Графит окисление кислотами

Теоретическое обоснование процесса переработки углей окислением в щелочной среде дано в работах [3—8], в которых показано, что весь генетический ряд, от торфа до антрацита и даже графит, дает кислоты от низкомолекулярных алифатических и ароматических до полициклических и кислот типа гуминовых. [c.9]

Графит выступает частичным донором электронов также в т. н. графитовых солях . Обычным, способом образования последних является действие на графит концентрированных кислот в присутствии сильного окислителя (или при анодном окислении). Примером веществ данного типа может служить синий бисульфат приблизительной [c.17]

Меллитовую кислоту можно получать путем окисления производных бензола, имеющих в молекуле шесть боковых цепей, например из гексаметилбензола (стр. 489), который, в свою очередь, получается в результате полимеризации диметилацетилена. Однако удобнее меллитовую кислоту получать из графита, древесного угля или аморфного углерода путем окисления их азотной кислотой, лучше в присутствии небольшого количества ванадиевой кислоты или азотнокислого серебра, играющих роль катализатора при этом в качестве промежуточного продукта образуется аморфное желтое вещество, так называемая графитовая кислота, которая, вероятно, является сложной смесью различных продуктов расщепления графита, адсорбированной на неизмененном графите. [c.656]

Чаще проводят электролиз с нерастворимым анодом. Такие аноды изготавливают из наиболее стойких материалов. В водных растворах в кислой среде наиболее стойки платина и графит, в сильно щелочной среде, кроме того, никель. Пример электролиза с нерастворимым анодом (платиновым) - электролиз раствора серной кислоты. Так как платиновый анод инертен, на нем происходит окисление молекул Н2О [c.227]

При действии же на графит фтора и таких окислителей, как азотная кислота, нитраты, хлораты и т. п. при сравнительно невысоких температурах происходит окисление углерода посредством отнятия четвертого металлического электрона. Таким образом, слои графита, состоящие из плоских шестиугольников, остаются неразрушенными, а атомы фтора, кислорода и других окислительных элементов размещаются между плоскостями, несколько раздвигая их. В таких соединениях элементарная ячейка кристалла графита ведет себя подобно атомам металлов. Иногда получаются даже солеобразные соединения, в которых роль одновалентного катиона играет атом углерода. С некоторыми металлами струк- [c.192]

Химически он несколько активнее алмаза, хотя и для его окисления кислородом требуются высокие температуры. Из-за своего слоистого строения графит окисляется постепенно, образуя промежуточные продукты окисления типа Сб(СООН)е — меллитовой кислоты. При полном окислении образуется СОг. [c.274]

Подобно алюминию, галлий обладает амфотерными свойствами. Минеральные кислоты медленно растворяют его на холоду и быстро при нагревании. Растворяется и в щелочах, образуя галлаты. Легко взаимодействует с галогенами при незначительном нагревании, при более сильном — с серой. С водородом и азотом непосредственно не соединяется. При нагревании в атмосфере аммиака выше 900° образует нитрид галлия. При высокой температуре разъедает материалы сильнее, чем любой другой расплавленный металл. Кварц устойчив по отношению к чистому галлию вплоть до 1150°, но окисленный галлий начинает разъедать кварц при гораздо более низкой температуре. Алунд устойчив против действия галлия до 1000°, графит — до 800°, стекло пирекс — до 500°. Из металлов наиболее стоек бериллий (до 1000°), вольфрам (до 300°), тантал (до 450°), молибден и ниобий (до 400°). Большинство же металлов, в том числе медь, железо, платина, никель, легко взаимодействуют при нагревании с галлием [6]. [c.226]

Выбор анодного материала для электросинтеза гидроксиламина определяется свойствами используемой фоновой кислоты. При электролизе в сернокислой среде анод изготавливают из платины или диоксида свинца при применении соляной кислоты анодом является графит. С целью предотвращения потерь гидроксиламина из-за его окисления на аноде, последний отделяют от катода пористой диафрагмой. [c.201]

В качестве материала для анодов при электролизе НС1 используется графит. Однако графитовые аноды разрушаются во время работы из-за окисления их при разрядке на аноде ионов ОН или других кислородсодержащих анионов. При снижении концентрации НС1 в электролите наблюдается размягчение и набухание графита. После нескольких месяцев работы в электролите, содержащем около 10% НС1, графитовые аноды полностью теряют механическую прочность [20]. При проведении электролиза достаточно концентрированной соляной кислоты в отсутствие окислителей износ графита [c.286]

Как показано на рис. 3.5, графит имеет слоистое строение, кристаллическая структура образует две разновидности гексагональную и ромбическую, В первой положение чередующихся слоев и атомов углерода по вертикали повторяется череа один слой, а во второй — череа два слоя. Гексагональная кристаллическая структура является стабильной формой. При пропускании электрического тока графит обнаруживает поразительную анизотропию удельное сопротивление вдоль слоев составляет от 4-Ю" до 7-10 Ом-см, а в направлении, перпендикулярном слоям,— от 1-10 до 5-10- Ом-см. Как считают, это объясняется тем, что атомы углерода образуют между собой зр -гибридизованные а-связи, а в направлении, перпендикулярном слоям, электроны (л-электроны) свободно перемещаются вдоль поверхности слоя. Химически графит более реакционноспособен, чем алмаз, при высокой температуре он соединяется с кислородом, медленно превращаясь в диоксид углерода. Графит окисляется также такими сильными окислителями, как азотная кислота и др. образующийся так называемый окисленный графит представляет собой химическое соединение сложной структуры, содержащее кислород и водород. Кроме того, графит способен включать в промежутки между слоями атомы, молекулы и ионы, давая соединения, многие из которых проявляют замечательные свойства (гл. 5, разд. 2). [c.102]

По-видимому, скорость химического окисления графита хлорноватистой кислотой не зависит от присутствия ионов сульфата и их концентрации. Ионы сульфата адсорбируются на графите и влияют на разряд молекул воды, т. е. па электрохимический износ графита. [c.92]

Толуол Реакции с участ Окисление молекул Бензальдегид, бензойная кислота, Н2О ием кислорода ярным кислородом Актив, уголь 370—380° С, превращение 3,9% на пропущенный толуол. Графит условия те же, превращение 0,7% [91] [c.353]

Метод проверен на спектрально чистом графите с применением для окисления смеси с различным содержанием хрома и серной кислоты. Увеличение кислотности ускоряет процесс окис- [c.217]

Битуминозные и антрацитовые угли, а также низкотемпературный кокс могут быть полностью окислены до образования двуоки-си углерода и воды или до любой желаемой промежуточной стадии. Кокс, полученный при 700°, высокотемпературный кокс, графит и пек были окислены неполностью при этом количество углерода, соответствующее 50—60%, выделяется в виде двуокиси углерода органические кислоты образуются в значительно меньших количествах. При окислении графита были получены лишь незначительные количества органических кислот, так как меллитовая кислота, обычно образующаяся при окислении графита в наибольших количествах, оказалась нестабильной в условиях данного метода окисления. Интересно отметить, что при тех же условиях окисления нереакционноспособного графита количество выделившейся двуокиси углерода приблизительно на одну треть превышало количество двуокиси углерода, выделившейся из реакционноспособного иллинойского угля низкой степени обуглероживания, несмотря на то что здесь имело место почти полное превращение угля в растворимые продукты, в то время как воздействие на графит было неполным. Это обстоятельство указывает на то, что течение процесса окисления в случае различных углеродистых веществ может быть очень различным и подчеркивает необходимость осторожности цри изучении реакционной способности, зависящей только от измерения скорости образования двуокиси углерода. [c.360]

Для процесса электрохимического окисления бензола до хи-нона предложен катод из гидрофобизированного графита (англ. пат. 1478436). Графит обрабатывается 2% силиконовым раствором в бутилацетате, затем после отгонки растворителя нагревается до 150 °С. Для придания каталитической активности на него наносится слой платины путем обработки раствором платинохлористоводородной кислоты. [c.24]

Химические свойства графита и алмаза. В строении алмаза и графита, мы находим объяснение и существенных различий между обеими модификациями углерода в химических свойствах. При всех условиях алмаз окисляется непосредственно в СО2. На алмаз окислители могут действовать только с поверхности, на графит — проникая внутрь кристалла, между атомными напластованиями, и в качестве промежуточных продуктов окисления всегда получается сначала графитовая, а из нее меллитовая кислота [c.377]

Анодное окисление алюминия. Весьма прочная пленка на алюминии получается при анодной поляризации его в 3%-ном растворе хромовой кислоты при 40°. Катодом служит графит. Вследствие анодного пассивирования алюминия напряжение поднимается до 40—50 в. Процесс продолжается около часа. По окончании электролиза изделие промывают и протирают олифой. Еще лучщие результаты дает анодное окисление алюминия в 20%-ном растворе серной кислоты при 30° и плотности тока 2 а/дм в течение 10 мин. Катодами служат свинцовые пластины. После электролиза изделие погружают в горячий раствор хромпика. [c.516]

Химически графит довольно стоек. Однако в атмосфере кислорода ои сравнительно легко сгорает с образованием диоксида углерода. При этом, естественно, происходит полное разрушение ТИПИЧНОЙ графитовой структуры. При действии же на графит фтора и таких окислителей, как азотная кислота, нитраты, хлораты и т. п., при сравнительно невысоких температурах происходит окисление углерода отнятием четвертого металлического-- электрона. Таким образом, слои графита, состояшие [1з плоских шестиугольников, остаются неразрушенными, а атомы фтора, кнслорода и других окислительных элементов размещаются между плоскостями, несколько раздвигая их. В таких соединениях элементарная ячейка кристалла графита ведет себя подобно атомам металлов. Иногда получаются даже солеобразные соединения, в когорых роль одновалентного катиона играет атом углерода. С некоторь1ми [c.351]

Параметры Веселовского подобраны не совсем удачна. Так, бензол и триметилантрацен имеют различную степень конденсированности, хотя соотношение углерода и водорода в них одинаковое. Степень окисленности не учитывает характера связи кислорода в соединениях. Поэтому совершенно различные вещества, например графит, углеводы, уксусная кислота и другие, имеют одинаковую степень окисленности, равную нулю. [c.131]

В табл. 18 приведены алкилсульфонаты, их важнейшие физические свойства и методы получения. В графе Метод получения цифра I означает взаимодействие сульфохлорида со спиртом, II — реакцию серебряной соли сульфокислоты с иодистым алкилом, III — реакцию натриевой соли сульфокислоты с диалкилсульфа-том, IV — окисление эфира сульфиновой кислоты перманганатом калия и V — прочие методы. [c.345]

Образование бепзолгексакарбоновой кислоты при окислении углерода доказало, еще задолго до того, как это было установлено рентгенографическими исследованиями, что отдельные атомы углерода расположены в графите в виде шестичленных колец. [c.656]

Рис. 6-18. Зависимость потенциала грат фита от времени реакции при окислении азотной кислотой (HNO3/графит равно 3,3). Концентрация H2SO4 (моль/дм ) а — 18 Ь — 14 с — 10 [6-66]. Электрод сравнения Hg/Hg SO4 в капилляре Лугина [6-66]

При электролизе растворов оксокислот или их солей с инертным анодом (обычно Р1, графит, уголь) на последнем выделяется кислород, что связано с высокими электродными потенциалами оксоанионов. Аналогично ведут себя фторид-ионы (фор- Р2=2,87 В). Иоиы С , Вг , 1 , 5- разряжаются на аноде при электролизе не очень сильно разбавленных растворов. Вместо оксоаннопов и фторид-ионов анодному окислению подвергается вода, в результате чего выделяется кислород и накапливаются ионы водорода, образующие в приаподном пространстве, где собираются также и оксоанионы, соответствующие кислоты. [c.267]

Интересное вешество — меллитовая кислота Се (СООН) е, найденная в минералах, согутствуюших бурому углю, может быть преврашена в известные производные бензола или получена из них. Кроме того, меллитовая кислота может образоваться при окислении графита или аморфного углерода азотной кислотой. Рентгенокристаллографический анализ (Дебай и Шерер, 1917) показал, что графит состоит из ряда взаимосвязанных сотообразных шестичленных углеродных колец (в графите, в отличие от алмаза, кольца плоские, см. 15.10). Так как графит коррелирует с бензо.дом, последний должен иметь шестичленную циклическую структуру. Позже прямым рентгеноструктурным анализом гексаметилбензола (Брэгг, Лонсдейл, 1922—1929) была не только подтверждена циклическая структура, но и определены межатомные расстояния в мол( куле. [c.120]

В графите имеются такие же шестичленные кольца из атомов углерода, как и в молекулах ароматических соединений. Расстояния между ближайшими атомами углерода в этих кольцах также практически одинаковы. При глубоком окислении графит, как и многие ароматические соединения, дает бензол-карбоновые кислоты. Особенно характерно образование мелли-товой кислоты [c.42]

Известно два косвенных полярографических метода определения золота. Берге и соавт. [784] предложили метод определения 10 г-ион л Аи, основанный на уменьшении пика сульфид-ионов в присутствии золота. Мешают ионы Pt, Ag и Hg, ведуш ие себя аналогично ионам Au(HI). Косвенно определяют золото [718] с по-мош ью тирона, окисляюш,егося ионами Аи(1И) в растворах с pH 9,5—10,0. Продукт окисления тирона дает катодную волну. Для определения золота можно использовать электроды в виде проволоки, стержня или диска. Материалом электрода служат благородные металлы — золото и платина, а также графит, прессованный графит со специальной обработкой, графитовая паста. Анодное окисление золотого электрода в серной кислоте изучали в работе [1088]. Растворимость золота в H2SO4 различной концентрации при 18° С равна 1,32 2,61 29,6% в 1,1 10,8 и 35,8 N Н28О4 соответственно. Анодное растворение золота ускоряется при повышении температуры и в присутствии НС1 при малой плотности тока [1527—1530]. Изучено 1145] окисление поверхности золотого. электрода при анодной поляризации в растворах H IO4. При понижении кислотности в 100 раз (от 0,1 до 0,001 М) потенциал закономерно смеш ается в сторону положительных значений на 60 мв [c.172]

Свайцер и Гудрич показали, что кислотность сажи, выраженная концентрацией водородных ионов, зависит от количества углекислоты, образующейся при нагревании сажи. Авторы считают, что образование углекислоты происходит за счет имеющихся на поверхности сажи карбоксильных групп. Наличие последних доказывается тем, что основным продуктом окисления сажи азотной кислотой является меллитовая кислота 23. Интересно отметить, что при этом сажа дает максимальное количество меллитовой кислоты (38%), в то время как природный графит и кокс, полученные из различных углей при 1000°, дают не более 28—30%. [c.66]

Система ЗОг—НгО—НгЗО отличается большой сложностью, что затрудняет количественную интерпретацию наблюдаемых кинетических параметров. В работах [181, 182] было высказано предположение, что окисление диоксида серы на графите происходит по химическому механизму при взаимодействии с оН-ра-дикалами, образовавшимися при разряде воды. Однако, как следует из данных, представленных в I части монографии, вода в рассматриваемой области потенциалов на углеродных материалах не разряжается. Значение величин стационарного потенциала, устанавливающегося на углеродных материалах в раство-)ах, содержащих ЗОз, указывает, по мнению авторов работы 183], на большую вероятность протекания реакций, приводящих к образованию дитионовой кислоты. В этом случае можно ожидать, что реакция будет иметь второй порядок по ЗОг. Однако ни на пирографите, ни на активированном угле величина дlg ] /д ц Раоц не превышала 1. Это дает основание считать, что на углеродных материалах электровосстановление ЗОа протекает до серной кислоты без промежуточного образования дитионовой кислоты по механизму, включающему стадию прямого отрыва электронов от окисляемой частицы. [c.152]

В 4-й строке табл. 3 дапы разности концентраций функциональных грунн в окисленном парафине (строка 1) и суммой концентраций в нейтрально (строка 2) и кис. юх (строка 3) фракциях. В графе баланс но омылению приведено количество образовавшихся кислот и спиртов (свободных ОН-грунн) при омылении 0,38 М сложных эфиров. [c.314]

Не претендуя на строгое количественное определение концентрации таких связанных структур, которое требует как идентификации их в исследуемых образцах, так и точного онределения коэффициента погашения, нами были приближенно оценены концентрации ОН-грунн, связанных прочной водородной связью, но коэффициенту погашения -оксинеларгоновой кислоты. Значения этих концентраций приведены в пос.тедней графе табл. 3. В неомыляемой фракции присутствует около 0,30 М таких связанных ОН-грунн, что примерно в два раза превышает концентрацию кетонных групп, которые могли бы участвовать в циклических енольных структурах. Значит, можно полагать, что все или половина связанных ОН-групп относятся к гидроксильным соединениям, не обнаруженным после омы,ления. Такие связанные структуры гликолей или диолов могли образоваться нри одшлении диэфиров, присутствующих в окисленном парафине. [c.316]

Разработан метод получения оксидноникелевых анодов с высокоразвитой поверхностью путем анодной обработки в 1 М растворе КОН электроосажденного на графит никеля. При соблюдении технологии осаждения обработки полученный оксидноникелевый анод обладает высокой селективностью в процессе окисления спиртов. Окисление этилового и бензилового спиртов идет с высокой скоростью и выходом 98% соответственно до уксусной и бензойной кислот [88]. [c.51]

Карбид бора устойчив по отношению к кислотам. Азотная кислота окисляет его, но очень медленно и при высоких температурах. Растворы щелочей при 100° С и расплавленные щелочи легко разрушают В4С с образованием боранатов щелочных металлов. Окисление В4С на воздухе начинается только с 500° С и становится более быстрым при 800—1000° С. Азот и при 1200° С не действует на карбид бора. Хлор, действуя на В4С при 1000° С, образует B I3 и графит, фтор также разрушает В4С. [c.368]

Графит, подобно благородным металлам, устойчив в кислой и щелочной среде. Он. обладает высокой электропроводностью, близкой к электропроводности металлов, и довольно высоким перенапряжением кислорода. В условиях анодной поляризации поверхность графита, покрыта хемосорбированным кислородом. При анодной поляризации состав, лрирода и прочность окислов изменяются в зависимости от потенциала и состава электролита. Графит используется в качестве анода во многих органических электросинтезах. На графите идет электрохимический синтез кетонов путем окисления вторичного спирта, образующегося прямо в электролизере при пропускании олефина через концентрированную серную кислоту [75]. [c.33]

Окисляющее действие кислорода зависит от механизма его выделения. Сильным окислителем является хемосорбиро-ванный атомарный кислород, образующийся при разряде молекул воды. При разряде ионов ОН образуется малоактивная слабоокисляющая графит форма. В сильнокислых растворах, когда равновесие реакции гидролиза хлора сдвинуто влево и концентрация хлорноватистой кислоты мала, износ графита идет за счет окисления кислородом, выделяющимся при разряде молекул воды [66]. При низких значениях pH износ графита невелик, но он резко возрастает при pH 4—5, что связывают [67] с химическим окислением графита хлорноватистой кислотой. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология