Вулканизация набухания

Изменение свойств при вулканизации. Набухание 25 [c.25]

В отличие от каучука, который может растворяться в некоторых жидкостях, резины после вулканизации лишь ограниченно набухают в жидкостях вследствие их сшитой пространственно-сетчатой структуры. Степень набухания резины в рабочих жидкостях в первом приближении соответствует положению подобное растворяется в подобном. Углеводородные жидкости малополярны, поэтому в их среде мало набухают резины на основе полярных нитрильных каучуков СКН. Выбирая материал для уплотнения, необходимо исключить сочетания, при которых каучук растворяется в жидкости, так как резины на его основе в этих случаях будут несовместимы со средой вследствие большого набухания. [c.163]

В студнях, образующихся при набухании сшитых полимеров, каркас состоит из макромолекулярных цепей, связанных между собой химически с помощью поперечных связей ( сшивок ). Роль сшивок выполняют атомы серы, кислорода или какие-либо атомные группировки. Такие полимеры образуются при вулканизации, дублении, полимеризации. Примером их являются белки, ионообменные смолы, резина. При химическом взаимодействии возникают прочные связи, поэтому такие студни не способны к плавлению. [c.476]

Каучук теряет способность растворяться он только набухает в растворителях. Величина набухания зависит от степени вулканизации, от природы каучука и от других составных частей резины. [c.72]

Оптимум вулканизации натурального каучука может быть также определен по сопротивлению раздиру и произведению упругости, которые в оптимуме достигают наибольшей величины. Кроме того, он может определяться по количеству хлороформного экстракта и набуханию, которые имеют минимальные значения при достижении оптимума. [c.74]

Величина максимума набухания зависит от природы каучука, его предшествующей обработки и от природы растворителя. Неполярные каучуки — натуральный каучук, СКБ, СКС, бутилкаучук — набухают и хорошо растворяются в неполярных растворителях, полярные каучуки — хлоропреновый, СКН — в полярных растворителях. Предварительная механическая обработка каучука, а также другие условия, приводящие к его деструкции, повышают растворимость каучука. Особенно сильно механическая пластикация влияет на характер набухания и на скорость растворения натурального каучука. Вулканизация всех каучуков приводит к практической потере растворимости и к значительному понижению степени набухания. Степень набухания вулканизатов в растворителях является показателем их стойкости к действию растворителей. [c.317]

Если клеевая смесь склонна к преждевременной вулканизации, то ускорители вулканизации вводят в клеемешалку после предварительного равномерного набухания клеевой смеси, т. е. за 30—40 мин до конца перемешивания. При этом для равномерного распределения ускоритель лучше вводить в виде дисперсии или в виде раствора в растворителе, который применяется для изготовления клея. [c.325]

По старому способу забинтованные эбонитовые стержни вулканизуют подвешенными в вертикальном положении в баках с водой, которые помещают в вулканизационный котел. Стержни при таком способе вулканизации деформируются и требуют дополнительной правки. Поверхностный слой вследствие набухания в воде становится рыхлым и оказывается недовулканизованным, более мягким и светлым. [c.579]

Наблюдаемые отклонения могут быть связаны с напряжениями, возникающими в полимере за счет изменения его объема при набухании. Наклон зависимости gD от объемной доли растворителя больше для сшитых полимеров, так как в этом случае коэффициент диффузии в большей степеии зависит от концентрации бензола. Влияние пространственного структурирования полибутадиена на коэффициент диффузии фенил-р-нафтиламина, представляющего собой один из наиболее распространенных ингибиторов в резиновой промышленности, было изучено в работе . Густота сетки варьировалась за счет содержания серы и времени вулканизации. На рис. 18 приведена зависимость коэффициента диффузии фенил-р- [c.95]

Комбинация исследования процесса вулканизации методом ДСК в индивидуальных эластомерах и их смесях с измерениями плотности цепей сетки методом равновесного набухания позволяет оценивать сшивание в отдельных компонентах смеси. В этом случае наблюдается корреляция между общей энтальпией вулканизации, температурой вулканизации и плотностью цепей сетки. Этот метод не позволяет прямо оценивать плотность цепей сетки в отдельных фазах сме- [c.512]

Стойкость резин к набуханию в жидкостях зависит от природы исходного каучука, его содержания в резиновой смеси, свойств и дозировок ингредиентов, условий обработки смеси, степени ее вулканизации. [c.199]

Режим вулканизации влияет на степень набухания. Минимальное значение набухаемости совпадает с оптимумом вулканизации резиновых смесей. [c.201]

Рис. 2.12, Влияние продолжительности вулканизации при 150 °С на прочность при растяжении /р, относительное удлинение Ер и степень сшивания 1 Q (по набуханию в бензоле) вулканизатов ХСПЭ, содержащих 8 масс. ч. ФГМ-1 ( ) и комбинацию 5 масс. ч. ФРМ-1 и 15 масс. п. оксида магния (2).

Набухание образца полимера не всегда переходит в его растворение. Обычно слабо набухающие полимеры не растворяются совсем. Примером может служить маслостойкая резина, из которой изготавливаются различные герметизирующие прокладки автомобильных двигателей, древесина, семена растений (гороха, фасоли). Причиной ограниченного набухания часто является наличие поперечных химических связей между соседними макромолекулами. В резинах такие связи создаются вулканизацией каучука. [c.738]

После образования пространственной сетки в результате вулканизации каучук теряет способность растворяться в физически активных средах, он способен лишь к ограниченному набуханию. Изменяются также и такие свойства вулканизатов, как влаго- и газопроницаемость, диэлектрические показатели и другие. [c.145]

Для понимания природы слабых вулканизационных связей металлоксидных вулканизатах важное значение имеют опыты Брауна и Гиббса [105], которые показали, что при избытке оксида цинка прочность вулканизатов возрастает, хотя содержание связанного с каучуком металла не изменяется. Н. Я. Поддубный с сотр. [106] и другие исследователи [107] обнаружили, что цри набухании в хорошем растворителе (например, смеси бензола с 1—2% уксусной кислоты или спирта) металлоксидные вулканизаты полностью растворяются, но вновь превращаются в вулканизат после испарения растворителя. В совокупности с тем фактом [108], что при вулканизации образуются преимущественно внутримолекулярные средние соли, эти данные позволяют утверждать, что вулканизационные узлы в исследуемых вулканизатах представляют собой группировки средних солей, адсорбированных на поверхности частиц избыточного оксида или же агрегированных друг с другом (когда оксид полностью расходуется в процессе вулканизации). И в том и в другом случае, однако, реакция имеет гетерогенный и топохимический характер, так как продукты реакции остаются в контакте с поверхностью. [c.57]

В резиновой промышленности он применяется для набухания и растворения сырой резины и в качестве разбавителя для Sj la при холодной вулканизации. [c.205]

Стойкость к растворителям вулканизатов жидких тиоколов, полученных на основе полимеров, содержащих 2% 1,2,3-трихлорпропана, аналогична вулканизатам тиокола 5Т. Несколько более высокая степень набухания в углеводородах и хлорированных углеводородах объясняется тем, что вулканизация низкомолекулярных полимеров проIекает менее эффективно, чем твердых каучуков, что приводит к образованию эластомеров с более редкой сеткой. [c.569]

Полисульфиды находят применение в качестве синтетических каучукоподсбных материалов, известных под названием т и о к о-лов. Они имегот более высокий удельный вес (1,6 г/см ) по сравнению с полиуглеводородами. Из распространенных растворителей только сероуглерод вызывает некоторое набухание тиоколов. Слабые кислоты и окислительные среды не вызывают заметного разрушения этих полимеров. Деструкция их наблюдается в ще- точных растворах и концентрированных кислотах. При температуре выше 80° тиоколы иостепеино разрушаются, при охлаждении до 15° они утрачивают эластичность ниже этой температуры полимер становится хрупким. Тиоколовые каучуки вулканизуются при помощи окисей металлов. Пленки тиокола после вулканизации приобретают высокую газонепроницаемость, несколько превышающую газонепроницаемость вулканизатов натурального каучука, или полибутадиена. [c.462]

Многие мягчители оказывают специфическое действие, например, жирные кислоты повышают активность ускорителей вулканизации, облегчают диспергирование наполнителей и увеличивают связь между частицами наполнителя и каучуком воск, парафин, церезин, петролятум повышают сопротивление старению рубракс, парафин уменьшают набухание резины в воде канифоль, сосновая смола повышают клейкость резиновых смесей на основе синтетических каучуков вазелиновое и трансформаторное масла понижают температуру хрупкости резины, т. е. повышают ее морозостойкость фактисы и полимеризованные непредельные [c.179]

Не все мягчители достаточно хорошо совмещаются с каучуком. При плохом совмещении каучука с мягчителем наблюдается вы-потевание (миграция) мягчителя на поверхность прн вулканизации или хранении вулканизатов. Совместимость мягчителя с каучуком определяется по набуханию каучука в мягчителе чем больше величина набухания, тем выше совместимость мягчителя с каучуком. Мягчителями, обладающими ограниченной совместимостью с каучуком, являются жирные кислоты, парафин, вазелин, вазелиновое масло и ряд других. При их применении уменьшается прилипание смесей к рабочей поверхности оборудо- [c.180]

Ограниченное набухание может также иметь место при химической модификации полимеров, которые сами по себе способны к неограниченному набуханию. Например, натуральный каучук может набухать в бензине до полного растворения, однако, после вулканизации, когда его молекулы химически связаны некоторым количеством атомов серы и образуют прочную пространственную сетку, набухание становится ограниченным аналогично, задубленный студень желатины даже при нагревании остается в ограни-ченко-набухшем состоянии. В этом случае равновесие при ограниченном набухании имеет вынужденный характер. Отрезки цепей между узлами пространственной сетки выпрямляются при набухании, вследствие увеличения расстояний между этими узлами, но в то же время они отходят от своего наиболее вероятного свернутого состояния (см. стр. 188), поэтому при деформации энтропия цепей уменьшается (A5og <0). С другой стороны, энтропия смешения полимера и растворителя при набухании возрастает (см. стр. 176). Оэотношение этих противоположных процессов изменения энтропии определяет напряжение в полимерной сетке, ограничивающее степень набухания (Флори и Ренер). [c.202]

С целью преодоления этих трудностей предложено процесс образования связанного эластомера рассматривать как аналог процесса вулканизации и по аналогии использовать методику набухания. Сохранение первоначальной формы образца после набухания считается чрезвычайно важным. Перед обработкой растворителем невулканизо-ванная смесь должна подвергаться тепловой обработке при температуре вулканизации в течение 45-60 минут. Предварительный прогрев смеси почти полностью стабилизирует количество связанного эластомера и делает его независимым от времени хранения смеси. [c.478]

Снижение температуры замерзания. Метод основан на снижении температуры (точки) замерзания набухшего вулканизата в зависимости от объемной доли присутствующего полимера Уг, причем эта зависимость имеет место только при достаточно больших значениях Уу. (>0,15). Таким образом, точка замерзания коррелирует с данными набухания и, следовательно, плотностью цепей сетки по уравнению Флори-Ренера. При исследовании смесей эластомеров необходимо в первую очередь определить, какой из эластомеров набухает сильнее кроме того, величина а следовательно, плотность цепей сетки достаточно точно может быть определена только при невысокой степени вулканизации. При исследовании смесевых вулканизатов метод определяет эффективную плотность цепей сетки. [c.513]

Изопотенциальное набухание. Эластомеры, из которых состО ит смесь, сначала вулканизуют по отдельности и устанавливают рае творитель, в котором оба вулканизата набухают до одинаковой степА ни. Затем вулканизуют смеси, соотношение эластомеров в котор перекрывает весь изучаемый интервал, и строят зависимость степе набухания смесевого вулканизата в данном растворителе от сост смеси. Предполагается, что набухание не зависит от состава смес если отсутствует влияние одного эластомера на вулканизационн свойства другого. В случае если наблюдается вьшуклая, вогнутая и. выпукло-вогнутая зависимость набухания от вулканизационной ак< тивности, имеет место синергизм, антагонизм или миграция вулкан зующих агентов. При таком подходе не принимается во вниман возможность ограничения набухания полимерной матрицы вследств большей степени ее вулканизации по сравнению с дисперсной фазо Данный метод не позволяет получать количественные данные. [c.574]

Для испытания используют две вулканизованные в гидравлических прессах пластины, имеющие соответствующую заданию и одинаковую маркировку (шифр резиновой смеси, время и температуру вулканизации). Из каждой пластины штанцевым ножом вырубают 6—7 лопаток по ходу листования смеси или образцов для определения сопротивления раздиру. Для облегчения вырубки нож смачивают водой. После осмотра отбирают для испытания образцы без дефектов поверхности. Размеры образцов контролируют линейкой и толщиномером, отбрасывая образцы, не удовлетворяющие нормам. После контроля от каждой пластины должно быть 5 годных образцов. Размеры всех образцов заносят в протокол испытаний. Затем на 5 образцах № 1—5 (А) при помощи штампа и краски наносят метки рабочих участков. Оставшиеся 5 образцов № б—10 (Б) прокалывают шилом, прошивают иглой с ниткой в широкой части лопаток и прикрепляют к металлическому стержню. На стержень накалывают картонный ярлык, на котором указывают шифр резиновой смеси, продолжительность и температуру набухания, среду и фамилию учащегося. [c.207]

В технологии приготовления резиновых смесей строго регламентируются режим смешения, устанавливающий последовательность введения того или иного ингредиента, и длительность обработки смеси до ввода следующего ингредиента. В процессе смешения (до вулканизации смеси) происходит диспергирование и смачивание частиц технического углерода каучуком и пластификаторами, установление адсорбционных, межмолекулярных, а возможно, н химических связей между активными точками кристаллитов технического углерода и каучуком, набухание полимера в пластификаторах и мягчителях, деструкция, пластикация и новое структурирование всей смеси с образованием сажекаучуковогю геля. [c.177]

При вулканизации ХСКЭП, содержащих 3% хлора и менее, предварительно сополимер дегидрохлорируют обычно при высокой температуре (например, при 180°С). Полученные таким образом продукты можно рассматривать как СКЭП с двойными связями. Более продолжительное дегидрохлорирование (от 1 до 96 ч) приводит к постепенному увеличению степени сшивания (увеличение напряжения при удлинении 300% и уменьшение набухания), что свидетельствует о постепенном увеличении непредельности. [c.198]

Вулканизацию можно осуществлять горячим или холодным способом, под давлением или при нагревании горячим воздухом, насыщенным паром или кипящей водой. При наличии функциональных групп в макромолекуле каучука вулканизация происходит только за счет высокотемпературного нагрева или радиационного облучения, без введения вулканизующих агентов. От способа вулканизации во многом зависят прочностные свойства и химическая стойкость вулканизатов. Так, термовулканизация наиритовых резин в прессе обеспечивает минимальное набухание в минеральных и органических кислотах и наименьщее изменение прочностных свойств [66. [c.145]

Данные о неоднородности вулканизационной сетки реальных ненаполненных резин получены при изучении кинетических кривых набухания при избыточном давлении [111], по закономерностям светорассеяния набух-щих вулканизатов [112]. Сведения об образовании гетерогенных вулканизационных структур при серной вулканизации получены методами электронной микроскопии [113- 115], МУРР [53 116 117] и ЯМР [117 118]. К выводу о микрогетерогенном распределении сшивок приводит рассмотрение механических свойств вулканизатов [119 120]. Изменение надмолекулярной структуры каучука при серной вулканизации отмечено в работах [68 121]. [c.58]

При серной вулканизации большинство ускорителей плохо растворяется в каучуке, а активаторами реакции являются оксиды металлов, поэтому гетерогенный характер реакции является вероятным и в этом случае. Возможность формирования сложных вулканизационных структур обычно игнорируется, поскольку молекулярные параметры вулканизационных сеток определяются в равновесных условиях (т. е. после устранения влияния на определяемую величину межмолекулярных взаимодействий). Если же принять во внимание возможность существования сложных вулканизационных структур, молекулярные составляющие которых (поперечные связи, подвески, модифицированные участки цепи) объединены силами межмолекулярного взаимодействия, то существенное значение приобретает знание не только молекулярной структуры данной цепи, но и предыстории ее формирования, закономерностей процесса вулканизации. Действительно, положение о необходимости сочетания в вулканизационной структуре сшивок с разной энергией обычно демонстрируют, указывая на улучшение свойств серных вулканизатов НК в результате их последующего 7 0блучения [99]. Если же поменять последовательность процессов формирования вулканизационной структуры вначале вулканизовать каучук уоблучением, а затем серой и ускорителями (последние вводят в вулканизат при набухании в об-шем растворителе), то эффект сочетания связей не проявляется, а сопротивление разрыву после вулканизации не возрастает [109]. Различия в свойствах этих двух видов вулканизатов с одинаковым числом связей различной энергии обусловлены, по-вцдимому, разным распределением их в вулканизате и, в частности, характером и размером возникающих ассоциатов серных вулканизационных структур. [c.59]

Для проверки этого заключения заменили ZnO на равное количество оксида железа и оксида свинца (свинцового глета). В омеси с оксидом свинца, соли которого не являются катализаторами де-гидрохлорирова1ния, сшивание ингибируется (после набухания в гептане продукт реакции представляет со бой слабый, трудно взвешиваемый гель). В присутствии оксида железа эффективность сшивания высока, а скорость сшивания больше, чем в аналогичной смеси с ZnO. Повышенная активность оксида железа в сравнении с активностью ZnO при вулканизации СКЭП под действием ГХЭ проявляется и в саженаполненных смесях. [c.222]