Полиарилаты химические свойства

Полиарилаты ароматических дикарбоновых кислот обладают ценным комплексом свойств высокой тепло- и термостойкостью, хорошими диэлектрическими показателями в широком диапазоне температур, устойчивостью к действию многих химических агентов, УФ- и ионизирующего излучения. Физико-химические свойства этих полимеров тесным образом связаны с их строением и зависят от расположения функциональных групп в исходных компонентах, а также от наличия и природы заместителей. Наиболее высокие температуры плавления у полиарилатов мономеров, содержащих функциональные группы в иара-положении и не имеющих [c.160]

ВО втором томе справочника собраны важнейшие данные о физико-механических и химических свойствах, способах переработки и областях применения различных олигомеров и полимеров на их основе (полиэфирные и эпоксидные смолы), новых термостойких полимеров (полиарилаты, фенилон, полиимиды), производство которых начинает осваиваться промышленностью, а также о вспомогательных веществах, имеюш,их огромное значение для сохранения работоспособности полимеров и для регулирования их физико-механических свойств (пластификаторы, стабилизаторы, антистатики). [c.5]

Химические свойства полиарилатов [c.295]

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОЛИАРИЛАТОВ [c.295]

Полиарилаты характеризуются высокой тепло- и термостойкостью, хорошей механической прочностью, хорошей стойкостью к действию агрессивных сред и химических реагентов, высокими показателями диэлектрических свойств, способностью к образованию прочных пленок, волокон и т. п. [c.79]

Химическое строение полиарилатов фенолфталеина и ароматических дикарбоновых кислот определяет высокую жесткость их макромолекул. Поэтому при синтезе таких полиарилатов в дитолилметане, который не является растворителем образующегося полимера, свободная энергия образования свернутых макромолекул должна быть меньше свободной энергии образования развернутых. Это-то и приводит к отбору в процессе синтеза глобулярных форм макромолекул, что и обуславливает у полиарилата фенолфталеина, синтезированного в дитолилметане, глобулярный тип надмолекулярной структуры. При синтезе же полиарилата фенолфталеина в "хороших" растворителях, например в а-хлорнафталине или нитробензоле, преимущественно синтезируются развернутые (вытянутые) макромолекулы. В результате этого возникают фибриллярные надмолекулярные структуры. Полимеры же с такой надмолекулярной структурой, естественно, обладают лучшим комплексом физико-механических свойств, как это можно видеть из табл. 4.14 на примере полиарилатов изофталевой кислоты и фенолфталеина, синтезированных в разных средах. [c.93]

Полиарилаты, содержащие в цепи реакционноспособные фрагменты, например гидроксильные группы и двойные связи, обладают термореактивными свойствами. Они способны к дальнейшим химическим реакциям и к переходу в неплавкое трехмерное состояние за счет как термической обработки, так и различных химических превращений. В частности, полиарилаты на основе многоатомных спиртов, содержащие в своей цепи свободные гидроксильные группы, способны переходить в трехмерное состояние и при дополнительной термообработке, и при взаимодействии с пиромеллитовым, малеиновым, фталевым ангидридами, диизоцианатами, металлическими производными и другими реагентами [52-54, 175, 176], существенно подчас модифицируя свойства полимеров, например повышая их термические характеристики. [c.160]

Последние десятилетия в науке о полимерах ознаменовались рождением и развитием химии жидкокристаллических (ЖК) полимеров. Эта область выросла в интенсивно разрабатываемое новое направление, которое быстро принесло практические успехи при создании высокопрочных химических волокон, а сегодня привлекает внимание оптиков и специалистов по микроэлектронике. К настоящему времени в мировой литературе накопился огромный материал, в котором рассмотрены практически все аспекты этой новой области химии и физики высокомолекулярных соединений синтез, структура и свойства ЖК-полимеров, в том числе термотропных [1—4]. Примером таких полимеров служат ароматические сложные полиэфиры, в первую очередь полиарилаты, получаемые на основе ароматических гидроксикислот, дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов. Они обладают комплексом ценных свойств необычно высокой прочностью и теплостойкостью, малой горючестью, хорошими диэлектрическими свойствами, благодаря чему привлекают к себе повышенное внимание специалистов. [c.175]

Появление разветвлений отражается на химической структуре и топологии макромолекул, а также на зависящих от этих параметров физико-химических и механических свойствах полиарилатов [23-26]. В работе [22] на примере полиарилата Ф-2 рассмотрено влияние природы растворителей на молекулярно-массовые характеристики и гидродинамические свойства полимеров, получаемых высокотемпературной поликонденсацией. Полимеры, синтезированные в среде дитолилметана (ДТМ), имеют разветвленную структуру и меньшую термическую устойчивость, чем образцы, полученные в а-хлорнафталине. [c.286]

Наиболее ценными преимуществами полиарилатов перед другими полимерами являются высокая термостойкость и химическая стойкость, сочетающаяся с хорошими прочностными и электроизоляционными свойствами, которые х охраняются в широком диапазоне температур от—60 до -+-200 С и выше [37]. [c.172]

Полиарилаты — сложные полиэфиры на основе двухатомных фенолов и дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот, обладая рядом ценных свойств (повышенной термостабильностью, химической стойкостью, высокими диэлектрическими показателями и т. д.), представляют значительный интерес для многих областей техники . Однако использованию полиарилатов препятствует невозможность их переработки в качественные изделия вследствие термоокислительной деструкции в процессе переработки. [c.155]

Полиарилаты. Сложные полиэфиры на основе различных дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов - полиарилаты (ПАр) - являются термостойкими соединениями с широким диапазоном физико-химических и механических свойств [1, 9]. Многие из известных ПАр начинают разлагаться в инертной атмосфере при достаточно высоких температурах (650-740 К), а при 773 К потеря массы этими полимерами составляет 13,3-43,8% (масс.) в зависимости от химической природы элементарных звеньев [1]. [c.54]

Основные физико-химические и диэлектрические свойства полиарилатов, полученных литьевым прессованием, представлены в табл. 5. [c.97]

Дальнейшие исследования свойств полиарилатов откроют новые перспективы их промышленного использования в различных отраслях народного хозяйства и прежде всего там, где нужны материалы о высокой тепло-, свето-, радиационной и химической стойкостью, высокими показателями электрических и механических свойств. [c.99]

Полиарилат ДВ-С20. Композиция на основе полиарилата ДВ-101, стекловолокнистого наполнителя и других добавок. Характеризуется высокими показателями механических свойств, химической стойкостью и стойкостью к действию УФ-лучей, ионизирующего излучения. [c.243]

Наличие остатка этой кислоты в цепи полимера приводит к растворимости полиарилатов на основе целого ряда бисфенолов, таких как резорцин, гидрохинон, 4,4 -диоксидифенил И др. Таким путем можно получить растворимые и теплостойкие полимеры на основе многих химических соединений. Свойства некоторых из них приведены в табл. 1П.4. [c.149]

Таким образом, исследование ползучести исходного полиарилата и сетчатых полимеров на основе полиарилата и эпоксидных полимеров показало, что при нагревании таких систем вследствие образования сетки химических связей существенно меняются деформационные свойства полимера в сторону снижения величины и скорости ползучести. При этом за счет варьирования состава можно достигнуть практически полного прекращения развития деформации во времени при действии весьма больших напрял<ений. [c.309]

В данной главе кратко описаны основные типы полиарилатов. Представляется уместным связать химическое строение отдельных типов полиарилатов с такими важнейшими показателями физических свойств, как температура размягчения и растворимость в органических растворителях, поскольку первый из этих показателей указывает на температурные области возможного применения полиарилатов, а второй — на способность образовывать пленки и волокна из растворов. Указанные свойства особенно ценны, так как вследствие высоких температур размягчения многих полиарилатов переработка их в изделия методами горячего прессования, экструзии и т. д. сильно затруднена. [c.16]

Значительно более детально можно проследить влияние химического строения на свойства полиарилатов на основе различных фенолов. В настоящее время синтезировано очень много таких полимеров здесь будут рассмотрены лишь основные их группы. [c.17]

Полиарилаты на основе фенолфталеина, синтезированные указанным выше способом, наряду с многими ценными свойствами (они будут подробно описаны ниже), обладают повышенной хрупкостью. Это обстоятельство, естественно, препятствует переработке (особенно при низком молекулярном весе полимеров), а также дальнейшей механической обработке и эксплуатации изделий из них. Результаты исследования надмолекулярной структуры стеклообразного полиарилата изофталевой кислоты и фенолфталеина (ф-1) 2,13 показывают, что одна из причин высокой хрупкости — глобулярный тип надмолекулярной структуры. Химическое строение полиарилатов на основе фенолфталеина и ароматических дикарбоновых кислот (№ 41—45, в табл. 2) свидетельствует о высокой жесткости их макромолекул. Это подтверждается и термомеханическими испытаниями (см. рис. 7). Сегмент таких макромолекул равен всей длине макромолекулы (высокоэластическое состояние отсутствует) . [c.35]

Аналогичные результаты были получены как для других типов жесткоцепных полиарилатов, так и для полиарилатов анилида фенолфталеина, полученных гомогенной поликонденсацией при повышенных температурах в различных растворяющих полимер средах. Таким образом, приведенные в этой главе данные подтверждают, что надмолекулярные структуры оказывают существенное влияние на свойства полимерного тела не только в кристаллическом, но и в стеклообразном состоянии. Одновременно можно сделать вывод, что при синтезе полимеров с жесткими макромолекулами необходимо учитывать влияние реакционной среды на отбор тех или иных конформаций макромолекул в процессе самого синтеза. Следовательно, комплекс механических свойств полимеров с жесткими макромолекулами можно регулировать не только путем химических изменений макромолекул, но и изменением физических условий взаимодействия растущей макромолекулы с окружающей средой. [c.40]

Характеристика полимерных материалов с помощью областей работоспособности начинает находить все большее распространение при исследовании влияния химической и физической структуры полимера на его теплостойкость, антифрикционные свойства, пластификацию, а также при изучении вопросов, связанных с введением наполнителей для выявления возможных границ (по температуре и напряжению) применения стеклопластиков и т. д. Перед тем как непосредственно перейти к изложению результатов этих исследований, необходимо остановиться на одном важном обстоятельстве, характерном для теплостойких полиарилатов. Как уже было отмечено выше (стр. 54), такие полиарилаты имеют, по крайней мере, две области стеклообразного состояния (не считая перехода к хрупкости), в которых наблюдаются релаксационные процессы, протекающие по различным механизмам. При этом совсем не безразлично, в которой из этих температурных областей начинать эксперимент для определения области работоспособности полимера. [c.61]

В табл. 4 приведены, взятые из оригинальных источников, результаты испытаний на одноосное растяжение полиарилатов различного химического строения. Поскольку эти испытания в подавляющем большинстве случаев были проведены при одной и той же скорости деформирования, согласно теории температурно-временной зависимости прочности данные таких измерений могут использоваться для сравнения прочностных свойств рассматриваемых полиарилатов, а также для сравнения последних с широко распространенными полимерами (например, с поликарбонатом диана, который по своему химическому строению приближается к полиарилатам). [c.78]

Химические свойства термостабильных пластмасс в конкретных агрессивных средах изучены пока мало, и о влиянии их на механические свойства имеются лишь разрозненные сведения. Коэффициенты стойкости ненаполненных полиарилатов, фенилона, полибензоксазо-лов и полиамидоимидов приведены в табл. П1.44. [c.138]

Иное положение наблюдается в ряду гетероцепных и гетероциклических полимеров. При их описании, как правило, характеризуют свойства целого класса полимеров, выявляя специфические особенности, отличающие данный класс от других классов высокомолекулярных соединений. Сравнивают, например, сложные и простые полиэфиры, полиэфиры с полиамидами и т. п. Вместе с тем, поскольку отдельные представители какого-либо одного класса гетероцепных или гетероциклических полимеров могут по свойствам очень сильно отличаться друг от друга, то строго говоря, нельзя относить к тепло- или термостойким целиком тот или иной класс полимеров. Так, сложные полиэфиры двухатомных фенолов (полиарилаты) могут иметь температуру стеклования выше 300 °С (полиарилат фенолфталеина и терефталевой кислоты) и ниже 100 °С (полиарилат 4,4 -диоксидифенилпро-пана и себациновой кислоты). Это обусловлено тем, что свойства гетероцепных или гетероциклических полимеров определяются не только природой гетеросвязи или гетероцикла, которые, естественно, оказывают огромное влияние на весь комплекс физико-химических свойств таких полимеров, но и строением других фрагментов макромолекул, составляющих ее основную или боковую цепь. И если все же в приведенной нил<е табл. 1.1 представлены в каче- [c.6]

Полиарилаты-получают в виде гранул или мелкодисперсных порошков. Они термопластичны и в вязкотекучем состоянии способны формоваться. На их основе получают электроизоляционные и конденсаторные пленки нескольких марок. Физико-химические свойства полиари-латов помешены в табл. 3.7. [c.172]

В доступных монографиях и обзорах [332, 334] приведен обширный материал по изучению кинетики взаимодействия различных хлорангидридов дикарбоновых кислот с дифенолами, зависимости молекулярного веса и свойств образующегося полиарилата от соотношения исходных компоненто1В и их строения. Приведены данные о физико-химических свойствах нолиарилатов различных марок. [c.262]

Свойства кардовых полиарилатов существенно зависят от их химического строения. Аморфность или малая способность к кристаллизации полиарилатов с кардовыми группировками несимметричной формы (например, фталидная, аце-нафтеновая) объясняется статистическим характером поликонденсации и несимметричностью формы кардовых группировок, приводящих к их различному расположению по отношению к макромолекуле [21, 49-50]. Способности кардовых полиарилатов к кристаллизации способствуют симметричность кардовой группировки (флуореновая, антроновая), наличие в кардовых группировках (например, в антроновой) полярных групп и фупп, содержащих водородные атомы, способные к образованию водородных связей [полиарилаты имида фенолфталеина, 2-Р-гидро-ксиэтил-3,3-бис(4-гидроксифенил)фталимидииа]. Полиарилаты, содержащие кардовые группировки, как в бисфенольном, так и в кислотных фрагментах, обнаруживают явные признаки упорядочения. Отмечается также, что на способность к кристаллизации существенное влияние оказывает характер расположения кардовых групп по отношению к сложноэфирной связи. Так, если кристалличность политерефталата феиолантрона, синтезированного высокотемпературной поликонденсацией при 220 °С, после синтеза составляет 40%, то изомерный ему полиарилат гидрохинона и 9,9-бис(4-карбоксифенил)антрона-10 после синтеза в аналогичных условиях аморфен [33, 51]. [c.109]

Полиарилаты, полученные на основе ароматических дикарбоновых кислот, не претерпевают никаких видимых изменений структуры и свойств даже после длительного прогревания при температурах до 200 °С [3]. Исследование процессов старения полиарилатов на основе фенолфталеина и терефталевой кислоты (Ф-2), а также 9,9-бис-4-оксифенил-флуорена и терефталевой кислоты (Д-9) при малых степенях превращения (250-350 °С) показало [18-21], что и при термической, и при термоокислительной деструкции преобладают процессы структурирования. Глубина структурирования полиарилатов в значительной степени зависит от их химического строения. Так, в сл5 ае полиарилата Ф-2 максимальное количество нерастворимой фракции составляет 98%, а в [c.285]

Наряду с исследованием влияния химического строения, в работе [35] показано влияние морфологии полиарилатов на их термические свойства. Так, теплостойкость полиарилата фенолантро-на и терефталевой кислоты можно варьировать, изменяя режим синтеза и условия последующей обработки полимера. Она существенно возрастает при переходе от аморфного полиарилата к по- [c.287]

Регулировать термические свойства полиарилатов можно вводя в полимерную цепь реакционноспособные группы (например, гидроксильные) и двойные связи [36-37]. Такие полимеры проявляют термореактивные свойства, способны к дальнейшим химическим реакциям и к переходу в неплавкое состояние как под действием термической обработки, так и за счет химических превращений. Содержащие двойные связи полиарилаты на основе смешаных сополимеров фенолфталеина, диаллилдиана, фумаровой, терефталевой и изофталевой кислот с аллильными и винильными мономерами различного строения могут быть отверждены при нагревании. Из них наибольшей термостойкостью обладают сополимеры на основе мономеров, содержащих ароматическое ядро и короткую алифатическую часть. [c.288]

При изучении кинетики пленкообразования, структуры и свойств пленок, получаемых эмиссией в вакууме, использовали полимерные материалы, существенно различающиеся по химическому составу и строению цепи поликапроамид, полиарилат (на основе фенолфталеина и изофталевой кислоты), полиэтилен низкого давления, политетрафторэтилен [85], политрифторхлорэтилен, полипропилен [86]. Технологические пара.метры процесса остаточное давление — не выше 5-10 Па, расстояние от испарителя до подложки 6-10 2—10-10 2 м, скорость нагрева полимера — 0,5— 1 град/с, температура подложки — комнатная, температура эмиссии полиэтилена — 673 К, поликапроамида — 693 К, полиарила-та — 773 К, политетрафторэтилена— 1473 К. [c.166]

Полиарилаты являются наиболее термостойкими и сохраняют свои механические свойства до 300° С и выше. Однако и здесь, уже при 275— 300° С, начинаются малозаметные химические превращения, приводящие к раздвоению кривой 1ИВР, что моя но видеть из данных турбидиметрического титрования (рис. 1), хотя выделение летучих еще не наблюдается [12]. [c.101]

Теперь сравним свойства ароматического полйамида и ароматического полиэфира — полиарилата, имеющих одинаковое химическое строение остатков диамина и бисфенола [c.140]

Таким образом, твердые композиции на основе эпоксидных смол могут быть получены без применения традиционных отвердителей, путем введения в эпоксидную смолу химически активных теплостойких полимеров (полиарилатов, ароматических полиамидов, полиимидов и др.). Такой прием способствует существенному расширению области механической работоспособности композиции в сторону повышенных температур. Введение ароматических полимеров в эпоксидную смолу не препятствует применению обычных отвердителей, и варьирование состава такой трехкомпонентной системы позволяет целенаправленно регулировать свойства материала [4]. - [c.306]

Итак, чтобы составить более точное и объективное представление о возмож- оо ности технического применения данного полимерного материала, необходимо изучить его релаксационные свойства в широком интервале температур в изотермических или неизотермических условиях, т. е. определить область работоспособности этого материала. Уже определены области работоспособности более чем для пятидесяти различных полиарилатов и ароматических полиамидов Большинство из них будет описано в главе Теплостойкостьполиарилатов . Здесь будут кратко рассмотрены лишь результаты исследований зависимости релаксационных свойств полиарилатов от их химической структуры. Эти исследования проводят в основном в трех направлениях. [c.63]

Влияние химической модификации на релаксационные свойства полиарилатов было исследовано в работах . В первой из них рассматривалась модификация полиарилата терефталевой кислоты и анилида фенолфталеина. С этой целью был синтезирован ряд смешанных полиарилатов терефталевой кислоты, анилида фенолфталеина и диана с разным соотношением двух [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология