Молекулярная эпихлоргидрина

В зависимости от требуемого молекулярного веса смолы изменяют соотношение компонентов чем меньше в исходном растворе эпихлоргидрина, тем больше молекулярный вес смолы. Намечается выпускать смолу двух марок ЭД-5 с молекулярным весом 400 и ЭД-6 с молекулярным весом 500. [c.326]

Из данных, приведенных в таблице, следует, что с увеличением количества эпихлоргидрина в исходной смеси уменьшается молекулярный вес полимера, снижается его температура размягчения, но возрастает количество концевых глицидных групп, что увеличивает химическую активность полимера. [c.410]

Молекулярный вес смол и температуры их размягчения зависят от соотношения дифенилолпропана и эпихлоргидрина. Чё выше молекулярный вес и меньше процентное содержание эпоксидных групп, тем выше температура плавления этих смол. Растворимость смол также зависит от молекулярного веса. [c.196]

В зависимости от требуемого молекулярного веса эпоксидной смолы изменяют соотношение исходных компонентов. Чем меньше в реакционной смоле содержится эпихлоргидрина, тем выше молекулярный вес смолы (табл. XI.11). [c.736]

Смо./и Д (нэ глицерина) (молекулярный вес 324). Эту смолу получают из глицерина и эпихлоргидрина в присутствии кислого катализатора. Основная реакция может быть представлена следующей схемой. [c.372]

Гель-хроматография. В препаративных целях, особенно при очистке белков от примесей, щироко используют метод молекулярных сит, или гель-хроматографию. При обработке эпихлоргидрином полисахарида дек-страна образуются различной степени выраженности поперечные связи, приводящие к формированию крупных гидрофильных зерен, нерастворимых в воде и называемых сефадексами. Благодаря большому сродству к воде зерна сильно набухают в водной среде с образованием геля, которым заполняют хроматографическую колонку. Разделение веществ этим методом основано на том, что большие молекулы не проникают во внутреннюю водную фазу геля, являющуюся стационарной, и остаются снаружи, двигаясь вместе с подвижной фазой вниз вдоль колонки небольшие молекулы, напротив, свободно диффундируют внутрь зерен, образуя равновесную систему между подвижной и стационарной фазами, и соответственно с меньшей скоростью двигаются вдоль колонки (рис. 1.5). Обычно момент появления веществ в вытекающем из колонки с сефадексом элюенте выражают формулой [c.30]

Условия реакции заметно влияют на строение и молекулярную массу образующейся эпоксидной смолы. Большой избыток эпихлоргидрина (около 5 молей на 1 гидроксильную группу фенола) вызывает предпочтительное образование концевых эпоксигрупп однако молекулярная масса, а с ней и температура размягчения пол. мера уменьшаются с увеличением избытка эпихлоргидрина. Кроме того, важны соотношение реагентов и температура реакции высокие температуры способствуют вторичным процессам, таким, как гидролитическое расщепление эпоксигрупп, что приводит к появлению дополнительного количества гидроксильных групп. [c.232]

Наиболее важные в промышленном отношении эпоксидные смолы получают из 2,2-бис (дг-оксифенил) пропана (бисфенол А) и эпихлоргидрина. Их молекулярные массы колеблются от 450 до 4000 (что соответствует изменению п в формуле П от 1 до 12), а температуры размягчения лежат между 30 и 155 °С. Такие эпоксидные смолы еще растворимы, однако их можно перевести в нерастворимое и неплавкое состояние путем последующего сшивания (отверждения). [c.232]

Так как мольное соотношение эпихлоргидрина и бисфенола А, равное 1,22 меньше, чем в опыте А, то образующаяся эпоксидная смола имеет более высокую молекулярную массу, чем в опыте А. Эпоксидное число равно примерно 0,1, что соответствует 1,44 эпоксидной группы в молекуле (эквивалентная масса около 970). Смола с молекулярной массой около 1400 п = 3,7 в формуле П) размягчается при 97—103°С. [c.234]

Эпоксидные смолы с молекулярной массой 600—1500 получают аналогично, но при мольном соотношении дифенилолпропан эпихлоргидрин = 1 (1,5ч-1,9). Процесс проводят в растворе толуола, бутилового спирта и т. д. Для получения высокомолекулярных эпоксидных смол (мол. масса 1500—3500) сплавляют низкомолеку-лярную смолу с дифенилолпропаном при 140—210 °С в присутствии катализаторов — третичных аминов, щелочи, соды. [c.217]

В зависимости от соотношения эпихлоргидрина и дифенилол-I пропана получают эпоксидные смолы с молекулярной массой 350-3500. [c.229]

Класс эпоксидных соединений весьма широк [2], однако в промышленности в качестве основного связующего клеев, лакокрасочных и других материалов нашли применение главным образом продукты взаимодействия различных диолов (дифенолов, диоксибензолов) и полифенолов с эпихлоргидрином. Это олигомерные продукты со средними молекулярными массами от 300 до 4000. Среди них доминирующее положение занимают так называемые диановые смолы [3, с. 7]. [c.7]

Полиэпоксиды получают поликонденсацией дифенилолпропана с эпихлоргидрином (стр. 390). Соотношение дифенилолпропана к эпихлоргидрина в исходной смеси определяет молекулярный вес полиэпоксида. [c.411]

Этот процесс обычно проводят в расплаве при 160—210 °С. В качестве катализатора часто используют третичные амины Олигомеры, полученные прямым синтезом из диана и эпихлоргидрина и методом сплавления, отличаются друг от друга полидисперсностью При прямом синтезе получаются олигомеры, более однородные по молекулярной массе Кроме того, использование метода прямого синтеза дает возможность вести процесс при более низких температурах, а за счет его одно-стадийности — непрерывным способом [c.107]

Технологический процесс получения низкомолекулярного продукта — смолы Э-40 с молекулярной массой 600 состоит из следующих стадий приготовления 15%-ного раствора ЫаОН, конденсации диана и эпихлоргидрина, растворения олигомера в толуоле, сушки раствора, фильтрации раствора, отгонки толуола и фасовки готового продукта [c.107]

Гв 1962 г. появился новый вид полимеров — фгаоксисмолы, выпускаемые фирмой Union arbide - Так же как и эпоксидные полимеры, их готовят из дифенилолпропана и эпихлоргидрина. Однако они имеют другую молекулярную структуру и соответственно другие физические свойства. Они отличаются более высоким молекулярным весом и не требуют отвердителя. Феноксисмолы стойки к кислотам и щелочам, отличаются высокой пластичностью. Основная область их применения — изготовление покрытий (для металлов, дерева, бумаги, картона) и клеев (для металлов, дерева, синтетических материалов, стекла, керамики)и. [c.51]

Другие каучуки, получаемые методом растворной полимеризации. Методом полимеризации в растворе получают морозостойкие и бензомаслостойкие каучуки на основе циклических окисей— сополимеры окиси пропилена и аллилглицидилового эфира (СКПО), а также сополимеры окиси этилена и эпихлоргидрина [14, 15]. Эти каучуки выпускаются в промышленном масштабе. Предполагается, что для сополимеров типа СКПО ухудшение эластических свойств в области низких температур, по-видимому, связано с образованием стереорегулярных — изотактических блоков пропиленоксида и другими особенностями их молекулярной структуры. В случае сополимеров окиси этилена и эпихлоргидрина, где сомономеры входят в полимер в соизмеримых количествах (обычно 1 1), ухудшение эластических свойств может быть связано с образованием длинных блоков обоих сойолимеров, которые способны к образованию кристаллической фазы. [c.62]

Эпоксидные смолы являются продуктами поликонденсации эпихлоргидрина и многоатомных фенолов. В зависимости от молекулярного веса oiui бывают жидкими или твердыми. [c.407]

Диан, или 4,4 -диоксидифе1шлдиметилметан, при конденсации с эпихлоргидрином образует смолообразный продукт с температурой размягчения линейной структуры, с молекулярным весом [c.492]

Реакцию между эпихлоргидрином и двуатомным фенолом проводят также в ш,елочной среде при 100". Молекулярный вес получаемых полимеров составляет 1000—4500. В табл. 21 приведена зависимость молекулярного веса полиэпоксида, количества глицидных групп на концах его макромолекул и температуры размягчения полимера от соотношения эпихлоргидрина и дифенилолпро-пана в исходной смеси мономеров. [c.410]

В табл. 13.2-2 приведен пример данных в формате J AMP/DX, содержащий ИК-спектр паров эпихлоргидрина. Это лишь небольшой фрагмент файла. Кроме этого, в файле содержится информация о самом соединении (например, молекулярная масса или номер по классификации hemi al Abstra ts), о подготовке пробы, об аппаратуре, условиях измерения, способе обработки данных (сглаживание, дифференцирование). [c.579]

Эпоксисоединения отличаются высокой реакционной способностью и легко реагируют с веществами, содержащими подвижный атом водорода. Если вещества, содержащие эпоксидную лруппу, бифункциональны, то при реакции с би- или полифункциональным амином, фенолом или спиртом образуются полимеры различного молекулярного веса в зависимости от соотношения компонентов. Так, при взаимодействии эпихлоргидрина и дифенилолпропана (оба реагента бифункциональны) могут образоваться весьма разнообразные продукты — от вязкожидких до твердых. Реакция обычно протекает в щелочной среде по следующим схемам. [c.69]

Следует отметить, что эти эпоксидные смолы представляют собой смесь молекул различной длины (с разным значением п), в том числе они содержат и диглицидиловый эфир дифенилолпро-панола (п = 0). Последний в особенно больших количествах присутствует в низкомолекулярных (жидких) эпоксидных смолах. Поэтому для них среднее значение п меньше 1. Молекулярная масса эпоксидных смол определяется мольным соотношением эпихлоргидрин дифенилолпропан чем вуше это соотношение, тем меньше средняя молекулярная масса смолы. Так, для получения широко применяемых эпоксидных смол ЭД-16 и ЭД-20 эпихлоргидрин и дифенилолпропан берутся в мольном соотношении 2,3 1 и (5 -Ь 7) 1 соответственно. Щелочь вводится в количестве 2 моль на 1 моль дифенилолпропана. [c.215]

В 60-х годах были созданы полиоксиэфиры (ПОЭ), или фен-окси-смолы с молекулярными массами от 2 [O до 10-Ю , получаемые также конденсацией диана (или другого ароматического диола) с эпихлоргидрином [3, с. 74] и образующие с указанными олигомерами единый гомологический ряд. На основе по-лиоксиэфиров получают термопластичные покрытия [4, с. Ill] и клеи [5] с хорошими эксплуатационными свойствами. [c.7]

Наконец, разделение может проводиться по размеру частиц с использованием ситового эффекта. Молекулярные сита представляют собой материалы с порами определенного размера или с порами, размер ко4ч)рых находится в некотором определенном не очень широком диапазоне. Вещества, молекулы которых по размеру меньше, чем размеры пор молекулярного сита, при пропускании через колонку с таким ситом задерживаются на некоторое время в этих порах и движутся медленнее, чем большие молекулы, которые обтекают частички сита и выходят в свободном объёме раствора. В качестве молекулярных сит в биохимии наиболее широкое применение нашли так называемые сефадексы, представляющие собой полисахарид декстран, обработанный эпихлоргидрином, в результате чего слабо разветвленные цепи декстрана оказываются соединены (сшиты) трехуглеродными мостиками [c.235]

Другие полимерные полисахариды (от С-Ю до С-200) 8Р-сефадекс 1 Декстраны, сшитые мостиками -0-СН2-СН(ОН)СН2-0-с помощью эпихлоргидрина Сульфопропильная -0-(СН2)з-80з Разделение по молекулярным массам Сочетание ионообменной хроматографии с молекулярно-ситовым действием [c.239]

Олигомеры со средней и высокой молекулярной массой, в том числе и феиокси-смолы, получают в водио-органической среде с добавкой или без добавки растворителя Как и в случае низкомолекуляриых олигомеров, молекулярная масса средне- и высокомолекулярных эпоксидов в первую очередь зависит от соотношения исходных компоиеитов (эпихлоргидрина, дигидрокси-дифеиилпропана и щелочи) Важную роль прн этом играет и состав органической фазы [c.106]

Окись этилена Окись пропилена Окись бутилена Эпихлоргидрин Полимеры РеаСзНюОе добавка вторичных аминов с объемными заместителями и изоцианатов вызывает заметное увеличение молекулярного веса полимера [783] [c.44]

NHг. Он содержит как первичные, так и вторичные и третичные аминогруппы. Получают ПЭИ полимеризацией этиленимина в присутствии инициаторов — эпихлоргидрина, дихлоргидрицглицерина и др. Высокомолекулярные образцы ПЭИ имеют молекулярную массу порядка (4—11) 10 структура полимера гребенчатая , т. е. содержит достаточно большое число боковых ответвлений (они образуются примерно у трети атомов азота главной цепи и содержат три-четыре элементарных звена). [c.127]

В заключение этого раздела мы коснемся еще одного аспекта рассматриваемой проблемы, а именно вопроса о роли некоторых эффектов цепи для реакций подвешенных функциональных групп. Этот вопрос выходит за рамки рассматриваемой в настоящем разделе проблемы и имеет общее значение для полимерной химии. Он подробно рассмотрен в работе [50]. Мы приведем лишь один пример, где эффект, связанный с цепным строением реагирующих молекул, проявляется при полифункциональной поликонденсации. При исследовании влияния среднечисленной функциональности на скорость процесса отверждения эпоксидных олигомеров новолачными смолами было обнаружено [51], что скорость реакции существенно зависит от функциональности исходных компонентов, причем чем выше функциональность отверди-теля, тем ниже энергия активации скорости реакции. Различаются также эффективные энергии активации для систем с различной функциональностью (рис. 10). Это явление связано с очень высокой само ассоциацией молекул полифенолов, которая, естественно, увеличивается при возрастании молекулярной массы или, что то же, функциональности новолачных смол. Этот эффект проявляется не только в реакциях сложных молекул, но даже при реакции полифенола с низкомолекулярным веществом — эпихлоргидрином— при эноксидировании новолачных смол предельная степень эноксидирова-ния резко падает с увеличением функциональности исходных новолачных смол. [c.69]

Природа пористого материала. Перед использованием в молекулярноситовой хроматографии пористый материал должен набухнуть и впитать жидкую фазу, чтобы образовалась наполненная растворителем губка , в которую молекулы могут диффундировать. Поскольку молекулярно-ситовая хроматография проводится с различными жидкими фазами, начиная от воды и кончая углеводородными растворителями, то необходим большой набор различных пористых материалов — от гидрофильных, которые набухают в воде, до липофильных, которые впитывают неполярные органические растворители. Наиболее широко используемым гидрофильным материалом является искусственно сшитый полисахарид, полученный при обработке декстрана (природного полимера глюкозы) различными количествами эпихлоргидрина для получения определенной степени сшитости между цепями. Существует по крайней мере восемь различных степеней сшитости между цепями самый плотный гель будет исключать соединения с молекулярными массами свыше 700. Для полного исключения соединений на большинстве открытых гелей их молекулярные массы должны быть свыше 200 000. Пределы ситового исключения других пористых материалов, включая полиакриламид (имеющий десять различных степеней пористости) и гели агарозы, достигаются для соединений с молекулярными массами до 150000 000. Могут быть также использованы твердые , жесткие материалы, такие как стеклянные зерна с контролируемой пористостью. Молекулярно-ситовую хроматографию, в которой пример няют водную подвижную фазу, иногда называют гель-фильтрационной хроматографией. [c.597]

Борфторидное соединение ди-н.пропилового эфира с эпихлоргидрином в избытке дипропилового эфира в таких же условиях, как и с диэтиловым эфиром, дает трипропилоксонийборфторид с выходом только 30% [83]. Алкильные эфиры более высокого молекулярного веса вовсе не образуют оксониевых солей. Следовательно, по мере увеличения углеводородных радикалов способность эфирного кислорода проявлять свою высшую валентность падает. [c.31]

При получении жидких эпоксидных смол на 1 моль бисфенола А берут 6—8 молей эпихлоргидрина [16]. При уменьшении количества эпихлоргидрипа получаются твердые эпоксидные смолы с более высоким молекулярным весом [17]. Некоторые типы эпоксидных смол с молекулярным весом 3000—8000 были получены при взаимодействии низкомолекулярных эпоксидных смол с бисфенолом А [18]. [c.330]

Естественно, при этом можно ожидать целого ряда побочных реакций например, эпихлоргидрин может сразу гидролизоваться в водном растворе щелочи, и образующийся эпоксид этерифицирует лишь один гидроксил гидролиз может наступить также и после присоединения эпихлоргидрина к полимеру. В этом случае происходит лишь этерификация полимера глицерином, а поперечные связи не образуются. До настоящего времени с помощью химического анализа удалось получить довольно слабое представление об истинной структуре геля [8, 9]. На фиг. 5 показана часть сетки сшитого геля, содержащая все предполагаемые специфические фрагменты. Гель декстрана (сефадекс) выпускается в продажу в виде гранул определенных размеров. Условия его получения описаны в патентной литературе. Здесь мы рассмотрим лишь полимеризацию в блоке по Флодину [8] и проследим, как изменяется степень набухания геля в зависимости от концентрации и молекулярного веса декстрана, а также от его соотношения с эпихлорги-дрином (см. табл. 3), [c.32]

Как следует из табл. 3, степень набухания геля тем выше, чем ниже концентрация (или соответственно молекулярный вес) декстрана или же чем меньше количество эпихлоргидрина. По-видимому, комбинируя эти соотношения, можно получить два типа геля с одинаковой степенью набухания, но различной структурой. На это указывают опыты по разделению на таких гелях [10]. [c.34]

Э. с. мол. м. 1000—3500 синтезируют взаимодействием низкомолекулярной Э. с. с дифенилолпропаном в расплаве при 140—210 °С (катализаторы — третичные амины, мочевина, Naj Og) или дифенилолпропана с эпихлоргидрином в присутствии щелочи в гетерогенных условиях в системах вода — органич. растворитель (обычно изопропанол или бутанол) при 70—80 С. Во втором случае в меньшей степени протекают побочные реакции, получаемые Э. с. имеют более узкое молекулярно-мас-совое распределение, сравнительно узкий интервал эпоксидных чисел, отличаются более светлым цветом. [c.496]

Получение. П. получают катионной полимеризацией Э. в р-ре (водном, спиртовом и др.) или в массе с использованием катализатора. Под действием протонных и апротонных к-т, алкилхлоридов, диметилсульфата образуется П. низкой мол. массы под действием органич. дихлоридов (строения, исключающего образование пяти- и шестичленных циклов с П.), эпихлоргидрина и полиэпихлоргидрина, полиакриловой и полиметакриловой кислот—высокой молекулярной массы. Полимеризация развивается ступенчато, как в случае поликонденсации, и проходит стадию накопления олигомерных продуктов. В дальнейшем в полимеризационной смеси протекают две конкурирующие реакции [c.508]

В США вырабатывают как жидкие (мол. в. - 380), так и твердые (мол. в. 1500—4000) сорта эпоксидных смол, обычно содержащие концевые эпоксидные группы. Для получения жидкой смолы конденсацию бисфенола-А с избытком эпихлоргидрина проводят при 60 °С в присутствии небольшого количества воды и каустической соды. Реакционную смесь обрабатывают разбавленным водным раствором каустической соды при 100 °С избыток эпихлоргидрина удаляют перегонкой в вакууме, воду декантируют. Хлористый натрий отфильтровывают, смолу промывают теплой водой, высушивают при 150°С в вакууме и фильтруют. Для получения твердых смол (мол. в. 1 500) используют двух — четырехкратный избыток бисфенола-А. Реакция начинается при 50—60 °С, а заканчивается при 90—ilOO ° . Смолы с большим молекулярным весом получают при проведении конденсации при более высокой температуре под давлением или взаимодействием смолы среднего молекулярного веса с бисфенолом-А при температуре 180— 200°С в присутствии катализатора (обычно щелочей). Для производства 1 г жидких смол в среднем расходуется 0,64 г эпихлоргидрина и 0,75 т бисфенола-А, а для выработки 1 т твердьих смол соответственно 0,41 и 0,82 т. [c.241]