Градиент потенциала переноса жидкости

Описанные в п. 1 различия в математической формулировке законов Фурье и Фика носят принципиальный характер. Температура является потенциалом. Равенство температур в твердом теле и обтекающей его жидкости соответствует тепловому равновесию. Концентрация не играет аналогичной роли при переносе вещества. Таким образом, градиент концентрации, фигурирующий в законе Фика, не будет градиентом потенциала. Следствием этого является невозможность с позиций закона Фика объяснить ряд аномальных явлений. И. Р. Кричевский указывает на системы, в которых диффузия имеет место при отсутствии градиента концентраций или даже в направлении возрастающей концентрации (при этом коэффициент диффузии, очевидно, следует считать величиной отрицательной) [113]. Обнаружено также, что в критической области жидкой системы диффузия отсутствует при градиентах концентраций, не равных нулю [ИЗ, 212]. [c.15]

Следовательно, градиент потенциала переноса жидкости будет равен [c.59]

Таким образом, градиент потенциала, вызывающий электро-осмотический перенос жидкости, входит в неявном виде в оба выражения для -потенциала в уравнении (3) он выражен через отношение плотности тока к электропроводности раствора. [c.182]

Из такого представления о механизме электроосмотического переноса становится очевидно, что чем большее количество ионов одного знака заряда находится в диффузной части двойного слоя (т. е. чем больше величина -потенциала), тем большая сила будет приложена к жидкости в капилляре и с тем большей скоростью будет происходить перемещение жидкости в капилляре при наложении внешнего поля (поскольку движущая сила будет равна произведению величины эффективного заряда р на градиент потенциала внешнего поля Я). Отсюда следует, что должна существовать пропорциональность между величиной объема перенесенной жидкости, отнесенного к единице силы тока, и электрокинетическим потенциалом. Это, как известно, является основой для экспериментального определения величины С-потенциала по электроосмосу. [c.50]

Законы переноса массы, энергии и импульса определяют плотность потока любой из этих субстанций в зависимости от градиента сопряженного с ней потенциала переноса, т. е. от удельной, отнесенной к единице объема потока массы, энергии или импульса. Потенциалом переноса в случае переноса массы является плотность (р) или концентрация (С), переноса энергии - энтальпия (Ср р), переноса импульса - количество движения единицы объема жидкости (н р). [c.17]

Скорость переноса жидкости при электроосмосе можно связать с величиной электрокинетического потенциала следующим образом. Представим капиллярную цилиндрическую трубку с постоянной площадью поперечного сечения, по которой передвигается жидкость под влиянием приложенной к концам трубки некоторой разности потенциалов 7 (рис. 35, слева). Ионы диффузного слоя при наложении внешнего электрического поля перемещаются к противоположно заряженному электроду, увлекая за собой жидкость в капилляре. Поверхность скольжения такого цилиндрического столбика жидкости расположена на расстоянии 8 от стенки капилляра (8 равна толщине адсорбционного слоя, неразрывно связанного со стенкой). Сила трения / между фазами, приходящаяся на единицу поверхности движущегося столбика жидкости, пропорциональна градиенту скорости, который в данном [c.87]

Другим практически важным процессом переноса жидкости внутрь твердого тела является набухание. Оно отличается от капиллярной пропитки тем, что набухание — процесс диффузионный, его движущая сила — градиент химического потенциала жидкости (или осмотическое давление) и сопровождается оно увеличением объема (массы) твердого тела. Набухание характерно, главным образо.м, для поли мерных материалов это явление рассматривается в разд, VI,В,3 вместе с растворением высокомолекулярных соединений, [c.276]

Потенциал влагопереноса 0 будем считать положительным (5 /50>>О), а постоянную Ь в области малых значений влагосодержания — равной нулю, полагая, что потенциал влагопереноса абсолютно сухого тела равен нулю. В этом случае потенциал переноса капиллярной жидкости будет равен разности между максимальным капиллярным потенциалом акс и капиллярным потенциалом при данном влагосодержании Ч " (0 = акс —Ч ). Градиент потенциала влагопереноса будет равен градиенту капиллярного потенциала с обратным знаком (У0 =—УЧ ). Аналогичная зависимость будет иметь место и для диффузионного переноса жидкости. [c.65]

В опытах Б. В. Дерягина и М. К. Мельниковой [Л. 13] наблюдались оба эти эффекта. Скорость движения пристеночной жидкости в капилляре радиусом 3—5 10" см оказалась в 2 500 раз меньше скорости движения жидкости, вызванной разностью капиллярного потенциала, в капиллярах радиусом 3—5-10" см (температурный градиент был равен 5 град см). Следовательно, опытные данные подтверждают заключение о незначительности теплового скольжения (термоосмотического эффекта) для макрокапилляров в общем балансе переноса жидкости. В закрытых капиллярах при наличии температурного градиента может иметь место циркуляция жидкости по той же схеме, как и в случае теплового скольжения газа. Вблизи стенок жидкость движется в сторону горячего конца, а в центральных частях — в обратную сторону. [c.412]

Выразив градиент капиллярного потенциала через градиенты влагосодержания и температуры [Л. 41], основное уравнение переноса жидкости во влажных материалах (4-6-5) в скалярной форме можно написать так [c.107]

О — диэлектрическая постоянная среды Я —градиент потенциала приложенного электрического поля. Коэффициент 4 я применяется для плоской формы конденсатора. Для шарообразных частиц он заменяется на 6 я. Экспериментально определяют скорость переноса жидкости при электроосмосе или скорость электрофоретической подвижности коллоидных частиц при определенной, извне приложенной разности потенциала, а затем по формуле (а) вычисляют электрокинетический потенциал. [c.323]

Такой же вывод мы получим, применяя для переноса жидкости в теле уравнения Онзагера. Согласно этим уравнениям перенос вещества происходит под действием нескольких движущих сил. При отсутствии электрического поля этими движущими силами являются градиент температуры Т и градиент отнощения химического потенциала к абсолютной температуре Ф [c.52]

Диффузия в смесях. Если массового движения жидкости не происходит, то единственной возможной причиной переноса вещества может быть тепловое движение молекул, т. е. молекулярная диффузия. Движущей силой процесса диффузии, строго говоря, является градиент химического потенциала переносимого компонента смеси . Поэтому, исходя из принципа линейности потока и движущей силы, диффузионный поток компонента г определяется выражением [c.406]

Изолированная система достигает равновесия в тот момент, когда уже отсутствует любая тенденция к самопроизвольным изменениям. Так как подобным изменениям сопутствует обмен энергией или массой между различными частями системы, состояние равновесия характеризуется неизменностью потенциала. Потенциалом переноса механической энергии является сила или давление, потенциалом теплопереноса — температура, потенциалом переноса массы при постоянных давлении и температуре — химический потенциал индивидуального компонента. Следовательно, во всех частях равновесной изолированной системы давление, температура и химический потенциал каждого компонента будут одинаковы. При наличии градиента любого из этих потенциалов имеет место тенденция к самопроизвольным изменениям состояния системы, что исключает установление равновесия. Влияние радиуса кривизны поверхности раздела между фазами, гравитации или других внешних полей здесь не рассматривается. Если давление во всей системе не одинаково (например, по высоте столба жидкости в гравитационном поле) для характеристики равновесного состояния можно воспользоваться методами, [c.170]

В обычных жидкостях в состояниях, близких к равновесным, скорость процессов переноса пропорциональна градиентам импульса, температуры, концентрации (или, более точно, химического потенциала) и электрического потенциала. Соответствующими коэффициентами пропорциональности будут коэффициент вязкости (вязкость), коэффициент теплопроводности (теплопроводность), коэффициент диффузии и коэффициент электропроводности (электропроводность). Если перенос вызван локальным различием не в одном, а в двух (или нескольких) свойствах, то приходится учитывать явления на- [c.13]

Скорость переноса через пленку, одна поверхность которой находится в контакте с жидким сорбатом, теоретически должна была бы быть такой же, как в случае переноса через идентичную пленку с той же самой поверхностью, находящейся в контакте с насыщенным паром. Химический потенциал сорбата в обоих случаях один и тот же. Однако на опыте часто наблюдается 1215, 258], что скорости проникновения жидкости превышают скорости проникновения пара. Во многих случаях [238] это явление, вероятно, обусловлено влиянием статического воздушного пространства, образующегося у поверхности пленки в случае пара. Градиент давления пара устанавливается через воздушное пространство, так что эффективное давление пара на поверхности пленки, которое определяет скорость проницаемости, действительно меньше, чем давление насыщенного пара. Если скорости проницаемости пара определяются в отсутствие мешающих газов 1234, 319] или если воздушно-паровые смеси циркулируют над поверхностью пленки [227], проницаемости жидкости и насыщенного пара в большинстве случаев одинаковы 149, 319, 349]. Однако встречаются системы, в которых скорости этих процессов различны причины таких аномалий еще не ясны. [c.257]

До сих пор в качестве мембранных материалов рассматривались только твердые вещества. Можно использовать в качестве мембран и жидкости, и то же общее определение мембраны приложимо и к этому случаю жидкая мембрана или жидкая пленка разделяет две фазы друг от друга. Разделяемые мембраной фазы могут быть жидкостью или газом. Перенос вещества из одной фазы в другую возможен при наложении движущей силы к компонентам в фазе 1. Обычно движущая сила — это градиент химического потенциала, который может [c.338]

Экспериментальное доказательство существования структур связанного состояния воды, несущих монополярный отрицательный и положительные заряды, обуславливает необходимость выяснения физических причин их стабильности. Наличие в переходной области между кристаллическим телом и менее плотной лабильной средой жидкости высоких градиентов электрического потенциала и дисперсионные взаимодействия между льдами VI и VII может явиться физической причиной диссоциации и межмолекулярного переноса заряда. Однако стабильное существование в структурах двумерного вещества зарядов с высокой плотностью указывает на необходимость привлечения к рассмотрению дополнительных механизмов спаренного состояния зарядов при расстояниях между ними менее 10 м. [c.129]

Современные капиллярные модели [180-186], обсуждавшиеся в разделе 4.3 позволяют описывать не только перенос ионов, но и перенос воды. Используемое в такого рода моделях уравнение Навье-Стокса связывает скорость жидкости с градиентами давления и электрического потенциала, поскольку в узкой поре жидкость несет объемный заряд р . Величина зависит от радиальной координаты, она рассчитывается с использованием [c.257]

Вначале мы обратим свое внимание на правую ветвь кривой рис. 33, т. е. на кривую падения величины -потенциала в области относительно больших размеров пор коллодиевых мембран. Причиной такого уменьшения величины V// и -потенциала можно предполагать гетеропористость мембран. Если бы коллодиевые мембраны или любые другие были гомеопористыми, т. е. содержали поры только одного размера, то, двигаясь в сторону увеличения сечения пор, мы должны были дойти до такой области, для которой при данном градиенте потенциала нельзя достичь стационарного лотока жидкости по всему сечению капилляров, и величина Vjl, а с ней и вычисленный -потенциал обращаются в нуль. Однако всякая реальная мембрана —это мембрана гетеропористая, т. е. содержащая поры различного размера и характеризующаяся кривой распределения пор по размерам. Увеличение среднего радиуса пор мембраны такого типа должно привести к положению, когда в наиболее крупных капиллярах при данном градиенте потенциала движущая электрическая сила окажется недостаточной для достижения стационарного потока, и электроосмотический перенос в таких крупных порах будет отсутствовать. В то же время движение ионов по сечению капилляров под влиянием приложенной разности потенциалов будет происходить, и, следовательно, сила тока в цепи не будет уменьшаться, а уменьшится объем перенесенной жидкости, что должно привести к общему уменьшению величины Vjl, а с ним и вычисляемого значения -потенциала. Такое уменьшение Vjl должно происходить, очевидно, пропорционально отношению площади крупных капилляров, где отсутствует электроосмотическое течение лсидкости, к общей площади сечения капилляров мембраны. [c.61]

Такое различие в полученных результатах объясняется тем, что все эти авторы проводили исследования с мембранами, относящимися к различным частям кривой VII— радиус пор. Очевидно, что для гетеропористых мембран с относительно крупными порами, относящимися к правой части от максимума на кривой и у которых в условиях опыта при данном градиенте потенциала имеется часть наиболее крупных капилляров, не участвующих в общем переносе жидкости, увеличение силы тока (т. е. и градиента потенциала) должно вызвать и увеличение V/I. Такое увеличение происходит за счет включения в электроосмотический поток тех капилляров, которые ранее в нем не участвовали. Движущая сила электроосмотического потока возрастает с увеличением градиента потенциала внешнего поля. [c.64]

В опытах же с тонкопористыми мембранами (левая часть кривой), у которых при данном градиенте потенциала все капилляры участвуют в переносе жидкости, повышение силы тока не должно вызывать увеличения Vjl. Манегольд и Зольф проводили исследование с коллодиевыми мембранами среднего радиуса пор менее 60 ммк, т. е. как раз в области, соответствующей левой части кривой С — . и поэтому они не нашли увеличения электроосмотического потока (V//) с возрастанием силы тока. [c.64]

Вышеприведенные данные показывают, что при постановке опытов по злектроосмосу на различных капиллярных системах следует учитывать необходимость выполнения ряда условий гидродинамического характера в соединении с наложением электрического поля, обеспечивающих установление стационарного ламинарного потока жидкости через поры исследуемой системы. Эти основные условия могут быть прежде всего охарактеризованы тем минимальным соотношением длины и сечения капилляров, при котором устанавливается стационарное состояние электроосмотического потока по всему сечению и длине капилляров при данном градиенте потенциала. Это соотношение, естественно, соблюдается в обычных условиях опытов для таких тонкопористых объектов, как желатиновые, коллодиевые, целлофановые и подобные им мембраны. При переходе к более крупнопористым образцам капиллярных систем на это обстоятельство следует обращать серьезное внимание, так как при соотношении lid меньшем, чем указанные минимальные, получаются непостоянные, неопределенные значения электроосмотического переноса, или он может вообще отсутствовать. [c.68]

Из рассмотрения обеих формул становится очевидным, что нужло учесть тот градиент потенциала, под действием которого и происходит электроосмотический перенос жидкости в порах. Следовательно, подставляя в формулу иную -величину для удельной электропроводности в порах, мы делаем ошибку в определении градиента потенциала на диафрагме. [c.103]

Существует возможность также очищать растворы неэлектролитов от солей. В этом случае трехкамерный электродиализатор (рис. 3, а) представляет собой соединенные друг с другом узкие и высокие прямоугольные камеры. Очищаемый раствор непрерывно движется через среднюю камеру. При этом наблюдается как перенос ионов, так и потеря очищаемого вещества вследствие диффузии его через мембраны. Однако при градиентах потенциала 250 в см очистка идет н астолько быстро, что эти потери невелики. При очистке растворов происходит сильное перемешивание жидкости из-за ее нагревания. В этом случае перемешение ионов внутри камеры не играет существенной роли. Скорость очистки определяется перемещением ионов в мембране и пристенном слое жидкости. Поэтому существенно падение потенциала на мембране и мембраны следует применять толстые (порядка 0,1—0,2 мм) с большим электрическим и диффузным сопротивлением. Это одновременно увеличивает диффузионные потери, что проверено нами (табл. 9) при очистке растворов сахарозы (градиент потенциала 250 в см). [c.64]

МЕМБРАНЫ ЖЙДКИЕ, полупроницаемые жидкие пленки или слои, обеспечивающие селективный перенос в-в в процессе массообмена между жидкими и (или) газообразными фазами. Различают свободные, импрегнированные и эмульсионные М. ж. Свободные М. ж,-устойчивые в гравитац. поле слои жидкости, отличающиеся по плотности от разделяемых ими фаз, напр, слой орг. жидкости, расположенный под водными р-рами в обоих коленах и-образной трубки. Импрегнированные М. ж. представляют собой пропитанные жидкостью пористые пленки (полипропиленовые, полисуль-фоновые, политетрафторэтиленовые и др.) или волокна (полипропиленовые, полисульфоновые). Эмульсионные М. ж,-стабилизированные ПАВ жидкие слои, отделяющие капельную фазу от сплошной в эмульсиях типа вода-масло-вода нли масло-вода-масло. Толщина свободных М. ж., как правило, св. 1 мм, импрегнированных 10-500 мкм, эмульсионных 0,1-1,0 мкм. М. ж. могут быть одноко шонентными и многокомпонентными. Первые являются для проникающего через М. ж. в-ва лишь более или менее селективным р-рителем, осуществляют пассивный перенос. Многокомпонентные М. ж. обычно содержат хим. соединения-переносчики, растворенные в мембранной жидкости и способные избирательно связывать и переносить через мембрану диффундирующее в-во (индуцированный либо активный транспорт). Перенос в-в через М. ж. может протекать в режиме диализа и электродиализа (движущая сила процесса-градиент хим илн электрохим. потенциала по толщине мембраны, см. Мембранные процессы разделения ). [c.31]

Был использован промышленный карбид титана и карбид, очищенный соляной кислотой и отмытый до постоянной электропроводности промывных вод. -потенциал измеряли методом электроосмоса в модернизированном приборе Гортикова [6] и рассчитывали по уравнению Смо-луховского [7]. Поправку на поверхностную электропроводность во внешней обкладке двойного электрического слоя не вводили, поскольку уже в 10 -н. растворах она очень мала [8]. Диафрагмы из Т1С получали при центрифугировании предварительные опыты показали, что рассчитываемые величины -по-тенциала не зависят от длины диафрагмы и ее уплотнения. Отношение длины капилляров к их сечению, по-видимому, превышало некоторое минимальное значение, необходимое для установления стационарного электроосмотического переноса при заданном градиенте потенциала [8]. Устойчивость суспензий оценивали по скорости просветления жидкости в цилиндре, а также по оптической плотности центрифугированной суспензии. Рабочая концентрация суспензий составляла 10 вес.%. Суспензии карбида титана в чистой воде характеризуются небольшими отрицательными значениями -потенциала (рис. 1 и 2). Е-потенциал очищенного Т1С по абсолютному значению выше технического. Это связано, по всей вероятности, с наличием в промышленном продукте примесей железа [9]. Окислы железа в воде имеют положительный заряд на поверхности карбида титана. Добавление щелочи приводит к повышению отрицательного -потенциала, который достигает своего максимального значения при pH 11,5 для технического и pH 12,4 для очищенного образца. Дальнейшее повышение концентрации щелочи в системе резко снижает -потенциал Т1С. [c.44]

В главе V было показано, что не только ионные атмосферы, но и адсорбционные слои нейтральных молекул в растворах могут иметь диффузное строение. При этом молекулы диффузной части адсорбционного слоя оказываются (как и ионы) в достаточной мере подвижными и могут увлекаться потоком жидкости. Перенос ионов диффузного слоя потоком жидкости или, напротив, увлечение жидкости ионами диффузного слоя при действии на них электрического поня являются причиной известных электрокинетических явлений [1—3]. По аналогии с этим можно рассмотреть и капиллярно-оомотические явления (на которые впервые было обращено внимание в работе [4]), а именно течение жидкости под действием градиента концентрации растворенного вещества (капиллярный осмос — аналог электроосмоса) и перенос молекул диффузного слоя потоком жидкости (обратный осмос), приводящий к возникновению разности концентраций (аналог потенциала течения). Заметим при этом, что само по себе экспериментальное наблюдение капиллярно-осмотических явлений (капиллярного осмоса или обратного осмоса) служит прямым подтверждением диффузности строения адсорбционных слоев. [c.289]

Между электрокинетическим движением и движением в электрическом поле любой заряженно, частицы (например, иона в растворе) нет никакого принципиального различия. Эго признано многими авторами, но упор, который делают Мак-Бэйн и Лэйнг на этой тождественности, является вполне своевременным, так как некоторые авторы в своих работах, посвящённых -пoтeнциaлy начали терять из вида это обстоятельство. Если заряженными телами, движущимися в жидкости под действием электрического поля, являются малые частицы — ионы, то это движение называется электролитической миграцией и изучается в электрохимии. Разностям потенциалов вблизи и вокруг ионов уделялось мало внимания, пока не появилась теория Дебая-Гюккеля, после чего их значение получило должное признание. Если заряженные тела несколько крупнее — например, коллоидные частицы или частицы в суспензиях — явление называется катафорезом . В случае достаточно крупного твёрдого тела, соприкасающегося с жидкостью (капиллярная трубка, наполненная жидкостью или твёрдая перегородка, пропитанная жидкостью), принято говорить о движении жидкости, а не твёрдого тела, и это движение называется электроэндосмосом . Наконец, существуют также явления, обратные эндосмосу и катафорезу потенциалы истечения — электрические поля, возникающие при пропускании жидкости через капилляр или пористую перегородку, и эффект Дорна — возникновение градиента потенциала при падении взвешенных в жидкости частиц. Эти явления также принадлежат к разряду электрокинетических. Методы измерения скорости электрокинетического движения подробно описаны в некоторых из цитированных выше обзоров. К числу этих методов принадлежат (при катафорезе) различные виды У-образных трубок, в которых наблюдается перемещение границы суспензии методы, связанные с переносом, аналогичные методу Гитторфа по измерению числа переноса в электрохимии микроскопические кюветы, в которых наблюдается движение отдельных частиц с учётом движения дисперсионной среды в обратном направлении. Весьма остроумный, хотя и реже упоминаемый в литературе, метод Самнера и Генри заключается в наблюдении [c.452]

Здесь знак оэ написан для того, чтобы подчеркнуть стапионарное состояние системы. Эти уравнения дают термодиффузию и градиент электрического потенпиала, выраженные через обычные термодинамические величины и теплоты переноса Ql и QI. Если эти термостатические параметры (химический потенпиал, парциальная удельная энтальпия) известны, то измерение термодиффузии и электрического потенциала даст значения Q и QI- Знание этих величин очень важно для теории явлений переноса и для изучения строения жидкостей, газов и твердых кристаллов. [c.168]

Таким образом, рассмотрение явлений движения жидкости в капиллярнопористом коллоидном материале при кондуктивпой сушке приводит к выводу, что движущей силой переноса в обоих случаях является капиллярный потенциал. Тогда плотность потока жидкости / однозначно определяется градиентом капиллярного потенциала. Основное уравнение переноса жидкости в скалярной форме может быть записано в виде [Л. 41] [c.106]

Перенос реагирующих в-в в р-ре электролита. может осуществляться по трем механизмам диффузии, миграции и конвекции. Соотв. поток в-ва от электрода или к не.му можно рассматривать как сумму диффузионной,. миграционной и конвективной составляющих. Первая обусловлена наличием градиента концентрации в-ва с в направлении х от электрода в т. наз, диффузионном слое, где концентрация изменяется от значения в объеме жидкости до значения иа пов-сти электрода за счет расходования из р-ра или образования в-ва в электрохим. р-ции. Вторая связана с миграцией ионов из-за наличия градиента электрич. потенциала oE/ox в диффузионном слое. Третья связана с переносом в-ва к электроду или от него потоком жидкости в межэлектродном пространстве. Скорость движения р-ра v уменьшается при приближении к электроду и в простейшем случае становится равной нулю на его пов-сти. Поэтому выражение для Д. т. содержит два слагаемьк-диффузионное и миграционное. При этом V оказывает влияние на Д. т., изменяя толщину диффузионного слоя, т. е. градиенты концентрации и потенциала, к-рые увеличиваются при увеличении о. [c.101]

Диффузия (от лат, сИ.//и8Ю - разлитие) - процесс самопроизвольного выравнивания концентрации в системе, заключающийся в постепенном проникновении одного вещества (газа, жидкости или твердого тела) в другое при их непосредственном соприкосновении. Причиной диффузии является тепловое движение частиц, вызываемое градиентом температуры, а также направленный перенос вещества, обусловленный градиентом концешрации (градиентом химического потенциала). Процессы диффузии математически могут быть описаны законами Фика [c.88]

Испарение через мембрану (иногда этот процесс называют первапорацией) представляет собой процесс мембвд0юго разделения жидкостей, при котором ис-ходнет жидкая смесь приводится в контакт с одной стороной селективно проницаемой непористой мембраны, а проникпше через мембрану вешества удаляются в виде пара с другой стороны мембраны. Движущей силой процесса переноса ком1юнента / через мембрану является градиент химического потенциала (Д, этого компонента в направлении, перпендикулярном к поверхности мембраны. В случае испарения через мем- [c.430]

В зависимости от условий эти три процесса переноса в каждом случае дают разный вклад в перенос массы. Если жидкость как целое находится в покое, вязкое течение не влияет на поток если химический потенциал (активность) -го вещества постоянен во всей магериальной системе, диффузия не имеет значения и, наконец, если электрический заряд частиц рассматриваемого -го вещества равен нулю, электрическое поле не дает непосредственного вклада в поток. Однако на практике редко один процесс протекает изолированно от двух других. Так, диффузия изменяет концентрацию раствора и соответственно его плотность, что вызывает конвекцию, т. е. вязкое течение. Электрический ток, проходящий через электролит, способствует изменению концентрации вблизи электродов, что обусловливает диффузию. В большинстве случаев конвекция также дает вклад в суммарный перенос массы. Кроме этого, при диффузии электролита из-за различной подвижности разных ионов в растворе возникает градиент электрического потенциала, влияющий на поток даже в отсутствие внешнего электрического поля. Тем не менее при теоретическом обсуждении переноса массы отдельное рассмотрение трех типов переноса можно считать оправданным, поскольку таким образом подчеркиваются важные соотношения и исключаются трудности, возникающие при их единой обработке. [c.301]

Следует ожидать, что скорость переноса вещества через пленку, находящуюся с одной стороны в контакте с жидкостью, должна быть такой же, как и скорость переноса через такую же пленку, но находящуюся в контакте с насыщенным паром. Химический потенциал сорбируемого вещества одинаков в обоих случаях. Однако часто экспериментально наблюдается что скорость проникновения жидкости превышает скорость переноса паров (табл. 3). Во многих случаях это явление, вероятно, обусловлено влиянием статического воздушного пространства между поверхностью мембраны и жидкости. По толщине этого воздушного пространства устанавливается градиент давления паров, так что эффективное давление паров непосредственно у поверхности пленки, которое определяет скорость проникновения, в действительности меньше, чем давление насыщенных паров. Когда скорость проницаемости паров определяют в отсутствие посторонних газов - или когда смесь паров с воздухом циркулирует у поверхности плeнки , проницаемость по отношению к жидкости и насыщенному пару оказывается одной и той же 209, 219 Однако существуют системы, для которых эти две скорости все же различны причины этих аномалий остаются неясными. [c.241]

Знаки перед слагаемыми выбраны так, что 5 отрицательна, а / г,м и / з,м положительны тогда, когда в порах осуществляется конвективный перенос положительных ионов. При этом за положительное направление градиентов давление и электрического потенциала на преобразующем элементе выбрано направление течения жидкости. Если жидкость течет, как показано на рис. 5.9, слева направо, то [c.182]

Уравнения (2.101) аналогичны уравнениям Стефана-Максвелла (2.95), однако сумма движущих сил в правой части включает не только движущие силы изотермической диффузии (первый член), но также силы, вызывающие вязкостное течение (конвективный перенос) (второй член) и термическую диффузию (третий член). Термодиффузия или термоосмос практически не проявляются в жидкостях [21]. Больший интерес представляет второй член. Внешняя механическая сила, представляемая разностью (V/7- /F ), приложена к раствору, как целому, и вызывает его конвективное движение, которое тормозится вязкостными силами. Присутствие этого члена в балансе движущих сил делает более очевидной связь уравнений переноса с механикой жидкостей в сравнении со случаем, когда градиент давления в уравнении переноса "спрятан" в градиенте химического (или электрохимического) потенциала. Хорошей иллюстрацией сказанного является приведенный в [21] пример более естественно считать, что жидкость движется в трубе под действием градиента давления, чем полагать, что движение происходит вследствие перепада химических потенциалов компонентов, составляющих жидкость. (Ради справедливости заметим, что "ненаглядные" в указанном выше смысле уравнения Онзагера могут быть преобразованы в совершенно наглядную форму уравнений Кедем-Качальского (2.72).) [c.96]