Дипиридил как реагент

Соэкстракция иодид-ионов наблюдается при извлечении перхлорат-ионов из кислых водных растворов нитробензолом в присутствии экстракционного реагента 2,2 -дипиридила при отсутствии перхлорат-ионов в этих условиях иодид-ионы не экстрагируются. [c.255]

Описан спектрофотометрический метод определения рения в виде ионного ассоциата состава 1 2, образуемого катионом [Ре(В1р)з1 , где Dip —2,2 -дипиридил, с перренат-ионом [2561. Соединение экстрагируется нитробензолом. Максимум оптической плотности экстрактов находится при 528 нм. Оптимальным условиям реакции соответствуют pH 2—8 и 11-кратный избыток реагента. Закон Бера соблюдается в интервале концентраций 4.10- — 3-Ю М Ве. Определению рения не мешают 5 мг Мо и 4 лег W. [c.123]

Здесь А- — обычно простой неорганический анион, например перхлорат- или нитрат-ион типичным реагентом, образующим катионный комплекс, может служить дипиридил или 1,1 О-фенантролин. [c.502]

Однако разумно и другое объяснение. Дипиридил образует с катализатором я (М Ь)-связи, чем увеличивает его эффективный заряд и таким образом ускоряет реакцию (И 1.37). Последний механизм действия дипиридила согласуется с известным для этой системы явлением так называемого каталазного удара , которое состоит в том, что при смещивании растворов реагентов и катализатора вначале наблюдается резкое ускорение реакции, после чего наступает стационарное течение реакции с более низкой постоянной скоростью [70]. Против второго механизма имеется такой довод железо(Н1), обладая и без того большим положительным зарядом, вряд ли способно к существенному [c.132]

Одним из наиболее очевидных требований для использования реагента в аналитических методах является чувствительность реакции. Для выполнения этого требования в случае реакций, протекающих с изменением цвета, необходимо, чтобы в молекуле образующегося комплекса или в исходном реагенте содержались хромофорные группы, которые характеризуются переходами с молярными коэффициентами погашения, лежащими в пределах 10 — 10 л/(моль-см). Такие хромофорные группы имеются у -я- и я-хромофоров. Применение комплексов с d-я-хромофорами ограничивается переходными элементами, в частности теми из них, которые могут существовать в двух степенях окисления, отличающихся друг от друга на один электрон. Для элементов первого большого периода можно привести следующие типичные примеры комплексы кобальта(П1) с ПАН, а также комплексы железа (II) и меди (Г) с 2,2 -дипиридилом и 1,10-фенантролином и их производными. При исследовании комплексов железа (И) с этими реагентами было установлено, что введение заместителей в положения 6 и 6 молекулы дипиридила и в положения 2 и 9 молекулы фенантролина создает стерические препятствия при образовании комплекса. Вследствие этого расстояние между центральным ионом и лигандом увеличивается и соответствующая полоса переноса заряда исчезает. Введение заместителей в иные положения сказывается только на растворимости образующихся комплексов. [c.83]

Добавляют 10 мл реагента дипиридила для развития окраски. Этот реагент готовят растворением 0,2 г 2,2 -дипиридила в 100 мл [c.94]

К 2 мл холостого раствора, стандартного раствора железа и анализируемых растворов Б добавляют по 5 мл раствора дипиридила и разбавляют до 50 мл. Измеряют оптическую плотность окрашенного в красный цвет комплекса дипиридила и закисного железа в кюветах длиной 1 см при длине волны 522 нм. Если исключить действие на растворы прямого солнечного света, то эта красная окраска исключительно стабильна, так что измерение плотности возможно в течение 30 ч после добавления реагента Дж. П. Райли [И] указывает, что закон Бера соблюдается по крайней мере до 500 мкг окиси железа, а 200 мкг окиси дают оптическую плотность (при значении холостого опыта около 0,01) около 0,43 в кювете длиной 1 см нри длине волны 522 нм. [c.94]

Таким образом, наши данные показывают, что наиболее эффективным путем поисков новых реагентов для меди в ряду дипиридила является такое изменение структуры соединений, которое сопровождается увели- [c.32]

Большие перспективы для определения некоторых РЗЭ представляет явление, открытое в результате систематического из-З чения их комплексов с рядом органических реагентов [96, 97, 99, 136, 137]. В этих соединениях энергия возбуждения, поглощенная органической частью комплекса, в результате внутримолекулярной миграции передается иону металла и излучается в виде линий спектра, характерных для данного РЗЭ. При понижении температуры квантовый выход флуоресценции сильно возрастает и при температуре жидкого воздуха в ряде случаев достигает величины 0,9—1,0 [96]. Но и при комнатной температуре и облучении ртутной линией 365 ммк некоторые редкоземельные элементы в составе комплексов обладают характерной и достаточно яркой флуоресценцией. 2,2 -дипиридил и 1,10-фенантролин могут быть использованы для одновременного открытия диспрозия, европия, самария и тербия. При их [c.191]

Люминесцентных методов определения рутения, родия и палладия не описано. Имеется лишь одна работа , посвященная изучению возможности определения рутения с применением люминесцентных реагентов. В качестве возможных реагентов на рутений изучались 2,2 -дипиридил 4,4 -диметил-2,2 -дипиридил 5,б -диметил-1,1 О-фенантролин 1,10-фенантролин 3,5,6,8-тетра-метил-1,10-фенантролин и 5-метил-1,10-фенантролин. Наилучшие результаты по определению рутения были получены с последним из перечисленных реагентов, а разработанная реакция была рекомендована для количественного определения рутения. [c.383]

Если удвоение простого реагента происходит таким образом, что ФАГ обеих молекул реагента располагаются так, что возможно их одновременное участие в комплексообразовании, то прочность комплексов, образуемых удвоенным реагентом, значительно возрастает. Если же это удвоение, кроме того, сопровождается образованием единой сопряженной [системы, то удвоенный реагент всегда обладает лучшими аналитическими характеристиками, чем исходный. Так, например, пиридин практически не образует окрашенных комплексов с Ре (II), вследствие чего не пригоден в качестве реагента для фотометрического определения двухвалентного железа, в то время как а,а -дипиридил, представляющий удвоенную молекулу пиридина, образует с Ре(П) комплекс, обладающий интенсивной красной окраской, и находит широкое применение для определения железа. [c.98]

В последнее время в связи с возросшими требованиями промышленности к чистоте металла даже такие высокочувствительные реагенты, как орто-фенантролин и а-а -дипиридил не могут обеспечить определения очень малых содержаний железа в алюминии, очишенном специальными методами. В таких случаях фотометрическому определению железа с орто-фенантролином предшествует его предварительное концентрирование экстракцией изобутилметилкетоном из солянокислых растворов [18]. [c.10]

Применение разнолигандных комплексов во многих случаях приводит к повышению селективности, контрастности реакций, улучшению экстракционных и других свойств. Приведем несколько примеров. Определение малых количеств тантала в присутствии больших количеств ниобия — очень трудная задача. Однако эта задача была успешно решена с применением экстракционно-фотометрического метода определения тантала в виде ионных ассоцнатов гекса фторид ноге комплекса тантала с основными красителями. Аналогичную трудность испытывали аналитики при определении малых количеств рения в присутствии больших количеств молибдена. Только применение экстракции с трифенилметановыми красителями дало возможность определять очень малые количества рения в молибдене или молибденовых рудах с довольно низким пределом обнаружения. Это же относится к определению осмия в присутствии других платиновых металлов, определению бора и других элементов. Введение второго реагента часто приводит к улучшению экстракционных свойств комплексов и снижению предела обнаружения. Так, дитизонат никеля очень плохо экстрагируется неводными растворителями. Для полной его экстракции тетрахлоридом углерода требуется примерно 24 ч. Если же ввести третий компонент — 1,10-фенантролин или 2,2 -дипиридил, то комплекс экстрагируется очень быстро, а предел обнаружения никеля снижается в пять раз. [c.299]

С кон. 19 в. начали применять синтетич. орг. соединения, в частности морин, флуоресцеин, а-нитрозо-р-нафтол, ксантогенаты, формальдоксим, 2,2 -дипиридил, 1,1 О-фенантролин, сульфаниловую к-ту (и-аминобензолсульфокислоту) и а-нафтиламин. Р-р последних двух реагентов в разб. СН3СООН наз. реактивом Грисса и до сих пор используется для определения и обнаружения ионов N0 , с к-рыми он образует азокраситель красного цвета. [c.201]

Соотношение реагентов может быть таким, как указано выше, или количество основания следует уменьшить вдвое, но везде выходы изоиндолов значительно колебались. Реакция протекает при 100 °С (для хинолина и изохинолина 120—150 °С) на протяжении 2 ч (для хнноли-на и изохинолина 45 и 90 мин соответственно). Данным методом получены 1,3-дипиридил-, дихинолил- и 1,3-диизохинолилизоиндолы, в том числе содержащие в положении 5 функциональные группы [214]. Аналогично происходит ароматизация 1-замещенных фталимидинов. Реакция протекает в более мягких условиях и требует лишь кратковременного нагревания реакционной смеси при 70 °С. Выходы изоиндолов (1.54) более 70 % [214]. [c.19]

ДипиридилферрохАорид. Хроматограмму опрыскивают свежеприготовленной смесью 2,2 -дипи-ридила (0,5%) и Реаз бН О (0,2%) в ЕЮН. Токоферолы дают ярко-красные пятна. Чувствительность 2-5 мкг. Чувствительность методики может быть значительно повыщена, если 2,2 -дипиридил заменить другими реагентами, образующими комплексы с железом особенно эффективен 4,7-дифенил-1,10-фенантролин (интенсивность окраски увеличивается в 2,5 раза). [c.423]

Железо-дипиридил-иодид в насыщенном им слабокислом, нейтральном или аммиачном растворе дает с солями кадмия красно-фиолетовый осадок Ге (2,2 -дипиpидил)з dJ4. Это одна из самых чувствительных реакций, позволяющая обнаружить 0,05 мкг d (С = 1 мкг мл). На фильтровальную бумагу наносят каплю исследуемого раствора и, прежде чем она впитается,— каплю раствора реагента. В присутствии кадмия образуется красное пятно или кольцо [619, стр. 195 556]. Для устранения влияния Ag, В1, Си, Hg, РЬ, ЗЬ, Зп и Т1 к исходному раствору прибавляют разбавленную НС1 и отфильтровывают осадки хлоридов Ag, Hg , Т1 и большей части РЬ. Фильтрат обрабатывают аммиаком для удаления В1, Hg +, ЗЬ и Зп и снова фильтруют. Обнаружению кадмия в фильтрате не мешают 5000-кратные количества меди (открываемый минимум — 0,08 мкг d С = 1,6 мкг]мл) или цинка (открываемый минимум — 0,1 мкг С = 2 мкг]мл) [619]. [c.40]

Приготовление раствора реагента. Растворяют 0,25а 2,2 -дипири-дила и 0,146 г РеЗО -ТНгО в 60 мл воды, добавляют Ю з КТ, встряхивают 30 мин. и отфильтровывают осадок Ге(2,2 -дипиридил)з-Та. [c.41]

Дипиридил образует окрашенные комплексы с ионами некоторы) двухвалентных металлов и был предложен в качестве реагента для колориметрического определения двухвалентного железа [93]. При наличии метильных групп в гголожени 6,6 в молекуле 2,2 -дипиридила способность к образованию окрашенных комплексов с ионом двухвалентного железа исчезает [94]. Синтез дипиридилов и их производных можно осуществить несколькими способами в том случае, когда необходимо получить дипири-дил вполне определенной и точно доказанной структуры, обычно используют метод Ульмана. Условия реакции остаются такими же, как и в ряду аналогичных-соединений бензольного ряда [95]. Выходы обычно незначительны. Более или менее типичным примером может служить получение 4,4 -диметил-2,2 -дипиридила (выход ЗЗ о) при взаимодействии 2-бром-4-метилпиридина с порошком меди [96, 97]. Кейз [96] в результате своей экспериментальной работы пришел к выводу, что бромпроизводные дают по сравнению с хлор- и иодпроизводными нанлучшие выходы в отличие от того, что имеет место в ряду бензола. К этому следует добавить, что присутствие нитрогруппы в /гаро-положении, повидимому, существенно не способствует реакции, в противоположность тому, что имеет место у аналогичных соединений ряда бензола. Это видно из того, что 5,5 -динитро-2,2 -дипи-ридил получается из 2-иод-5-нитропиридина с выходом всего лишь 2,2%. [c.388]

А. Метод совместного получения N-окиси и , Ы -диокиси 2,2 дипиридила, В полулитровую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 7,8 г (0,05 моля) 2,2 -дипи-ридила (получение см. стр. 25), 235 мл (4,1 моля) ледяной уксусной кислоты и 10,9 мл (0,09 моля) 28—30%-ной перекиси водорода. Смесь нагревают при 60—65° (температура бани) в течение 24 часов (примечание 1). Избыток реагентов отгоняют в вакууме водоструйного насоса при 15—16 мм остаточного давления, к остатку приливают воду (дважды по 30 мл) и последнюю отгоняют. Оставшийся продукт растворяют в минимальном количестве воды, подщелачивают 2 и. раствором щелочи до сильно щелочной среды и исчерпывающе экстрагируют эфиром (примечание 2). Водный раствор экстрагируют 12—14 порциями бензола по 25—30 мл каждая. Бензольные вытяжки высушивают над прокаленным сульфатом натрия и растворитель отгоняют. Вещество после длительного стояния в вакуум-эксикаторе полностью закристаллиза-вывается. [c.32]

Б. Метод получения N,N -ahokh h 2,2 -дипиридила. В кругло донную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 7,8 г (0,05 моля) 2,2 -дипиридила, 39 мл (0,67 моля) ледяной уксусной кислоты и 15,6 лл (0,14 моля) 28— 30%-ной перекиси водорода. Смесь нагревают на кипящей водяной бане в течение 4 часов, затем приливают еще 39 мл уксусной кислоты и 15,6 мл перекиси водорода и продолжают нагревание в течение 4 часов. Избыток реагентов отгоняют в вакууме водоструйного насоса при 15—20 мм остаточного давления, приливают в колбу 35—40 мл воды и воду отгоняют. Последнюю операцию повторяют дважды. Полученную сырую Н,М -диокись 2,2 -дипири-дила очищают перекристаллизацией из воды и высушивают в сушильном шкафу при 115—120°. [c.33]

Б. Метод получения N,N -ahokh h 3,З -дипиридила. В кругло-донную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 7,8 г (0,05 моля) 3,3 -дипиридила, 59,0 мл (1 моль) ледяной уксусной кислоты и 16,3 мл (0,20 моля) 28—30%-ной перекиси водорода. Смесь нагревают при 80—84° (температура водяной бани) в течение 9 часов. Прибавляют еще указанные количества уксусной кислоты и перекиси водорода и продолжают нагревание в течение 9 часов. Избыток реагентов отгоняют в вакууме водоструйного насоса при 15—20 мм остаточного давления, добавляют воду (трижды по 30—35 мл) с последующей отгонкой. Сухой остаток перекристаллизовывают из этилового спирта. [c.40]

А. Метод совместного получения N-okh h н N,N -ahokh h 4,4 -дн-пиридила. В круглодониую колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 7,8 г (0,05 моля) 4,4 -дипи-ридила (получение см. стр. 49), 59 жл (1 моль) ледяной уксусной кислоты и 17 мл (0,15 моля) 28—30%-ной перекиси водорода и нагревают на водяной бане при 60—65° (температура банн) в течение 2 часов. Избыток реагентов — перекись водорода и уксусную кислоту—отгоняют в вакууме водоструйного насоса при 15—20 мм остаточного давления в течение 20—25 минут. К оставшемуся продукту приливают воду (трижды по 50 мл) с последующей ее отгонкой в вакууме (примечание 1). Затем промывают его 6—7 порциями эфира по 30—35 мл каждая (примечание 2) и остаток многократно экстрагируют холодным бензолом. Растворитель отгоняют и полученную N-окись 4,4 -дипиридила очищают перекристаллизацией КЗ бензола. [c.51]

Калвин и Уилсон [51] впервые указали на возможную стабилизацию хелатов Си(П) с -ди-кетонами, -кетоэфирами и -ок-сиальдегидами, но использованная этими авторами модель предусматривает смещение электронов в неправильном направлении [12, 154]. Их аргументы были исправлены путем рассмотрения дативных -связей, образуемых ионом металла, на примере некоторых бцс-пиридиновых комплексов Ag (I) [205] и многочисленных замещенных 8-оксихинолинатов [154]. Небольшие отклонения от линейных зависимостей могут быть объяснены путем учета я-донорных или акцепторных свойств заместителей в лиганде. Устойчивости З цианпиридинсеребра (I) и 5-циан-8-оксихинолинатов железа (И) повышены по сравнению с устойчивостями комплексов с протоном, так как цианогрупиа является хорошим я-акцептором. По той же причине устойчивость комплексов последнего реагента с Ее(1П) понижена, так как можно показать, что я-связь должна смещать электроны в обратном направлении [290]. Более того, отклонения от линейных зависимостей, по-видимому, больше для комплексов Ag(I), где я-связи должны быть более существенными, чем для комплексов Ре(П). Большие отклонения наблюдаются, если замещение в лиганде вызывает структурные изменения. Увеличение сопряженной системы, например, при переходе от дипиридила к фенантролину или от салицилового альдегида к 2-окси-1-наф-тальдегиду сравнительно мало влияет на о-электронную плотность у основных центров, но сильно понижает я-плотность. Поэтому происходит [c.60]

В XIX в. был разработан метод колориметрического определения железа(П1) с помощью тиоцианата (Герапат, 1852 г.) и описано титриметрическое определение серебра с использованием этого же реагента (Фольгард, 1877 г.). Для титрования борной кислоты рекомендовался глицерин (Томсон, 1893 г.) в различных реакциях применялись следующие органические реагенты морин — во флуоресцентной пробе на алюминий (Гоппельсрёдер, 1867 г.), флуоресцеин — в качестве кислотно-основного индикатора (Крюгер, 1876 г.), анилин — для каталитического обнаружения ванадия (Гвийяр, 1876 г.), 1-нитрозо-2-нафтол — как осадитель кобальта (Ильинский, фон Кнорре, 1885 г.), 2,2 -дипиридил и 1,10-фенан-тролин-—в качестве реагента на железо(П) (Блау, 1888 г.). [c.20]

Большое число работ, посвяш енных 2,2 -дипиридилу и его-аналогам — 1,10-фенантролину и 2,2 -дихинолилу,— свидетельствует о том, что оба они зарекомендовали себя как хорошие реагенты для фотометрического определения железа и меди [1—8]. Естественно, что наряду с аналитическилш исследованиями ряд работ посвящен изучению влияния структуры дипиридила и его аналогов на их способность к комплексообра-зованию [9—13]. Судя по литературным данным, наиболее важными факторами, обусловливающими процессы комплексо-образования в ряду дипиридила, являются, с одной стороны, пространственные факторы и, с другой, химическая природа данного соединения, зависящая от влияния заместителей в молекуле. Влияние пространственных факторов, как это отмечается в ряде работ [9, 12], проявляется в тех случаях, когда заместители расположены рядом с азотом (I), либо в 3,3 -поло-жении (И) [c.28]

Сравнительное исследование фотометрических методов определения железа в алюминии и алюминиевых сплавах [И] дает основание некоторым авторам считать, что лучшими реагентами являются роданид [в присутствии 30% (объемн.) ацетона], орто-фенантролин и а-а -ди1п рид ил. Определение железа в виде роданида [12] все же не может рассматриваться как наилучший метод, несмотря на сравнительно высокую чувствительность (0,05 мкг мл Ре). Это объясняется тем, что кроме малой избирательности реагента в зависимости от условий проведения реакции образуются комплексные ионы разного состава [13, 14]. Наилучшими, как по избирательности, так и по чувствительности (0,005 мкг/мл железа), являются орто-фенантролин и а-а -дипиридил, широко при-меняюшиеся при анализе многих материалов, в том числе алюминия и его сплавов [15, 16]. Интерес представляет также метод с применением сульфосалициловой кислоты [17], хотя эта реакция менее чувствительна (0,01 мкг/мл) и менее избирательна, чем реакция железа с орто-фенантролином. Эти методы нами и рекомендуются. [c.10]

Один из способов модификации состоит в том, чтобы сделать катион очень большим и углеводородоподобным. Некоторые хелатообразующие реагенты, имеющие две незаряженные основные группы, например а, а -дипиридил [c.40]

Реагенты. 8-Оксихинолин. 1,25 г реагента растворяют в 250 мл чистого хлороформа и сохраняют на холоду. Этот раствор имеет свойство медленно разлагаться, приобретая коричневую окраску (свидетельствует о его непригодности). Комплексующий раствор. 1 г гидроксиламинхлорида, 3,6 г СНзСООМа ЗНгО и 0,4 г Ве504-4Н20 растворяют в 50 мл воды. Добавляют 0,04 г 2,2 -дипиридила, растворенного в 20 мл 0,2 н. соляной кислоты, и доводят водой до объема 100 мл. [c.105]

В титриметрическом методе Вильсона закисное железо освобождается при растворении силикатной породы в плавиковой кислоте и немедленно удаляется из раствора, вступая в реакцию с ванадатом аммония. Другим методом удаления освободившегося закисного железа является связывание его соответствующим комплексообразующим реагентом. Для этой цели можно использовать 1,10-фенантролин, 2,2 -дипиридил или какой-либо другой подобный реагент применяя эти реагенты, можно по изменению оптической плотности окрашенного раствора судить о том, какое количество железа(II) участвует в образовании комплекса (а следовательно, определить содержание закисного железа в образце породы). Описанный ниже метод взят из работы [13], где он рекомендуется для анализа пород, содержащих окисляемый материал, такой, как органическое вещество или сульфидные минералы, для которых надежные результаты иначе нельзя получить. [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология