Нитрозо соль как реагент

Водный раствор нитрозо-/ -соли имеет желтую окраску. Поэтому растворы, подготовленные к колориметрированию, из-за избытка реагента приобретают не красную, а оранжевую окраску. При колориметрировании с зеленым светофильтром, имеющим максимум светопропускания в интервале 520—530 ммк, влияние желтой окраски реактива почти полностью устраняется. [c.222]

Мешающие влияния. Нитрозо-Д-соль достаточно селективный реагент для определения кобальта в присутствии тяжелых металлов. Определению мешают железо, медь и никель. При содержании железа более 1 мг его осаждают из раствора в виде основного ацетата. Комплексные соединения с нитрозо- -солью меди и никеля разрушаются при кипячении с азотной кислотой. В растворе остается комплексное соединение кобальта. [c.141]

При приготовлении эталонных растворов кобальта с нитрозо-Е-солью берут 1,5 мл реагента вместо 3 мл, указанных на стр. 162. [c.132]

Нитрозо-К-соль дает с солями кобальта соединение красного цвета, аналогичное кобальтовому комплексу с 1-нитрозо-2-наф-толом, но, в отличие от последнего, хорошо растворимое в воде. Реагент впервые был предложен для обнаружения кобальта в 1921 г. [924] и с тех пор было опубликовано много работ, посвященных применению нитрозо-К-соли для фотометрического определения кобальта и исследованию свойств образующегося комплекса [40, 215, 325, 359, 404, 524, 746, 794, 796, 801, 885, 911, [c.138]

Максимум поглощения растворов окрашенного комплекса лежит в видимой области спектра при 420 ммк однако при этой длине волны раствор нитрозо-К-соли также сильно поглощает свет [574]. Избыток нитрозо-К-соли предложено окислять перборатом натрия в солянокислой среде [1154], броматом калия в азотнокислом растворе [1314] или бромом [746], удаляя избыток последнего сульфитом натрия. Вместо этого рекомендуется измерять оптическую плотность при 525 ммк. Хотя светопоглощение кобальтового комплекса при этой длине волны приблизительно в пять раз меньше, чем при 425 ммк, тем не менее метод дает хорошие результаты, так как светопоглощение раствора реагента в этих условиях значительно уменьшается. [c.139]

Никель мешает анализу при содержании свыше 0,1%, но влияние его можно устранить (при содержании никеля до 2,5%) введением избытка реагента. На каждые 0,1% никеля необходимо добавить дополнительно 0,5 мл раствора нитрозо-Н-соли. [c.41]

Pb Природные воды Концентрирование на силикагеле, обработанным смесью реагента Аликват-336 и Нитрозо-Р-соли ААС, ПО 10,0 6,0 и 4,0 нг мл при концентрировании из 5, 10 и 30 мл воды. 73 [c.259]

Кобальт определяют в виде комплекса красного цвета с нитрозо-К-солью [44]. Образец растворяют в воде и обрабатывают водным раствором реагента сюда прибавляют такое количество ацетата натрия, чтобы довести pH примерно до 5,5. Затем раствор разбавляют до нужного объема и измеряют поглощение с зеленым светофильтром. [c.54]

Соли диазония получают, действуя азотистой кислотой HNO, на первичный ароматический амин в кислой среде. Получение соли диазония из амина называют реакцией диазотирования. На практике используют не саму азотистую кислоту (из-за ее неустойчивости), а ее соль и сильную минеральную кислоту (обычно хлороводородную или серную). Азотистая кислота является источником электрофильного реагента — нитрозил-катиона 0=N. Поскольку соли диазония при нагревании разрушаются, их получают при температуре О—5 "С. Реакцию всегда проводят в избытке минеральной кислоты. [c.219]

Очистка солей металлов, не реагирующих с содержащимся в колонке комплексообразующим агентом. Колонки данного типа были впервые применены при очистке сульфатов цинка и кадмия от следов меди, железа, никеля и кобальта — металлов, которые даже в небольших концентрациях оказывают сильное воздействие на оптические свойства люминофоров, полученных на основе сульфидов цинка и кадмия [3—5]. Используемые для этой цели колонки готовят из двух слоев нижний слой содержит активированный уголь, верхний слой — активированный уголь и реагирующий с примесями комплексообразующий агент (например, диметилглиоксим или а-нитрозо-р-нафтол) в отношении 10 1. Назначение нижнего слоя состоит в том, чтобы предотвратить проскок в фильтрат частично растворимого в воде органического реагента. Образующиеся в колонке комплексные соединения прочно удерживаются поверхностью угля. Для адсорбционно-комплексообразовательных колонок применяют уголь, выпускаемый под названием древесный активированный уголь для хроматографии (ДАУХ), отличающийся от осветляющего угля более крупным зернением [4]. [c.355]

Ниже будет показано, что термодинамически последняя реакция равновесна, причем синтез осуществляется при температурах не выше 250—300 °С, а диссоциация — при более высоких температурах. Реакцию трудно понять иначе, кроме как фторирование фтористого нитрозила по связи N=0. Однако и в этом есть сомнения. Весьма вероятно, что, несмотря на термодинамическую возможность прямой реакции, она кинетически не реализуется при умеренных температурах, а при высоких невозможна в силу протекания обратной реакции диссоциации. Синтез окситрифторида азота может осуществляться как деструктивное фторирование катиона N0 в соли МО Мр г, образуемой фтористым нитрозилом с материалом реактора (см. гл. 5). Поэтому следует сказать, что термодинамически способная к фторированию связь N—О во фтористом нитрозиле кинетически либо вообще не реакционноспособна, либо фторируется в весьма малой степени в условиях высоких температур и большой скорости протока, т. е. в условиях, когда равновесные состояния реагентов не успевают установиться. Поэтому вряд ли возможно подобрать другие реагенты, способные реагировать по связи N = 0 во фтористом нитрозиле, [c.169]

Третичные амины при взаимодействии с нитрозирующими реагентами образуют нитрозосоединения, причем, нитрозогруппа вступает в ароматическое кольцо в пара-положение к третичной аминогруппе. Так, М,М-диметиланилин превращается в п-нитрозо-Ы,М-диметиланилин, солянокислая соль которого оранжевого цвета, а свободное основание интенсивно-зеленое. [c.458]

Органические осадители. В количественном неорганическом анализе впервые применил органическое соединение М. А. Ильинский (1855—1941 гг.), предложивший в 1884 г. а-нитрозо-р-нафтол в качестве реагента на Со +. Однако широкое использование органических реагентов началось после классических работ Л. А. Чу-гаева (1873—1922 гг.), предложившего в 1905 г. свою знаменитую реакцию на N1 + с диметилглиоксимом и выдвинувшего проблему изучеиия аналитических свойств внутрикомплексных солей. Работы Чугаева знаменовали начало нового, весьма плодотворного направления в аналитической химии, характеризующегося широчайшим использованием органических соединений в качестве реагентов на различные ионы. За протекший с тех пор период времени было открыто огромное число ценных органических соединений, применяемых ныне как в качественном, так и в количественном анализе. Основной причиной широкого проникновения органических реагентов в практику анализа является ряд особенностей их по сравнению с неорганическими реагентами. [c.123]

Медь (И) и никель (И) образуют с нитрозо-Н-солью растворимые в воде комплексные соединения состава МеН, МеКа. МеНд. В кислой среде существуют преимущественно комплексные соединения состава 1 1, в нейтральной и слабокислой — состава 1 2, в щелочной— 1 3. Образование того или иного комплексного соединения в растворе зависит от концентрации нитрозо-Н-соли. Соединение МеНз образуется при большом избытке реагента. До сих пор нет определенной ясности в структуре образующихся соединений. [c.119]

На кусок фильтровальной бумаги (фильтр голубая лента ) наносят микропипеткой каплю нейтрального или слабокислого раствора соли кобальта (II) и каплю 1%-ного раствора 1-нитрозо-2-нафтола в уксусной кислоте (1 1). Образуется коричневое пятно. Если испытуемый раствор сильнокислый, то его нейтрализуют аммиаком перед прибавлением реагента. Пятно можно смочить каплей 2 н. серной кислоты. [c.218]

Еще чаще используют окрашенные комплексные соединения с органическими реагентами. Так, алюминий определяют с ализарином, причем образуется комплекс красного цвета. Кобальт образует окрашенный комплекс с нитрозо-Р-солью. Дифенилтиокарба-зон (дитизон) реагирует с медью, золотом, серебром и другими элементами, образуя окрашенные комплексные соединения, легко растворимые в различных органических растворителях. [c.24]

КУПФЕРОН (аммониевая соль Х-нитрозо-М-фенилгидро-кси.тамина), 163—164 °С (с разл.) раств. в воде, бензоле, эф., СП. При хранении разлаг., осо-г бенно быстро на свету. Реагент для [c.293]

Кроме перечисленных,-для открытия урана применяются и многие другие реагенты аскорбиновая кислота [184], салициламидок-сим [351], салицилгидроксамовая кислота [372], тайрон (1,2-ди-оксибензол-3,5-дисульфонат натрия), резорцин (т-диоксифенол) [6231, галловая кислота [451], хромотроповая кислота [766], ди-этилдитиокарбамат натрия [8], 2-ацето-ацетилпиридин [574], R-соль и нитрозо-Я-соль [831], редуктон [604], изатин-р-оксим [612], различные нафтолсульфокислоты [832], таннин [8], мореллин [827], феррон [158] и другие реагенты [8, 184, 446, 917]. [c.40]

Определение осаждением другими органическими реагентами. Число других органических реагентов, предложенных для весового определения урана, достаточно велико, поэтому подробное изложение методов определения урана с их применением здесь невозможно. Это тем более не представляется необходимым вследствие того, что подавляюш,ее большинство их ведут себя, подобно многим из уже описанных. Так, например, изонитрозо-М-фенил-З-ме-тилпиразолон осаждает уран (VI) из растворов солей уранила в виде красно-оранжевого осадка [615] в тех же условиях, что и а-нитрозо-Р-нафтол. 1-Нитрозо-2-окси-3-нафтойная кислота [445] количественно осаждает уран (VI) из растворов с pH 3,4—4,5. Осадок высушивают при 120° и взвешивают в виде Н2 иОа[С ц Н50(Ы0)С00]з или прокаливают до закиси-окиси урана. [c.76]

Для количественного определения урана использованы следующие реагенты аскорбиновая кислота [8, 184, 466], салицилальдок-сим [120,325], салициловая и сульфосалициловая кислоты [8,11,120, 257, 360, 519, 973], хромотроповая кислота [8, 372, 766, 876, 926, 965], К-соль и нитрозо-Й-соль [831], тиогликолят аммония [466, 467, 956, 1019], 8-оксихинолин [8, 256, 394, 605, 652, 862] и его производные [862], дибензоилметан [86, 295, 299, 377, 521, 522, 610, 821, 1022], теноилтрифторацетон [648], резорцин [623], таннин [451], кверцетин [669], мореллин [827] и другие [224, 351, 417, 636, 934, 960]. [c.121]

Для 2,1-бензизоксазолов характерно легкое расщепление под действием различных реагентов. Незамещенный 2,1-бензизоксазол под действием оснований превращается в антраниловую кислоту через 3-анион (схема 106) [97], однако нуклеофильная атака положения 3 аммиаком приводит к образованию тримерного продукта [105]. 3-Метилзамещенное при действии оснований в более жестких условиях дает о-аминоацетофенон [97]. Кватернизация действием диметилсульфата приводит к смеси метилированных о-аминобенз-альдегидов [97]. Восстановление различными агентами дает о-ами-нозамещенные, а окисление может привести к продуктам азосочетания или к о-нитрозо- и о-нитрозамещенным [97]. При действии азотистой кислоты легко получаются о-диазониевые соли [97]. В обзорах [97, 104] рассмотрено большое число реакций 2,1-бензизоксазолов с образованием гетероциклических систем, включая [c.492]

Замечательно, что нитрозирование в растворе концентрированной серной кислоты азотистой кислотой в момент ее образования — от прибавленного нитрита, т.е. фактически посредством нитрозилсерной кислоты на холоду, позволяет приготовить нитрозо- или изонитрозосоединения первичных аминов, которые при обработке азотистой кислотой в йодных растворах дают диазосоединения, еслн эти амины при свэбоаизм парч-месте содержат в орто- и мета-положениях к аминогруппе алкильные группы или Присоединенные в этих же положениях кольца в°), Изонитрозосоедн-нення получаются прн этом в виде сернокислых солей, из которых онн могут быть выделены в свободном состоянии посредством обработки щелочными реагентами, например содой [c.64]

Нитрозо-2-нафтол-3,6-дисульфокислота (нитрозо-Я-соль) и 2-нцтрозо-1-нафтол-4-сульфокислота (нитрозо-Н-соль). Обе кислоты и их натриевые соли растворимы в воде, константы диссоциации обеих кислот по группам ОН равны соответственно 1 10 7 и 8,2[306]. При добавлении этих реагентов к водным растворам солей двухвалентного кобальта образуются окрашенные в красный цвет растворимые соединения, в которых кобальт трехвалентен. Компоненты реагируют при молярном соотношении 1 3. Оптимальная область pH образования обоих комплексов — от 5—6 до 8—10 [215]. Комплексы после своего образования не разрушаются сильными кислотами и их окраска устойчива при подкислеиии. Максимумы светопоглощения растворов окрашенных комплексов находятся при 420 и 520 ммк. [c.32]

Нитрозо-2-нафтол н 2-нитрозо-1-нафтол. Оба эти реагента образуют с солями кобальта малорастворимые осадки нитрозо-нафтолатов трехвалентного кобальта, однако при небольших [c.135]

Методика определения в цитратном растворе сводится к следующему [1037]. Анализируемый раствор, содержащий от 1 до 10 жкг Со, должен быть почти нейтральным и иметь объем около 5 мл. Минеральные кислоты предварительно удаляют выпариванием. Прибавляют 10 мл 0,2 М раствора ли.чон-ной кислоты и 1,2 мл фосфатно-боратного буферного раствора. Последний готовят растворением 6,2 г борной кислоты и 35,6 г двузамещенного фосфата натрия в 500 мл 1 N раствора гидроокиси натрия и разбавлением полученного раствора до 1 л. pH после прибавления буферного раствора должно быть около 8 (контроль по крезолово.му красному). Далее прибавляют точно 0,5 мл раствора нитрозо-К-соли и хорошо перемешивают. Кипятят 1 мин., прибавляют 1 мл концентрированной азотной кислоты и снова кипятят 1 мин. Раствор охлаждают в темном месте и разбавляют до 10 мл, после чего измеряют оптическую плотность при 420. имк. Если предполагают пользоваться при сравнении окрасок колориметром, тогда лучше удалить избыток реагента окислением бромной водой. Для этого после прибавления азотной кислоты приливают к раствору 0,5 мл бромной ьоды, оставляют на 5 мин. и удаляют затем избыток брома кипячением раствора. Не мешают 10 мг железа и меди и 0,1—0,2 мг никеля. [c.140]

Мешают определению катионы железа, меди и никеля. Железо и медь в концентрации до 10 моль/л можно замаскировать лимонной кислотой или предупредить образование их комплексов с нитрозо-Н-солью, подкислив раствор до pH 2 [310]. В присутствии железа можно также определять кобальт, измеряя оптическую плотность при 660 ммк, где поглощает только комплекс железа, и при 520 ммк, где поглощают комплексы обоих элементов. При концентрации железа и меди около lO Ai, когда количество кобальта приближается к верхнему пределу, необходимо увеличить концентрацию реагента до 10 Ai. При больших конценгграциях железа и меди их необходимо отделить. [c.141]

Важнейшим усовершенствованием метода синтеза по Траубе явилось введение гидросульфита натрия [78—84] для восстановления 5-нитрозопиримидинов в соответствующие 5-аминопиримидины. Этот реагент впервые был применен Хепнером и Френкенбергом [83], а позже Богертом и Давидсоном [84] при получении 4,5-диаминоурацила из 4-амино-2,6-диокси-5-нитрозо-пиримидина. Гидросульфит натрия очень удобен и дает лучшие выходы и более чистые продукты, чем ранее применявшиеся восстановители. 2,4,5-Триамино-6-оксипиримидин был выделен в виде бисульфитного производного [76] непосредственно из реакционной массы. Из этой соли легко могут быть приготов- [c.164]

Соединения циклического строения, способные образовывать с катионами внутрикомплексные соли, изучались конкретно с точки зрения отделения Th и U (VI) от рзэ. Эффективность их действия, которую можно качественно выразить разницей в pH 50%-ного извлечения La и Th, увеличивается по следующему ряду 3,5-дини-тробензойная кислота (в гексоне)—1,5 салициловая кислота (в гексоне) — 1,8 [11081 1-нитрозо-2-нафтол (в хлороформе) —2,3 [875] коричная кислота (в гексоне) — 2,9 [1108] трополон (в хлороформе) - 4 [871]. Наконец, наибольшая разница получена для N-фенилбензгидроксамовон кислоты (в хлороформе) — 4,4 [872] (см. рис. 20—22). Все указанные реагенты чувствительны к изменению концентрации ионов водорода, поэтому разделение следует осуществлять при соответствующем pH, зависящем от концентрации реагента в водной фазе. [c.138]

КУПМАНСА ТЕОРЕМ А орбитальная энергия занятой молекулярной орбитали, взятая с обратным знаком, равна потенциалу ионизации молекулы с этой орбитали при сохранении ядерной конфигурации молекулы. Утверждает, что молекула и ее ион описываются единым набором мол. орбиталей (МО). Однако значения потенциалов ионизации, рассчитанные на основе К. т., как правило, завышены по сравнению с эксперим. данными. Поправки обычно основаны на учете эффектов электронной корреляции, изменении МО иона по сравнению с МО молекулы и м. б. рассчитаны на основе возмущений теории или рассмотрения МО гипотетич. системы, промежуточной между молекулой и ионом (т. н. метод переходного оператора). В простых вариантах метода МО теорема позволяет определять сродство к электрону по значению орбитальной энергии наинизшей из виртуальных МО. Теорема сформулирована Т. Купмансом в 1933. КУПФЕРОН (аммониевая соль К-нитрозо-М-фенилгидро-ксиламина), Гш, 163—164 С (с разл.) раств. в воде, бензоле, эф., СП. При хранении разлаг., особенно быстро на свету. Реагент для разделения экстракцией и осаждением для гравиметрич. и фотометрич. определения Си(П), Ре(П1), В1(П1), металлов П1я и 1Уа подгрупп перио-элементов, с к-рыми образует внутри-ком и.чсксные соединения. [c.293]

Органические реагенты, содержащие нитрозо-группу, и их аналоги. Экстракция с помощью этих реагентов широко применяется как для предварительного выделения, так и для непосредственного определения данного металла в полученном экстракте. Так, экстракция кобальта в виде его соединения с а-нитрозо-р-нафтолом (НИ) использована для последующего фотометрического определения кобальта при помощи нитрозо-К-соли. Метод применен для определения кобальта в висмуте [220], сплавах и рудах [221]. Описан метод определения кобальта в металлах, основанный на фотометрировании бензольного экстракта нитрозо-нафтолата кобальта [222]. Экстракция изоамиловым спиртом комплекса железа (II) с НН и последующее фотометрирование полу-ченпо го экстракта применены для определения железа в веществах высокой чистоты [223]. [c.245]

Задача И. Рассчитать кажущуюся константу диссоциации водорода оксимной группы нитрозо-Н-соли по следующим данным. Оптическая плотность раствора реагента при pH = 7,2 равна 0,44. Оптические плотности раствора реагента, находящегося полностью в молекулярн ой и солевой формах, равны соответственно 0,02 и 0,70. [c.253]

Для практического освоения данных методов расчета константы кислотной диссоциации органического реагента можно определить константы диссоциации диметилглиоксима, нитрозо-К-соли и тимолсульфофталеина, пользуясь методикой приготовления растворов, стр. 125, 127 и 128. [c.51]

Среди органических реагентов имеется широкий выбор комплексообразующих агентов, пригодных для онообменных способов разделения. Обычно в разных аналитических методах применяются маскирующие агенты. Например, окоалат может быть использован для селективного элюирования из катионита ТН, ЫЬ и Та, а тартрат —для элюирования ионов редкоземельных и щелочноземельных металлов вместе с железом и алюминием с др угой стороны, цирконий в этой среде может сорбироваться на анионо-обменнике. Сурьма и олово элюируются из катионита тартратом,. а щелочные и щелочноземельные металлы — а- ок сиизомасля ной. кислотой [52, 53], Ре, Т1 и Л1 — тироном [54]. Некоторые из этих реагентов позволяют добиться высокоселективного разделения. Например, титан можно в присутствии аскорбиновой кислоты сорбировать яа анионите и отделить от Ре, Сг и N1 [55]. Для селективного элюирования кобальта яз смеси Со, Мп и Ре, сорбированной на катионите, пригодна нитрозо-К-соль [56]. [c.257]

Однако весьма часто образующиеся внутрикомплексные соединения оказываются заряженными — анионными или катионными. Анионные комплексы возникают по ряду причин. Одна из них состоит в том, что органический реагент может содержать свободные группы кислотного характера, которые в соответствующих комплексах также находятся в несвязанном состоянии. Типичной и наиболее важной группой этого типа является группа —SO3H, диссоциирующая обычно уже при pH 1—2. Поэтому внутрикомплексные соединения соответствующих реагентов в большинстве случаев несут отрицательный заряд и растворимы в воде. Примерами могут служить соединения кобальта с нитрозо-Р-солью или [c.106]

В последнее время появилось много работ, посвященных экстракционной химии ванадия и урана. Так, в работе [5] показана возможность полного отделения шестивалентного урана (в виде соединения, образующегося при действии а-нитрозо-р-нафтола) от трехкратного количества ванадия. От больших количеств ванадия отделение урана проходит неудовлетворительно. Представляют интерес работы по экстракции урана (VI) из щелочных растворов в виде соли, образованной комплексным анионом [и02(С.,НбО )з] и четвертичным аммониевым катионом [6], или катионом тетрафенилар-сония [7]. Авторы отмечают, что при pH = 12 ванадий (V) находится в виде ортованадата и не экстрагируется [6]. При иных способах работы может экстрагироваться и ванадий. Последний экстрагируется в виде соли полианиона (НзУбО, ) при использовании ацетата три-н-бутил-аммония [8]. В ряде работ описана возможность экстракционного извлечения ванадия с применением ацетилацето-на [9], оксихинолина [10] и других органических реагентов. [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология