Простая связь сера сера, образование

Относительная прочность о- и л-связей зависит от периода в периодической системе, в котором расположены образующие молекулу атомы. Для атомов элементов второго периода прочность о- и л-связей примерно одинакова. Элементы, расположенные ниже второго периода, достаточно прочных (р — р) л-связей не образуют. Это можно объяснить следующим образом. Как видно из схемы образования л-связи, для перекрывания р-орбиталей атомы должны быть расположены достаточно близко Друг к другу. В группе сверху вниз радиусы атомов увеличиваются, причем наибольшее увеличение радиусов, примерно на 7з, наблюдается при переходе от второго к третьему периоду. Такое увеличение радиусов приводит к тому, что атомы не могут приблизиться на достаточно близкое расстояние, необходимое для перекрывания р-орбиталей с образованием л-связи. Поэтому атомы элементов, расположенных ниже второго периода, образуют друг с другом только ст-связи. Отсюда становится понятным, например, тот факт, что не существует устойчивых молекул 82 и Р2, аналогичных О2 и N2, хотя в простых веществах сера и фосфор соответственно двух- и трехвалентны, так же как кислород и азот. Сера и фосфор образуют различные полимерные молекулы, состоящие из большого количества атомов, только с ст-связями. Полимерное строение молекул серы и фосфора является причиной того, что простые вещества, образуемые этими элементами, находятся при обычных условиях в твердом состоянии. Молекулы, в которых азот и фосфор, кислород и сера образуют только а-связи, имеют одинаковое строение, например, ЫНз и РНз, Н2О и Н23. [c.83]

В отличие от оптических спектров, рентгеновские спектры мало зависят от того, находится ли атом в свободном состоянии или входит в какое-либо химическое соединение. Это объясняется тем, что оптические спектры связаны в основном с внешними (валентными) электронами. При образовании химических соединений состояния этих электронов изменяются, что сказывается на оптических спектрах. Поскольку характеристическое рентгеновское излучение связано с переходами электронов между внутренними оболочками атомов, то они оказываются мало подверженными влиянию химических связей. Как и оптические, рентгеновские спектры состоят из отдельных групп линий, различающихся по длинам волн, и называемых сериями. Серии рентгеновских спектров в отличие от оптических сравнительно просты. [c.8]

Нефтяные асфальты могут быть природными и искусственными. Предполагается, что постепенное испарение поверхностных нефтей может привести к образованию природных асфальтов. Однако, есть ряд соображений, говорящих против безоговорочной приемлемости этого положения. Природные асфальты, при всем их сходстве искусственными, отличаются довольно высоким содержанием Серы, а искусственные — кислорода. Простое испарение нефти, точнее ее летучих частей, не дает еще, таким образом, исчерпывающей картины его генезиса и осторожнее, пожалуй, видеть сходство между природными и искусственными асфальтами скорее в геологических признаках нахождения, чем в действительно однородных причинах образования. В природе повидимому совершались два процесса усыхание нефти с образованием кира и осернение его там, где нефть или кир могли встречаться с серой в той или иной форме. С этой точки зрения асфальты являются далеко не первичным нефтяным продуктом. Осернение могло сопровождаться не только физическими изменениями допустимы, напр., восстановительные реакции, элиминировавшие кислород. Во всяком случае связь природного асфальта с нефтью не так ясна, как это обычно понимается, и возможно, что п происхождение его обязано совсем другому материалу, чем происхождение нефти, что однако не исключает возможности их Совместного нахождения в природе. [c.353]

Химическая природа защитной пленки, образуемой присадками па металлах (меди, свинце, кадмии), исследовалась Б. В. Лосиковым и Л. А. Александровой [11, 12]. Было показано, что образование защитной пленки на металле не является чисто адсорбционным процессом, но связано с глубокими химическими преобразованиями вещества присадки и, возможно, поверхностных слоев металла. Этот процесс не представляет собой простого отщепления серы с образованием соответствующего сульфида металла обогащение поверхностного слоя серой не столь значительно, чтобы можно было приписывать ей главную роль в образовании пленки. [c.545]

Вода является высокополярным растворителем, к тому же сильно ассоциированным вследствие наличия между его молекулами прочных водородных связей. Условием хорошей растворимости вещества в воде должна быть его способность разрушать часть структуры воды и переходить в сольватированное состояние. Органические вещества с небольшими молекулами, например простые спирты, альдегиды, амины, карбоновые кислоты и кетоны, растворяются в воде главным образом за счет образования водородных связей. Сера при образовании водородной связи гораздо менее эффективна, чем кислород, поэтому замещение в соединениях аналогичной структуры О на 5 всегда приводит к понижению растворимости их в воде. Азот образует водородные связи, лишь немного менее прочные, чем связи кислорода. Неспособные к такого рода взаимодействиям алифатические углеводородные цепи и ароматические кольца понижают растворимость вещества в воде, причем по мере удлинения цепи или при введении большего числа колец этот эффект усиливается. С другой стороны, ионы и высокополярные вещества оказывают достаточное электростатическое притяжение и ориентируют вокруг себя молекулы воды. Последние же в свою очередь образуют водородные связи с другими молекулами растворителя. Вот почему нейтральные соединения, незначительно растворимые в воде, легко растворяются в щелочных (из-за образования аниона) или кислых (вследствие образования катиона) средах. Это свойство часто имеет большое значение при выборе условий применения органического реагента. Качественно можно представить себе, что процесс растворения вещества частично заключается в ориентации вокруг него молекул растворителя. Поэтому поверхность сольватированной молекулы мало отличается от всей массы растворителя. Следовательно, можно ожидать, что растворимыми в воде будут высокополярные вещества или вещества, уже напоминающие своим строением воду. [c.193]

Все это свидетельствует о том, что образование защитной пленки на металле не является чисто адсорбционным процессом, но связано с глубокими химическими преобразованиями вещества присадки и, возможно, поверхностных слоев металла. Вместе с тем этот процесс не представляет собой простого отщепления серы с образованием соответствующего сульфида металла обогащение поверхностного слоя серой не столь значительно, чтобы можно было приписывать ей главную роль в образовании пленки. [c.444]

Замещение Н группы СеНз. связанной с С Замещение Н, связанного с С, кольцом циклогексана или циклопентана Замещение 2Н кислородом при образовании альдегида Замещение 2Н кислородом при образовании кетона Замещение О двухвалентной серой Превращение простой связи в двойную, этиленового типа [c.443]

Гетероатомы, связанные простой связью и обладающие неподе-ленными электронными парами, например атомы кислорода, серы, азота или галоидов, могут подвергаться электрофильной атаке кислотных реагентов. При этом также происходит присоединение с образованием промежуточных комплексов, при разрыве которых часто образуются карбокатионы (см. стр. 146). Превращение подобного рода под действием минеральных кислот наблюдается для спиртов, причем промежуточно образуются соединения оксониево-го типа (I) (й) [c.173]

Для выяснения изменений в торфе, происходящих при обработке его серной кислотой, изучали ИК-спектр модифицированного торфа (рис. 21.4). Пики, соответствующие карбонильным группам, 1730 см и 1620 см Ч резко возрастали, а пики, соответствующие простым связям С—Н, исчезали. Это наводит на мысль, что происходит окисление торфа. Пики при 1220 см обусловлены образованием связи сера—кислород. Таким образом, спектральные данные свидетельствуют о том, что происходит и окисление, и сульфирование. Этот вывод подтверждается элементным анализом образцов. [c.252]

При наличии аппаратуры исключительно простым и эффективным является (уже упомянутое на стр. 10) распыление расплавленного алюминия через сопло при помощи струи газа непосредственно в триалкилалюминий или его раствор. Можно за несколько минут превратить большое количество алюминия в шарики диаметром 5—30 д., которые образуют с совсем небольшим количеством жидкости (25% алюминия по весу) подвижную суспензию. Приготовленный таким способом алюминий является более реакционноспособным, чем размолотый, в том случае, если при распылении было исключено присутствие каких бы то ни было следов веществ, содержащих серу. Это может иметь место тогда, когда распыление алюминия производится в растворе триалкилалюминия, а органический растворитель может содержать примесь серы. Образование тяжелого остатка, наблюдавшееся при синтезе триэтилалюминия на опытной установке, связано именно с этим. В течение длительного времени в качестве среды для распыления успешно применялся гексан (полученный из когазина по Фишеру). При переходе от гексана к изооктану (содержащему серу) скорость образования триэтилалюминия резко снизилась. [c.15]

Ответ. Как сера, так и кислород обладают шестью валентными электронами. Ион S0 " содержит в сумме 5-6=30 электронов плюс два, сообщающих иону заряд, итого 32 электрона. Этого хватает для образования четырех простых связей между S и каждым О плюс по три пары неподеленных электронов на каждом кислороде [c.284]

Эти соединения иллюстрируют также н другое положение. Выше было указано, что существует три способа заполнения октета валентных электронов в кислороде и сере. Существуют еще другие простые способы, например образование одной двойной связи (0 = ) или образование двухэлектронной связи, оба электрона которой принадлежат другому атому — координационная связь ( — - О или + О). К более сложным возможностям относится образование одной одноэлектронной и двух трехэлектронных связей, как это, повидимому, имеет место в молекуле Оз (см. ниже). Первоначально предполагалось, что сульфоксиды и сульфоны содержат двойные связи, именно [c.343]

До сих пор при образовании простых ковалентных связей между углеродом и данным атомом металла учитывалось лишь различие их электроотрицательностей. При образовании между углеродом и металлом кратной связи прочность связи возрастает, но ее полярность при этом изменяется незначительно. Теперь рассмотрим возможности создания таких связей на примерах наиболее общеизвестных металлоорганических соединений. При этом необходимо отметить, что лишь немногие элементы способны к образованию двойной или тройной связи в классическом смысле этого понятия после углерода, азота и кислорода лишь фосфор и сера, кажется, склонны к этому. По-видимому, если только в металлоорганических соединениях возможно возникновение двойных связей типа этиленовой, то наиболее вероятно образование этих связей у органических производных элементов третьего периода (от Ма до С1). В то же время возможны также кратные связи такого типа, который предусматривается теорией резонанса в свете этой теории структуры с кратными связями принимают участие в образовании результирующей структуры, которую можно охарактеризовать как нечто среднее между структурами с классическими двойной и простой связями. [c.45]

Селен так же, как и сера, образует несколько модификаций [1а], которые изучены меньше, чем модификации серы модификации селена имеют некоторую аналогию с модификациями серы, но, кроме того, и отчетливые различия. Существуют две кристаллические модификации селена — ромбическая и моноклинная, которые почти определенно состоят из колец Зед. Обе модификации Зе довольно легко растворяются в сероуглероде, и измерение молекулярных весов этих растворов подтверждает наличие колец Зед. Выпаривание темно-красного сероуглеродного раствора при температуре ниже 12° приводит к образованию двух кристаллических форм. Обе термодинамически неустойчивы по отношению к серой кристаллической модификации, которую можно получить а) нагреванием ромбической или моноклинной форм, б) выпариванием сероуглеродного раствора при температуре выше 75° или в) медленном охлаждением расплавленного селена. Эта серая форма, не имеющая аналога среди модификаций серы, состоит из бесконечных цепей атомов селена, образующих спирали вокруг осей, параллельных одной из осей кристалла. Хотя между соседними атомами в каждой цепи имеется довольно прочная простая связь, вполне очевидно,что существует слабое взаимодействие металлического характера и между соседними атомами различных цепей. Поэтому серая форма напоминает металл и по внешнему виду и до некоторой степени по свойствам. Она [c.381]

Еще в 1931 г. Л. Полинг впервые высказал идею о возможности расширения внешней электронной оболочки элементов третьего периода до десяти и более электронов [7]. Предположение, что связи 0 = Р и 5 = Р являются двойными, высказывались неоднократно [1—3, 7, 8], но только в 1954 г. Д. Крэг и сотрудники обосновали при помощи квантово-механических расчетов возможность участия свободных /-орбит фосфора, серы и других элементов в образовании как простых ро—с(а), так и двойных рл—( л) связей [9]. В течение последнего десятилетия теория -связей разрабатывалась и продолжает разрабатываться многими исследователями [6, 10—13]. [c.267]

Замещение атома водорода в углеводороде на атом кислорода или серы приводит к соединениям, пространственное строение которых отлично от галоидоуглеводородов. Ввиду двухвалентности вступающего заместителя при образовании простой связи С—О вторая валентность кислорода должна быть насыщена каким-либо атомом или группой. Если этого не происходит, то соединение представляет собой кислородный радикал, как в случае ароксилов [1,2] (см. также стр. 505). Для пространственного расположения связей в насыщенной кислородсодержащей молекуле можно представить различные возможности, например [c.176]

Явно выраженная тенденция серы к образованию 8 — 8-одинарных связей ведет к целому ряду различных цепных соединений. По своим свойствам и строению они довольно тесно связаны с самой элементарной серой-простейшим веш,еством со связями сера — сера. [c.84]

Предполагалась возможность образования простых связей сера—сера и азот — азот, а также кратных связей сера—азот. В действительности, как показали последующие расчеты по методу молекулярных орбиталей, ни одна из них не реализуется. Необычная геометрическая структура привела некоторых авторов к предположению, что в эюй молекуле определяющую роль могут играть вышележащие орбитали / -типа. Впоследствии расчеты убедительно показали, что / -орбитали атома серы играют незначительную роль в формировании электронной структуры Равенство расстояний сера—азот в цикле 84 напоминало химию ароматических углеводородов, й поэтому совсем не удивительно, что высказано предположение об электронной структуре с делокализацией электронов в цикле. Но это также оказалось неверным Теперь читатель, надеемся, начинает представлять себе трудности, существующие в этой области. Наша классическая теория валентности, по-видимому, оказывается неадекватной, когда применяется к бинарным системам, образованным азотом и серой (по крайней мере для тетранитрида тетрасеры). Каким именно является истинное описание электронной структуры 84 N4 [c.169]

Конкуренция 0- и л-связей, наблюдаемая для простых веществ некоторых легких элементов, проявляется и среди бинарных соединений (т. е. состоящих из разных атомов). Например, молекула СО2 сохраняется благодаря влиянию я-связей как в газе, так и в твердом теле, и соответствующая структура остается молекулярной. В противоположность этому у молекулы SIS2, казалось бы, очень родственный предыдущей, л-связи между атомами Si и S в твердом теле разрываются, в результате чего появляются четыре свободные валентности. Для насыщения их необходима такая структура, в которой атомы кремния были бы окружены по тетраэдру атомами серы с образованием четырех о-связей. Такое расположение осуществляется в бесконечных цепях, имеющих стехиометрический состав SIS2 и соединяющихся поэтому только силами Ван-дер-Ваальса. Следовательно, в обоих случаях мы имеем дело с молекулярными кристаллами, хотя размер и природа молекул в них существенно различны. [c.110]

Рентгеноструктурные исследования показали, что во фторсодержащем тетрамере XXXVII имеются чередующиеся двойные и простые связи длиной соответственно 1,54 и 1,66 А [86, 87]. Поэтому делокализация я-электронов должна быть минимальной. Отчасти это вызвано тем, что из-за отталкивания между неподеленными парами электронов азота и серы прочность я-связей незначительна [48] кроме того, наличие несвязывающих взаимодействий в кольце (отталкивание за счет неподеленных пар, наличия полярных групп и стерических эффектов) приводит к тому, что цикл имеет конфигурацию ванны. Это снижает вероятность образования делокализованной Ря — Ря-системы. Дополнительный фактор, ограничивающий — Рл-взаимодействие образованием чередующихся связей скелета, заключается в том, что, хотя перекрывание я-орбитали серы с одной из рд-орбита-лей азота и велико, х-- , -орбиталь, направленная к рл-орбитали другого соседнего атома азота, поляризована недостаточно и не образует сильной я-связи [48]. Поэтому можно предположить, что делокализация в молекуле (М = ВР)4 меньше, чем в молекуле (Ы = РР2).4. [c.76]

И сам углерод, и его аналоги могут существовать в нескольких аллотропических модификациях. Если для типичных неметаллов, например кислорода и серы, явление аллотропии связано с возможностью образования молекул различного состава, то в простых телах кристаллической структуры, например у у1 лерода, олова, кремния, аллотропия связана с возможностью построения кристаллических решеток различного типа. Так, в кристаллической структуре алмаза каждый атом углерода связан четырьмя связями с другими атомами таким образом, что все углы между связями равны 109,5°. Модель кристаллической решетки алмаза можно получить, если поместить атом углерода в центр тетраэдра на пересечении его высот и соединить его с четырьмя Е ершинами тетраэдра, поместив в них еще четыре атома углерода рассматривая каждый из этих атомов как центр нового тетраэдра, можно таким путем воспроизвести всю решетку. [c.95]

Примерами молекул с шестью электронными парами при центральном атоме являются соединения 5Рб, 1Рз и Хер4. Шесть валентных электронов серы, н по одному электрону от каждого атома фтора, образуют в 5Рб шесть простых связей ЗР. В 1р5 только пять из семи валентных электронов иода идут на образование простых связей, остальные два электрона составляют ие-поделенную пару. В Хер4 четыре из восьми валентных электронов Хе идут на образование связей, четыре другие составляют две неподелеиные пары [c.182]

ОБРАЗОВАНИЕ КРАТНЫХ СВЯЗЕЙ - СЛАБЫХ я-СВЯЗЕИ. Кратные связи, образуемые серой, в отличие от ее простых связей представляют большой теоретический интерес. Одним из доказательств того, что я-связи (образуемые при перекрывании двух р-орбиталей) элементов второго и третьего периодов отличаются очень небольшой устойчивостью, служит высокая реакционная способность тиокетонов. Чем объясняется столь низкая устойчивость связи — S i [c.331]

Некоторые масс-спектры приведены на рис. 82. Материал, летучий при температуре жидкого азота, был в основном представлен окисью углерода и содержал малое количество метана и следы сероводорода и хлористого водорода. Материал, летучий при температуре твердой углекислоты, в дополнение к указанным выше соединениям содержал бромистый водород, сероуглерод, двуокись серы, сероокись углерода и двуокись углерода. При комнатной температуре в газообразных продуктах был найден дихлорбензол, В дополнение были обнаружены следы бензола и ряд углеводородных осколков, характерных для распада конденсированных ароматических систем. Пик с массой 50 был необычайно велик. Некоторая часть твердого продукта, оставшегося в системе, была помещена в емкость, непосредственно соединенную с масс-спектрометром без промежуточного натекателя при этом для различных температур был получен ряд спектров, которые не позволили провести полной идентификации всех продуктов. Было идентифицировано лишь два соединения бензофенон и следы нафталина. Один из полученных спектров приведен на рис. 82. Из полученных результатов следует, что соединение содержало углерод, водород, кислород, серу, хлор и бром. Весь хлор представлен дихлорбензолом, наличие которого подтверждает существование бензольного кольца, замещенного двумя атомами хлора в исходном соединении. Бром был идентифицирован в виде бромистого метила, что указывает на наличие группы — СНгВг. Кислород и сера в подавляющем большинстве представлены СО, OS, СО2, SO2 и S2. Группы, ответственные за появление такой сложной смеси, могут быть определены следующим образом. Образование СО связано с соединениями типа простых эфиров и кетонов, содержащих лишь один атом кислорода в молекуле. Двуокись углерода образуется с большой вероятностью из соединений, содержащих два и более атомов кислорода в молекуле очень близко один от другого (ангидриды кислот и карбоновые кислоты). По аналогии можно считать, что SO2 характеризует группу сульфокислот. Группы, ответственные за появление OS и S2, не могут быть установлены точно. Они свидетельствуют, конечно, о соседстве атомов кислорода и серы и наличии более чем одного атома серы. Содержание нафталина мало (так же как и содержание бензола), и это может свидетельствовать о наличии конденсированной системы, а не присоединенной нафталиновой группы. Присутствие бензофенона позволяет сделать очень важные выводы о структурной группе исследуемой молекулы этот факт свидетельствует также, что бензофеноновая группа не очень прочно связана с остальной частью скелета. Эта часть молекулы, как показали дальнейшие исследования, представлена структурой [c.180]

Концентрацию эф Ьективных цепей сетки, или плотность поперечных связей, использовали в качестве параметра для корреляции структуры поперечных связей и физических свойств эластомеров. Было найдено, что модуль, твердость и эластичность (при 25 и 150 °С) отвержденного уретанового эластомера на основе простого полиэфира не зависят ни от химической природы, ни от длины цепи отвердителя. К этим выводам пришли на основании результатов, представленных на рис. 43. Однако величины усадки при слсатии (22 ч при 70 °С и 70 ч при 100 °С) для эластомеров, отвержденных серой и диизоцианатом, отличались друг от друга. При одной и той же плотности поперечных связей усадка при сжатии у эластомеров, отвержденных серой, была выше, чем у эластомеров, отвержденных изоцианатом (рис. 44). Такое различие, по крайней мере отчасти, можно объяснить тем, что поперечные связи, образуемые за счет серы, особенно связи ди-сульфидного типа, менее термостабильны, чем связи уретанового типа. Образование дисульфидных связей при [c.367]

Алифатические и ароматические меркаптаны обычно можно подвергать десульфуризации под действием никеля Ренея, причем продукт реакции, как правило, образуется в результате разрыва связи между углеродом и серой и образования новой связи между углеродом и водородом. Такие случаи десульфуризации могут быть весьма различны — от сравнительно простых примеров, таких, как образование этана из 1, 2-этандитио-ла [1] или нафталина из нафталин-В-тиола [9], до более сложных, заключающихся в превращении 2-меркаптобензотиазола (IV) в смесь продуктов, указанных ниже в схеме. Реакция про водится в кипящем метанольном растворе едкого натра [41]., [c.384]

Существенные изменения происходят по газовому тракту 1Котла по мере его эолового заноса, которые определяют кинетику каталитического образования SO3. Здесь необходимо отметить роль окислов серы в образовании простых и сложных сульфатов, количество которых также связано с концентрацией окислов серы в газах и составом топлива. [c.79]

Общепринято, что вулканизация серой приводит к образованию между полимерными цепями поперечных связей типа R—— —R, гдеН—углеводород каучука, ах — индекс, равный или превышающий единицу и указывающий на число атомов серы в поперечной связи. Среднее значение х, как и следовало ожидать, зависит от вида и количества используемого ускорителя. Фармер в 1946 г. сделал обзор данных о процессах, протекающих при вулканизации, и пришел к выводу, что вулканизация является результатом свободнорадикальной цепной реакции, включающей взаимодействие радикалов серы с а-метиленовыми атомами водорода в молекулах каучука. Он писал Наши сведения об особенностях химического действия серы на полиолефины, о превращениях ускорителя при вулканизации и о влиянии окиси цинка на эти процессы слишком ограничены, чтобы прийти к окончательному выводу о точном химическом механизме серной вулканизации. Имеющиеся сведения показывают, что сера определенно служит для соединения простых моно- и диолефинов друг с другом, и поэтому можно ожидать, что она свяжет между собой большие полиолефиновые молекулы кроме того, поскольку уменьшение ненасыщенности при образовании малосерных вулканизатов натурального каучука сравнительно невелико, имеется основание предположить, что многие поперечные связи образуются у а-метиле-новых углеродных атомов. Поперечные связи, по-видимому, представляют собой главным образом сульфидные и дисульфидные мостики при отсутствии сколько-нибудь значительного количества непосредственных углерод-углеродных связей. Минимальное количество поперечных связей, необходимое для поддержания определенных свойств вулканизата, неизвестно, но не может быть очень большим. Пригодность органического химического ускорителя, вероятно, связана, во-первых, с особенностями его термического распада в условиях вулканизации и, во-вторых, способностью его атома азота или атомов азота и серы вступать в координационные связи. Первое из этих качеств можно использовать [c.189]

Некоторые соображения об особой роли макроэргических связей можно высказать на основе свойств фосфора и серы как элементов (Уолд, 1962). В отличие от азота фосфор может образовать пятую ковалентную связь, принимая пару электронов на одну из своих орбит. В таких условиях вполне возможно образование одной двойной связи в дополнение к трем простым связям. Крукшенк (1961) определил величину уменьшения длины всех связей Р — О по сравнению с расчетными, и обнаруживаемое уменьшение длин связей рассматривается как доказательство двойственного характера двойных связей вследствие участия З -орбиталей центрального атома. Присоединение к О какого-либо атома или группы может увеличивать длину Р — О связи при одновременном сокращении других Р — О связей. [c.158]

На образование л-связей в тетрамере указывает тот факт, что длина всех связей одинакова (1,62 А) [74—76] и меньше теоретического значения для простой связи 5—N (1,74 А), но больше вычисленного значения длины двойной связи 5 = М (1,54. ). Цикл тетрамера имеет форму люльки, причем все четыре атома азота расположены в одной плоскости [74—76]. Все атомы серы в химическом и физическом смысле идентичны [77]. Соединение (SN)4 дает сигнал электронного парамагнитного резонанса, а спектр аниона (SN) характерен для структуры, в [c.73]

Соединения серии 3 отличаются от предыдущих. Во всех уже рассмотренных соединениях положительный атом диполярной связи не может увеличить ковалентность из-за отсутствия -орбиталей в валентной оболочке (азот, кислород) или же, если такая возможность и имеется (фосфор, сера), отрицательный атом (бор) не имеет электронов для образования дополнительной связи. В веществах, относящихся к серии 3, положительные атомы (фосфор, мышьяк, сурьма, сера, селен, теллур) имеют незаполненные орбитали, а отрицательные атомы (кислород, сера, селен, углерод) — неподеленные электроны следовательно, такие диполи могут в большей или меньшей степени нейтрализоваться дополнительным полн1.1м или частичным обобщением электронов, осуществляемым за счет с -орбиталей положительных атомов и неподеленных электронов отрицательных атомов. Такое обобщение приводит к полному или частичному образованию двойной связи, второй компонент которой (л-связь) возникает за счет р-орбиталей отрицательного атома и р-орбитали полонштелыюго атома. Такая р — (1 л-связь, естественно, отличается но своим физическим и химическим характеристикам от р — р л-связи, обычной двойной связи в органических соединениях. Полинг и Бро-куэй [6] впервые высказали мысль, что двойные связи с участием й-орбиталей представлены в кислородсодержащих кислотах тяжелых элементов подтверждение таких взглядов заключалось главным образом в том, что ХО-связи в этих кислотах значительно короче ожидаемых величин для диполярных простых связей. Филлипс, Хантер и Саттон [2], основываясь на данных, характеризующих соединения серии 3, убедительно доказали возможность частичного образования таких связей. [c.105]

Вряд ли стоит уделять много внимания тиокарбонильным соединениям, которые гораздо менее важны, чем соответствующие кислородные аналоги, поскольку тенденция серы к образованию двойной связи с углеродом выражена гораздо менее резко, чем у кислорода, и тиокарбонильные соединения очень склонны к образованию полимеров — димеров, тримеров и полимеров, содержащих С — З-связи. Особенно неустойчивы тиали (тиоальдегиды), которые трудно или даже невозможно получить в виде чистых мономеров. Тионы — более устойчивые соединения, возможно вследствие того, что дополнительная алкильная или арильная группа создает стерические препятствия для полимеризации. Ббльшая часть работ по изучению связи С = 8 была проделана на тионах. Однако получение простых алифатических тио-кетонов всегда требует соблюдения строго определенных условий. Довольно эффективными методами их получения служат реакции диэтилкеталей и енольных эфиров с сероводородом в кислой среде (уксусная кислота) [c.441]

Тенденция к образованию цепей наблюдается не только у элементарной серы, но и у многих соединений серы (например, политиохлоридов, полисероводородов). С энергетической точки зрения это понятно, так как, по Полингу, энергия образования простой связи S — S составляет 63,8 ккал моль и, следовательно, только иа 25% меньше энергии образования простой связи С — С (84,6 ккал молъ, см. табл. 80). [c.675]