Кобальт координационные соединени

Многие соединения платины, кобальта и других переходных металлов имеют необычные эмпирические формулы и часто ярко окрашены. Они называются координационными соединениями. Их главным отличительным признаком является наличие двух, четырех, пяти, шести, а иногда большего числа химических групп, расположенных геометрически правильно вокруг иона металла. Такими группами могут быть нейтральные молекулы, катионы или анионы. Каждая группа может представлять собой независимую структурную единицу, но нередки и такие случаи, когда все группы связаны в одну длинную, гибкую молекулу, свернувшуюся вокруг атома металла. Координированные группы сушественно изменяют химические свойства металла. Окраска таких соединений позволяет судить об их электронных энергетических уровнях. [c.205]

Кобальт(П1) относится к тем немногим ионам металлов, для которых характерно образование инертных комплексов такими свойствами обладают еще хром(П1), пла-тина(1У) и платина(П). Комплексы этих ионов сохраняются в растворе достаточно долго, чтобы можно было изучить их структуру и свойства. Поэтому они принадлежат к числу тех комплексов, которые были изучены ранее всего и на примере которых химики изучали структуру и изомерию координационных соединений. [c.385]

Определите степень окисления и координационное число железа и кобальта в соединениях K4[Fe( N)6], Кз[Ре(СЫ)б]2, Fe4[Fe( N)в]з. (ЫН4)2[Со(СЫ5)4]. [c.78]

По структуре координационные соединения могут быть в виде одноядерных комплексов и многоядерные, например мостиковые комплексы, образованные молекулами или ионами, способными связываться с двумя или более атомами (ионами) металлов. Комплексы с мостиковыми лигандами довольно распространены, например карбонил кобальта Со2(СО)д [c.509]

Закономерность транс-влияния нашла пока применение главным образом при синтезе координационных соединений элементов платиновой группы, а также кобальта . [c.8]

Координационные соединения кобальта [c.56]

ГОМОГЕННЫЙ КАТАЛИЗ РЕАКЦИЙ ОКИСЛЕНИЯ В ПРИСУТСТВИИ НЕКОТОРЫХ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ КОБАЛЬТА [c.134]

В растительных и животных организмах содержится большое число оптически активных органических молекул, и их часто можно выделить в чистом виде. Получение в лаборатории оптически активных соединений почти всегда приводит к образованию рацемических смесей (50 — 50) двух оптических изомеров, т. е. к оптически неактивному веществу (разд. 4 гл. П1). Поэтому основной стадией лабораторного получения оптически активных координационных соединений является разделение их оптических изомеров. Например, рацемат [Со(еп)з] легко можно приготовить окислением воздухом соли кобальта(П) в среде, содержащей избыток этилендиамина и катализатор в виде активированного угля. Так как оптические изомеры очень близки по свойствам, то для их разделения необходимы специальные методы. [c.115]

Давно известен тот факт, что свойства индивидуального химического соединения могут существенно изменяться при включении его в состав координационного соединения. Например, в 1856 г. было установлено, что окисление ок-салат-иона сильно затрудняется при введении его в координационную сферу кобальта(П1) [41]. Известны случаи, когда координация усиливает способность некоторых групп вступать в определенные реакции. Так, Меервейн в 1927 г. [42] установил, что некоторые спирты, не реагирующие в обычных условиях с диазометаном, становятся реакционноспособными в составе координационного соединения с алюминием(П1). Ацетилирование гидроксильных групп в азотсодержащих лигандах также значительно облегчается при координации их с ионами переходных металлов конфигурации такими, как N (11), Р1(И) или Рс1(П) [43, 44]. [c.24]

Основные научные работы посвящены химии координационных соединений, биохимии и геохимии. Провел классические исследования зависимости спектров поглощения комплексных солей кобальта от их химического строения. Совместно со своим братом К- Сибатой выдвинул (1916) гипотезу, согласно которой окраска антоцианинов свя- [c.461]

Инфракрасные спектры поглощения цис- и транс-томе-ров координационных соединений кобальта (III). [c.228]

Для того чтобы металлы экстрагировались не смешивающимися с водой органическими растворителями, необходимо, чтобы они были способны образовывать растворимые в органических жидкостях электрически нейтральные координационные соединения с растворителями (нитрат уранила с трибутилфосфатом) или добавляемыми комплексообразователями (нитрат тория и салициловая кислота). Так как щелочные и щелочноземельные металлы не имеют свободных электронных орбит, то они не способны к образованию подобных соединений, а поэтому не могут экстрагироваться не смешивающимися с водой органическими растворителями. Элементы переходных групп, такие, как редкие земли, уран и другие актиниды, железо, никель и кобальт, легко образуют координационные соединения и экстрагируются не смешивающимися с водой органическими растворителями. [c.208]

Из 102 элементов периодической системы в живых организмах обнаружено не менее 60. Многие из них относятся к металлам и встречаются в живых клетках в виде разнообразных комплексных соединений. Уже давно стало ясно, что металлы, даже встречающиеся в живых тканях в крайне низких концентрациях (так называемые микроэлементы), и их комплексы — это не случайные примеси, а биологически важные компоненты клетки. Множество патологических нарушений, связанных с недостаточностью в клетке железа, меди, цинка, марганца, молибдена, кобальта, не говоря уже о более распространенных в живых тканях металлах кальции, магнии и др., имеют большое значение для биохимии животных и растений, а также для прикладных областей. Исследования биохимических процессов, в которых участвуют ионы металлов, представляют сравнительно новую, но уже вполне определившуюся и быстро развивающуюся область науки, называемую бионеорганической химией. К ней относится также и моделирование структурных и функциональных параметров природных комплексов металлов. Несмотря на значительные различия выполняемых физиологических функций, типов катализируемых реакций и структур реакционных центров, ферменты, являющиеся предметом исследования в бионеорганической химии, объединяет одна особенность— участие ионов металлов или в самом каталитическом акте, или в поддержании третичной или четвертичной структуры белка, необходимой для оптимального функционирования фермента. Это определяет известную общность подходов к изучению ферментов указанной группы и выбор некоторых методов исследования, заимствованных, с одной стороны, из арсенала энзимологии, а с другой - из химии координационных соединений. [c.5]

Существуют и другие комплексные соединения того же ряда, показанные в табл. 1. Во всех случаях кобальт координационно насыщен , т. е. его координационное число 6 везде используется до предела. Соединение 4 представляет собой неэлектролит, так как его внешняя сфера пуста. Обратите также внимание и на то, что в первых трех соединениях координационный комплекс представляет собой катион, а в двух последних — анион. [c.23]

Окраска является отличительным свойством координационных соединений переходных металлов. Октаэдрические комплексы кобальта могут иметь самую различную окраску в зависимости от того, какие группы координированы вокруг атома этого металла (табл. 20-2). Такие координирующиеся группы называются /шгандами. В растворах окраска обусловлена ассоциацией молекул растворителя, выступающих в роли лигандов, с металлом, а не свойствами самого катиона металла. В концентрированной серной кислоте (сильный обезвоживающий агент) ионы Си" бесцветны в воде они имеют аквамариновую окраску, а в жидком аммиаке — темную ультрамариновую. Комплексы металлов с высокими степенями окисления обладают яркой окраской, если они поглощают энергию в видимой части спектра СгО -ярко-желтой, а МПО4-ярко-пурпурной. [c.206]

Возвращаясь к координационным соединениям, заметим, что соединение Си(ЫНз)4804 растворяется в воде, а uiNHj) реагирует с разбавленной кислотой с образованием NH4+ и Си(Н20) +, как только будут смещаны эти растворы. В отличие от этого Со(ЫНз)бС1з можно нагревать в концентрированной серной кислоте, в. результате чего вьщеляется газообразный НО и образуется комплекс [ o(NH3)g "]2(SOr)3 и при этом связи между Со и NH3 не разрываются. Комплекс меди является лабильным, а комплекс кобальта-инертным. Трехзарядные катионы металлов с щестью -элекфонами образуют особенно инертные комплексы эти комплексы также чрезвычайно устойчивы в термодинамическом смысле. [c.214]

Оказалось, что ЭСЭ централЬ ного атома в функциональных группах лигандов мало зависит от типа соединения. Поэтому их можно рассматривать как характеристические для данной группы, как это принято, например, для частот ИК-спектра. На рис. 6.32 приведены линии Nis в некоторых координационных соединениях кобальта и иридия. Видно, что максимумы Nis внутрисфер-ного этилендиамина в различных соединениях совпадают. Совпадает также положение максимумов для внешнесферных групп NO3 и NOj-. Различаются положения максимумов внутри-и внешнесферных групп NOj. Относительная интенсивность максимумов пропорциональна числу соответствующих групп в соединениях. [c.260]

Стремление к образованию 18-электронной оболочки объясняет многие необычные структурные характеристики координационных соединений карбонилов металлов, соединений ценового, аре-нового и смешанного типов. Так, необычная структура карбонила кобальта Сог(СО)8 (VП) объясняется тем, что в ней достигается 18-электронная конфигурация валентной оболочки. Мостиковые карбонильные группы образуют многоцентровые связи, при формальном рассмотрении они отдают по одному электрону на оболочку каждого атома кобальта. Диамагнетизм Со2(СО)8 свидетельствует о спаривании эл,ектронов кобальта и образовании связи Со—Со. Действительно, расстояние Со—Со составляет по данным рентгеноструктурных исследований всего 2,5 А. Интересно отметить, что в растворе структура УП находится в равновесии с изомерной ей структурой XX, также согласующейся с правилом 18 электронов [c.192]

Применив представления Вант-Гоффа, А. Вернер в 1893 г. разработал координационную теорию, в основу которой легло представление о пространотвенном строении комплексных соединений. Тан рядом со стереохимией соединений углерода и соединений азота становится теперь стереохимия соединений кобальта и соединений платины , — писал Вернер в 1893 г. Оп показал, что оптической активностью могут обладать и неорганические соединения. Подлинным триумфом стереохимии явилось открытие А. Вернером оптической изомерии комплексных соединений. [c.237]

Комплексные (координационные) соединения ширгжо распространены в живой и неживой природе, гфименяются в промышленности, сельском хозяйстве, науке, медицине Так, хлорофилл — это комплексное соединение магния с порфиринами, гемоглобин содержит комплекс железа(П) с порфириновыми циклами. Многочисленные минералы, как правило, представляют собой координационные соединения металлов. Значительное число лекарственных препаратов содержит комплексы металлов в качестве фармакологически активных веществ, например, инсулин (комплекс цинка), витамин В (комплекс кобальта), платинол (комплекс платины) и т. д. В широком смыс.те слова почти все соединения металлов можно считать комплексными соединешмми. [c.179]

К нетемплатным методам синтеза макроциклических соединений относятся также реакции образования комплексов металлов из солей лигандов При взаимодействии L 2НХ с карбонатами или ацетатами переходных металлов образуются макроциклические металлокомплексы Таким способом синтезированы координационные соединения железа (И), кобальта (П), кобальта (П1), никеля (И), меди (И) и цинка (И) Оригинальный способ предложен для получения комплекса кобальта (HI) с лигандом L93 Он заключается во взаимодействии L93 X X 2H IO4 с Na [Со (СОз)з1 [1761 [c.68]

В координационных соединениях типа [Со (N3) гепг] КО3 [7а], [Со(1 з)(МНз)5](Мз)2 [76] и 2п(Мз)2(МНз)2 [8] азидная группа может функционировать как монодснтатнып лиганд. В комплексах кобальта угол между связью Со—N н лине11Н0Г1 группой N3 составляет около 125°. [c.565]

Таким образом, введение в злектролиты железнения комбинации до-к бавок нафталинаминодисульфокислот (5 г/л) и пропаргилового спирта (10 г/л) позволяет значительно повысить равномерность и качество поверхности осадков железа. Найдены координационные соединения,повво-ляющие повысить выравнивающую способность электролитов железнения почти в два раза. К ним относятся соединения, содержащие дихлор уш кобальта и олова [б0]. [c.33]

Для получения- в твердом виде данного комплекса большое значение имеет растворимость соединения. К. Б. Яцимирский [89] рассмотрел основные факторы, определяющие растворимость комплексов, а также условия получения труднорастворимых координационных соединений. Относительно легко получаются соединения гексамминового типа таких двухвалентных металлов, как кобальт, никель и ряд других. Метод их получения сводится к взаимодействию солей этих металлов с избыточным количеством аммиака или взаимодействию твердых солей с сухим газообразным аммиаком при нагревании. [c.6]

Исследуя аммиакаты, комплексы с пиридином, метиламином, этил-амином, этаноламинами и т. п., мы установили, что они все обнаруживают значительное падение активности при увеличении концентрации свободного амина в растворе. Этот эффект связан с образованием комплекса, в котором занято шесть мест в координационной сфере. Такой закрытый комплекс менее активен это особенно отчетливо заметно на примере комплексных соединений кобальта все соединения этого металла, где он проявляет координационное число шесть, почти совершенно не активны каталазно. [c.217]

Координационные соединения переходных металлов нашли широкое применение в качестве эффективных катализаторов жидкофазного окисления. В продолжение исследований каталитической активности хелатов переходных металлов с р-дикетонами [1] в настояп1 ем сообщении приведены результаты изучения низкотемпературного окисления циклогексена. Интерес к исследованию циклогексена вызван возможностью получения циклогексапола и адипиновой кислоты из продуктов его жидкофазного окисления, а также озонолизом [2]. В литературе имеются данные об эпо-ксидировании циклогексена в присутствии хелатов [3, 4]. Ацетилацето-наты кобальта в качестве возможных катализаторов окисления циклогексена изучены мало [5]. [c.143]

Гомогенны катализ реакций окисления в присутствии некоторых координационных соединений кобальта. Сычев Л. Я., Недопекина С. Ф. Сб. Теория и практика жидкофазиого окисления . М., Наука , 1974. [c.322]

Тем не менее радикальный характер окиси азота, как соединения с нечетным числом электронов, достаточно отчетливо проявляется в том, что она является цепным индикатором на другие свободные радикалы. Так, в растворе окись азота мгновенно реагирует с трифенилметилом, дифенилазотом и их аналогами (стр. 54 76), а в газовой фазе немедленно обрывает цепные реакции, идущие через нейтральные алкильные радикалы (стр. 150). Точно так же с С Олями переходных металшов, как например, железа и кобальта, обладающими неспаренными /-электронами, окись азота образует координационные соединения — нитрозилы, в которых имеются только двухэлектронные связи. [c.74]

Сродство белков к ионам тяжелых металлов может быть положено в основу способа очистки и анализа этих белков [39]. Способы основаны на образовании устойчивых комплексов гистидина и цистеина с ионами цинка или меди в нейтральных водных растворах. В качестве избирательных сорбентов (преимущественно для гистидин- и цистеинсодержащих пептидов и белков) можно использовать гидрофильные гели с прочно фиксированными ионами 2п2+ или Си +. Наряду с упомянутыми ионами координационные соединения с гистидином и цистепном образуют также кадмий, ртуть, кобальт и никель. [c.170]

Сообщается, что при взаимодействии осажденного гидрата закиси никеля с перекисью водорода образуется зеленое никелевое производное NiOo-A H.O но возможно, что это соединение является фактически лишь продукто.м присоединения перекиси водорода к гидрату закиси никеля. По свойствам оно отличается от безводной черной NIO,,, к которой никель четырехвалентен. Гайсинский и Квесни [115 описали процесс получения на аноде водной перекиси никеля неопределенного состава. При действии избытка гинохлорита натрия на разбавленный раствор сульфата двухвалентного кобальта в присутствии сульфата натрия образуется водная двуокись кобальта oO -.i HoO. Судя ио методу получения, это соединение, вероятно, не является перекисью. Недавно Томсон и Вильмарт [1131 подтвердили существование ряда зетеных координационных соединений кобальта, представляющих двуядерные перекисные соединения трех- и четырехвалентного кобальта, типа (А,Со —О—О—Со А-), где А—одна или несколько обычных комплексообразующих групп (впервые эти соединения получены Вернером). Эти соединения были подвергнуты [1141 спектроскопиче скому исследованию. [c.550]

Быстрое развитие биоорганической химии (одним из первых в этой области начал заниматься А. А. Гринберг, выполнивший в 30-х годах систематические исследования биоактивных координационных соединений кобальта) также обусловлено важной ролью, которую координационные соединения играют в таких жизненно важных процессах, как фотосинтез, дыханпе, прохождение ионов металлов через био.логическне и искусственные мембраны и др. Большой вклад в изучение мембраноактивных соединений и механизмов мембранного транспорта в клетке принадлежит школе 10. А. Овчинникова [32]. [c.51]

Интересные результаты о влиянии неводного электролита на электрохимическое поведение координационных соединений были получены при изучении ацетилацетонатов железа (П1), никеля (И), кобальта (П1 и И), меди (П), палладия (П) и хрома (И1) в ацетонитриде на ртутном электроде [29] в присутствии перхлоратов лития и тетраэтиламмония. Это исследование является одним из первых, где показано, что в растворителе с низкой диэлектрической проницаемостью у электрода возможно взаимодействие сопутствующего электролита с деполяризатором или продуктом его электродной реакции, согласно ранее выведенной теории [13] (координационная релаксация), [c.263]

В чисто ионных солях связи N=N становятся равными по длине (1,15 А) полоса симметричных валентных колебаний исчезает, и главная полоса находится вблизи 2030 сж , т. е. там же, где находится полоса азида аммония. Фудзита и его коллеги [24] сообщили, что некоторые координационные соединения с азид-ными группами поглощают при более высоких частотах, чем соответствующие ионные формы. Например, Сг(МНз)5Ыз12 поглощает при 2094 сж , а соответствующее соединение кобальта — при 2047 сж . По мнению этих авторов, такое повышение частоты свидетельствует о большей степени ковалентности азидной группы. С точки зрения значений частот, полученных для органических соединений, такое заключение, но-видимому, имеет смысл, однако следует учитывать, что повышение частоты само по себе не может служить доказательством увеличения доли ковалентной формы. В связи с этим Pao и Хол [25] для ионных азидов предложили интервал поглощения 2040—2140 сж без указания частот для отдельных соединений. Однако в число изученных ими веществ включены а- и (3-формы азида свинца, которые вполне могут иметь некоторую степень ковалентности, так что этим можно объяснить высокие значения частот. [c.71]

Основным признаком авитаминоза В12 следует считать злокачественную анемию с характерным для последней нарушением кровотворной функции и расстройством нервной системы. Витамин В12 выделен из печени в кристаллическом виде. Витамин В12 имеет минимальный молекулярный вес 1300 и содержит 4,5% кобальта. Это единственный витамии из всех известных в настоящее время, который содержит металл в своей молекуле и относится к группе координационных соединений с трехвалентным (возможно, двухвалентным) кобальтом. [c.175]

Правило циклов Чугаева. Хелатный аффект. Координационные соединения, которые включают лиганды с координационной емкостью больше единицы, известны давно. Давно замечена большая прочность этиленднаминовьи комплексов кобальта и платины. [c.382]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология