Буферные растворы теория

Вместе с тем, теория электролитической диссоциации дает возможность объяснить для электролитов аномальные тепловые эффекты химических реакций (нейтрализации, обмена и т. п.), процессы гидролиза, ступенчатой диссоциации, кислотные, основные и буферные свойства растворов. Теория электролитической диссоциации позволяет определить физический смысл изотонического коэффициента I и установить его связь со степенью диссоциации [c.8]

Типичное применение теории химической абсорбции основано на использовании данных о скорости массопередачн для оценки констант скорости довольно быстрых реакций. Это представляет особый интерес в катализируемых реакциях. Случаи такого типа могут быть найдены в серии статей Данквертса с сотрудниками [9—11] по каталитическому действию различных веществ на реакцию двуокиси углерода с водой. Скорость последней может увеличиваться иод действием катализаторов, так что реакция становится конкурентной с прямой реакцией между СО2 и ОН даже при довольно высоких значениях pH, таких, например, какие наблюдаются в буферных растворах. Джеффрейс и Буль [12] пришли к такому же заключению. В случае карбонизированных растворов амина величина pH настолько мала, что даже в отсутствие катализаторов реакция двуокиси углерода с водой значима (см. раздел 14.1). Неудивительно, что в этой реакции катализатор увеличивает скорость на порядки, как показано Астарита, Марруччи и Джойя [13], [c.164]

Растворы. Теория растворов ставит целью объяснение и предсказание свойств растворов на основании свойств растворенного вещества и растворителя. Для фармации имеют большое значение электролитическая диссоциация, pH, буферное действие, активность электролитов. Учение о растворах является основой для приготовления большинства жидких лекарственных препаратов. [c.10]

И менее точен, но зато значительно проще, чем метод Тизелиуса. На полоску фильтровальной бумаги, увлажненной буферным раствором, наносят в форме поперечной черточки или пятна исследуемый биоколлоидный раствор. Полоску помещают в горизонтальном положении в закрытое пространство, а концы ее погружают в буферный раствор, где находятся электроды. После подключения источника электродвижущей силы электрическое поле вызывает движение компонентов, находящихся в черточке или пятне, вдоль полоски. Скорость перемещения компонентов зависит от их электрофоретической подвижности. Через некоторое время электрофорез прекращают, бумагу высушивают и погружают в раствор красителя, который на биоколлоиде адсорбируется сильнее, чем на бумаге. По полученному изображению видно положение компонентов в конце электрофореза, и можно судить об их числе и электрофоретической подвижности. Из сказанного выше видно, что бумага играет роль пористой среды, препятствующей растеканию компонентов и их конвективному перемешиванию со средой, в которой протекает электрофорез . В последнее время вместо бумаги используют гелеобразные среды (агар-агар, желатин), которые дают более резко очерченные зоны. Электрофорез на бумаге (и в других средах) сопровождается побочными явлениями, такими, например, как перенос вещества, вызываемый миграцией испаряющегося буфера (Машбёф, Ребейрот и др., 1953 г.). Кроме того, было установлено (Шелудко, Константинов, Цветанов, 1959 г.), что, например, в желатине не только сама электрофоретическая подвижность некоторых красителей меньше, чем в воде или водных растворах, но и соотношение между подвижностями компонентов в этом случае совсем иное. Эти особенности метода еще не до конца изучены. Поскольку рассматриваемый метод имеет важное практическое значение, различные проблемы создаваемой в настоящее время теории электрофореза в пористых и гелеобразных средах п разнообразные методы его использования являются предметом многих научных трудов. Некоторое представление о них читатель может получить из монографии [6 1. [c.158]

По теории Аррениуса могут быть рассчитаны кривые нейтрализации, характеризующие изменение pH раствора при нейтрализации кислоты или основания. Рассмотрим кривые нейтрализации для буферного раствора, состоящего из слабой кислоты НА и ее соли с сильным основанием. Буферность такого раствора обусловлена тем, что добавляемые ионы водорода связываются анионами соли, а добавляемые ионы гидроксила удаляются за счет нейтрализации недиссоциированных молекул кислоты ОН -ЬНА НгО-рА". В результате при некотором соотношении концентрации соли и кислоты pH системы при добавлении кислоты или щелочи изменяется незначительно. [c.13]

Теория алкалиметрии и ацидиметрии основана на изучении процессов электролитической диссоциации, гидролиза и образования буферных растворов, на изучении теории индикаторов. [c.473]

В реакциях (I) и (1а) могут участвовать не только ионы Н3О+, но и другие доноры протонов, например молекулы органических кислот и т. п. Вещество В, которое образуется на стадии (И1), или остается в адсорбированном состоянии, или десорбируется в раствор. В стадии разряда (И) участвует частица ВН дс. Эта частица должна восстанавливаться с более высокой скоростью, чем ионы гидроксония, так как, во-первых, она является поверхностно-активной (go>0), а во-вторых, энергия адсорбции продукта реакции ВН д или В больше, чем энергия адсорбции атомов водорода на поверхности ртути. Оба эти фактора согласно теории замедленного разряда приводят к ускорению реакции. В некоторых случаях перенос электрона на частицу ВН дс происходит настолько быстро, что скорость каталитического выделения водорода лимитируется стадией (I). Уравнение полярографической волны в условиях медленной протонизации в буферных растворах имеет вид [c.379]

Диссоциация воды. Степень и константа диссоциации воды. Активная и общая кислотность. Ионное произведение. Точка нейтральности. Водородный показатель (pH). А етоды определения pH. Теория индикаторов. Буферные растворы. Колориметрический метод определения рн. Потенциометрический метод определения pH. KoHueHtpaunoH-ные элементы. Водородный электрод. Соотношение между каломе-левым и водородным электродами. Потенциометрическое титрование. Кривые титрования. Определение pH методом изучения скоростей химических реакций, катализируемых водородным ионом. [c.132]

Остановимся еще на одном понятии теории буферных растворов, так называемой буферной емкости. Пусть х означает количество эквивалентов сильного основания, добавленного < буферной смеси, содержащей а эквивалентов НА и столько же эквивалентов соли МА, причем X < а. Согласно (6.20) pH такого раствора [c.131]

Теория диссоциации дала научные объяснения и многим другим явлениям и понятиям. Исходя из теории Аррениуса, можно рассматривать и обосновывать механизм протекания ионных реакций, действие буферных растворов, ступенчатую диссоциацию, электропроводимость растворов, принцип действия индикаторов, гидролиз солей, а также понятия кис- [c.116]

Зависимость pH буферных растворов от давления определяется также в основном зависимостью Кш от давления. Расчет влияния давления на Кш, произведенный на основе электростатической теории электролитов, показал, что увеличение давления в 1000 раз вызывает изменение величины Кш в 2,4 раза при 25 °С и в 2,8 раз при 0°С. [c.605]

Впервые влияние ионной силы буферного раствора на кинетический ток с предшествующей реакцией протонизации с точки зрения изменения 1 )1-потенциала было рассмотрено 3. Грабовским и Э. Бартель [564], у которых теория хорошо согласовалась с опытом благодаря поверхностному характеру изучавшегося ими процесса. [c.149]

Вначале Кеннеди [23, 24] исследовал процесс абсорбции СО2 буферными растворами для сравнения результатов экспериментов с расчетами по теории химической абсорбции. Подобные исследования были затем продолжены Найсингом и Крамерсом [3], Робертсом и Данквертсом [25], ди Блазио [26], Патерно [27]. [c.128]

Объяснение действия буферных растворов основывается на теории электролитической диссоциации сильных и слабых электролитов. [c.258]

О таком контроле свидетельствует и постоянство произведения пред/ "- в ацетатном буферном растворе 1 окисление ртути необратимо, и волны симметричны относительно точки НИП, соответствующей й/,. В соответствии с теорией й/г раствора 5 - смещается приблизительно на 30 мВ в направлении отрицательных потенциалов при увеличении концентрации в 10 раз. По инверсионным НИП Смин 5 - составляет 5-10- М, а 1- —2-10-6 М. [c.180]

Экспериментально найдено, что потенциал этого стеклянного электрода изменяется с изменением активности водородных ионов таким же образом, как и потенциал водородного электрода, т. е. на 0,0591 В на единицу pH при 25° С. Из-за большого сопротивления стеклянной мембраны электрода для измерения э. д. с. нельзя пользоваться обычным потенциометром, а нужно применять электронный вольтметр. Разработаны электронные схемы и на их основе сконструированы достаточно компактные приборы, которые позволяют измерять значения pH с точностью до 0,01 единицы pH. Прибор рН-метр, как его обычно называют, перед измерением pH неизвестного раствора калибруется по буферным растворам с известными значениями pH. Теория стеклянного электрода и способы его использования подробно описаны Бейтсом [1]. [c.201]

Удерживать постоянным значение pH — это особое свойство буферных растворов. Объясняется оио с помощью теории электролитической диссоциации сильных и слабых электролитов. Прибавим, например, к ацетатному буферному раствору немного соляной кислоты другими словами, введем ионы водорода Н . В этом случае противодействовать изменению кислотности будет соль H.i OONa, которая как сильный электролит находится в растворе в виде анионов СНзСОО и катионов Na +. Аниоиы соли СН.зСОО взаимодействуют с ионами Н+, образуя молекулы слабой кислоты [c.178]

При разделении веществ с малым эквивалентным весом, если их эквивалентная концентрация не пренебрежимо мала по сравнению с концентрацией буфера, возникает дополнительная причина размывания зоны. В соответствии с электрохимическими законами, рассмотренными в предыдущем разделе, в зоне при ее движении устанавливается электропроводность, отличная от электропроводности остального раствора. Под влиянием градиентов напряженности поля на одной из границ зоны возникают условия обострения, а на другой — размывания. Постепенно зона приобретает несимметричную форму. В предельном случае одна из границ может исчезнуть совсем. Как это и следует из теории Кольрауша—Вебера и Дола, этот эффект тем больше, чем больше разность между подвижностями исследуемых ионов и ионов буфера того же знака. Если эта разность отрицательна, обостряется передний фронт зоны, если положительна — то задний. Из сказанного очевидно, что размывание зон, вызванное электрохимическими причинами, можно уменьшить, подбирая ионный состав буферного раствора и увеличивая концентрацию последнего. [c.76]

В протонной теории водные буферные растворы рассматривают как системы, состоящие из слабой кислоты и сопряженного с ней основания или слабого основания и сопряженной с ним кислоты. Так, действие ацетатного буферного раствора обусловлено парой СНзСООН и СНзСОО . При добавлении в буферный раствор сильной кислоты ее протоны связываются основанием СНзСОО , а при введении сильного основания уксусйая кислота отдает ему свои протоны и таким образом pH раствора поддерживается примерно постоянным. [c.324]

Теория буферных растворов изложена во всех учебниках физической хи- [c.22]

Первые четыре главы посвящены подробному изучению определения шкалы pH, условиям, которые позволяют достигнуть подходящего компромисса между теорией и экспериментом, а также стандартам pH. В главах V и VI обсуждены с точки зрения теории и практики буферные растворы и индикаторные методы, Главы VII и VIII посвящены кислотно-основным равновесиям и измерениям в неводных и смешанных растворителях. В главе IX описываются свойства водородного электрода, жидкостные границы и вспомогательные электроды, а в отдельной главе X дан обзор свойств и поведения стеклянных электродов. [c.9]

Гросс и Гальперн [11] указали, что взгляд Горовица на постоянство значения упругости растворения металлов в стекле противоречит его допущению о роли адсорбированных стеклом из раствора ионов металла, и вывели для потенциала стеклянного электрода уравнения, аналогичные уравнениям Габера, приняв во внимание растворимость стекла в воде. Горовиц [12] ответил на это возражение Гросса и Гальперна, что упругость растворения ионов металла им не принималась постоянной. Для легкоплавких сортов стекла можно считать допущения Габера и Кле-менсевича в первом приближении правильными. Однако, как будет видно из кривых калибровки наших электродов, точной линейной зависимости между pH раствора и потенциалом электрода не существует, что вызывает необходимость установки значений электродного потенциала при различных реакциях раствора но буферным смесям. Теория Габера требует дополнения в том смысле, что постоянство концентрации водородных ионов в стекле определяется буферными свойствами систем кремневая кислота и ее соли. [c.30]

Электрофорез—это движение заряженных частиц в растворе под влиянием электрического поля. Если В или А представляют собой ионы, то константы устойчивости системы можно иногда получить изучением миграции одной или более форм. Методы изучения электрофореза рассматривались Робинсоном и Стоксом [59] и Мукерджи [53]. Наиболее часто используется метод движущейся границы. Теория и практика этого метода хорошо описаны Лонгсвортом [49]. Эксперименты обычно проводят в и-образной трубке Тизелиуса, содержащей растворенное вещество в подходящем буферном растворе или ионной среде, покрытых слоем чистого раствора среды. Структуру и движение границы, образованной между двумя растворами, наблюдают с помощью оптической системы Шлирена, которая отмечает градиенты показателя преломления, соответствующие градиентам концентрации. Полученная диаграмма Шлирена зависит от числа присутствующих форм, от их подвижностей и от скорости установления равновесия между ними. [c.377]

Другие способы определения боргидрида иона основаны на применении окислителей. Окисление иодатом проводят следующим образом [579, 580] навеску боргидрида растворяют в 0,5 и. NaOH, добавляют избыток 0,25 н. КЮз и после стояния в течение некоторого времени определяют количество непрореагировавшего иодата. Для этого добавляют иодид калия и серную кислоту и оттит-ровывают выделенный иод тиосульфатом натрия. Обязательным условием является применение большого избытка иодата (- 200% от теории). Делались попытки упростить метод, исключив применение двух титрованных растворов. С этой целью к навеске боргидрида прибавляли неопределенный, но большой избыток иодата и после подкисления титровали иод, образовавшийся в результате взаимодействия полученного при восстановлении иодида с избытком иодата. Титрование иода проводили раствором арсенита в буферном растворе. Однако при этом не было получено точных результатов, так как оказалось, что окисление боргидрида иодатом идет не столь быстро, как можно было ожидать. [c.473]

В такой краткой монографии, как настоящая книга, нет возможности обсуждать теорию рН-буферных растворов, читатели могут найти ее в работах [1, 22, 23]. Однако нам придется остановиться на растворах, буферных по иону металла, так как этот аспект рассматривается очень редко. рН-буферные растворы часто состоят из смеси слабой кислоты и соли, образованной щ,елочным металлом и этой же кислотой. Буферное действие таких растворов объясняется тем, что прибавление раствора сильной кислоты приводит к увеличению концентрации недиссоциированной слабой кислоты, а прибавление раствора щелочи ведет к образованию воды и аниона кислоты. По такому же принципу можно приготовить и рМ-буферные растворы, используя для этого реагенты, например лимонную, винную и этилен-диамиптетрауксусную кислоты, связывающие ионы металла в прочные комплексы. Если свободные ионы металла таким образом удалены из системы, то концентрация [М] определяется [c.125]

Для сходных ионов с равным числом зарядов при отсутствии комплексообразовапия отношение коэффициентов распределения может быть весьма близким к единице. При этом хроматографическое разделение ионов в равновесных условиях оказывается невозможным или, по крайней мере, очень трудным. Часто константы равновесия реакций комплексообразования для сходных ионов различаются между собой больше, чем коэффхщиенты распределения простых (некомплексных) ионов. Следовательно, в этих случаях для улучшения разделения могут быть использованы комплексо-образователи. Именно таким путем был достигнут решающий успех в разделении редкоземельных элементов (раздел 15. 6). Редкие аемли элюировались из катионита буферными растворами лимонной кислоты и цитрата аммония. Теория равновесного распределения ионов редкоземельных элементов между катионитом и цитрат-нымп растворами была развита Кетеле и Бойдом [63]. [c.77]

На атом принципе основано колориметрическое определение / Н. К раствору, pH которого определяется, прибавляют отмеренный объем подходящего индикатора, н окраску сравнивают с окраской того же индикатора в растворе с известным /7Н. Следовательно, этот метод является. методом сравнения, точность которого в первую очередь зависит от правильности стандартных растворов сравнения. pH или, лучше, раН растворов сравнения определяют с помощью водородного электрода. Установление растворов сравнения потенциометрическим методом является задачей первостепенной важности, и на этом основан весь колориметрический процесс. Стандартными растворами сравнения являются буферные смеси, основная теория которых дана в гл. 1 (стр. 27). Впервые Серенсеи ввел в практику полную серию буферных растворов, pH которых он определил при 18° с большой точностью. Позже различные авторы предложили смеси другого состава, из которых самыми употребительными оказались смеси Кларка и Лэбса. [c.47]

Наконец, так как в первом приближении степень гидролиза этой соли достигает 50%, согласно теории буферных растворов раствор соли NH4 N обладает максимальной буферной емкостью, и небольшое изменение соотношения [NH OHj/fNHt] или [H N]/[ N-] практически не окажет влияния на значение pH раствора. Поэтому значение pH раствора, рассчитанное по упрощенному уравнению, недалеко от истинной его величины и нет необходимости использовать уравнение (43). [c.259]

Лонгсворт произвел на основании теории Дола расчеты для гипотетического случая смеси двух белковых анионов с разными подвижностями и одинаковыми концентрациями в разных буферных системах. Эти расчеты, которые затем продолжил Олберти, помогают оценить возможные ошибки в определении состава, которые могут возникнуть в реальных случаях. Оказалось, что при прочих равных условиях ошибки меньше в тех буферных растворах, нодвиншости анионов которых ближе к подвижности анионов белка. [c.55]

При рассмотрении другого возможного механизма (разряд протонов из аквооболочки иона бериллия) на основании теории разряда протонов из слабых кислот [12] в нестрого буферных растворах приходим к результирующему уравнению для реакции [c.325]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология