Маскирование осаждением

Реакции осаждения для маскирования мало пригодны. Осаждение применяют при комплексонометрическом титровании ионов кальция в присутствии ионов магния. Титрование осуществляют в сильнощелочной среде при рН 12 ионы магния в этих условиях образуют осадок гидроксида магния (рис. 51). В принципе присутствие осадка не мешает титрованию, однако обычно получают заниженные результаты вследствие соосаждения ионов кальция. Кроме того, на поверхности осадка адсорбируется индикатор (мурексид) и переход окраски его становится размытым. [c.237]

Маскирование осаждением. Иногда возможно титрование в присутствии осадка, образованного осадителем и маскируемым катионом. Для этого осадок не должен реагировать с титрантом и индикатором, а также должен ничтожно адсорбироваться. [c.664]

Комплексоны-неизбирательные реагенты. Селективность К. повышают разл приемами уменьшением pH среды, выделением (осаждением, экстракцией) определяемого иона, маскированием, изменением степени окисления катиона и т.д. При титровании в кислой среде условная константа устойчивости комплексоната определяемого иона должна быть > 10 . Титрованию не мешают ионы, условная константа устойчивости комплексонатов к-рых на 6 и более порядков меньше. [c.440]

При маскировании осаждение не обязательно должно быть основной реакцией. Это может быть, например, титрование ионов металла при помощи комплексообразующего реагента. В этом случае значение рМ можно было бы вычислить при помощи соответствующего уравнения диссоциации комплекса металла при этом подставляют значения концентраций, которые соответствуют экспериментальным условиям вблизи точки эквивалентности. Бывают также случаи, когда в качестве маскирующего процесса используется осаждение. [c.305]

Примером уже давно [48 (7)] применявшегося маскирования путем осаждения является титрование кальция в присутствии магния в сильнощелочном растворе (кривые титрования изображены на рис. 14), при котором образуется осадок Mg(0H)2. На этом примере отчетливо видны слабые стороны маскирования осаждением, а именно, приводящее к заниженным результатам частичное соосаждение определяемого металла, а также адсорбция осадком индикатора, обусловливающая размытый переход окраски последнего. Осадок часто затрудняет распознавание изменения окраски даже и в том случае, когда не происходит адсорбции индикатора. [c.136]

В этих случаях происходят обменные реакции. Некоторое небольшое количество воды всегда присутствует, поглощаясь из воздуха, что благоприятствует протеканию обменных реакций. Получению интенсивно окрашенных соединений способствует предельно концентрированное состояние реагирующих твердых веществ в порошкообразном виде. Растирание твердых веществ исключает приемы систематического анализа (осаждение, фильтрование, промывание). Однако маскирование сопутствующих элементов применяется. Например, для обнаружения кобальта в присутствии железа (П1) роданидом калия можно образующийся роданид железа разрушить тиосульфатом натрия, переведя Ре + в Ре +, после чего вместо красно-бурой появляется синяя окраска комплекса кобальта (II). [c.137]

Методику химического анализа можно сделать более избирательной (селективной), изменив условия проведения анализа (pH среды, концентрацию реагентов, растворитель и т. д.) устранив влияние мещающих компонентов переведением их в нереакционноспособную форму (маскирование) или отделением (осаждение, экстракция, хроматография) их от основного компонента (см. раздел 3). [c.37]

При пользовании реакциями осаждения для обнаружения или определения ионов эти реакции должны быть специфическими. Это значит, что необходимо создать условия, в которых твердую фазу может образовать только одно вещество. Такие условия создают путем маскирования или отделения тех ионов, которые тоже способны образовать осадки с применяемым осадителем. Однако полученный осадок и в этом случае часто оказывается загрязненным примесями, так как s твердую фазу могут попасть такие вещества, которые сами по себе не в состоянии образовать эту фазу, поскольку для них не выполнено условие (8.7). Другими словами, раствор по отношению к этим веще- [c.128]

Маскирование — процесс химического превращения вещества, в результате которого предотвращаются некоторые аналитические реакции этого вещества маскируемое вещество или продукты его реакции не выделяются в другую фазу. Цель маскирования — устранить влияние присутствующих в растворе веществ на определение какого-либо элемента. Маскирование является эффективным приемом повышения селективности аналитических реакций, его игироко используют в практике химического анализа. Его преимущество по сравнению с отделением мешающих веществ посредством осаждения, экстракции, отгонки и другими методами состоит в экспрессности не нужно затрачивать время на фильтрование и промывание осадкой, разделение фаз и т. д. [c.529]

Протолитические реакции с ионами гидроксония чаще всего используют для маскирования реагента, представляющего собой основание. Так, например, при осаждении сульфидов металлов реагент (сульфид-ионы) может быть замаскирован уменьшением pH раствора. Если = 0,1 моль/л и Сд, =0,1 моль/л, маскирование имеет место, когда = 0,01 < или рАГ 4 < 2. Напри- [c.243]

Влияние катионов. С оксихинолином более 40 элементов образуют окрашенные комплексы. Условия их образования (pH осаждения) см. на стр. 32. Ввиду малой специфичности метода существенное значение имеет устранение влияния мешающих элементов. Для их маскирования широко применяются цианиды. Железо предварительно восстанавливают сульфидом или сульфитом. Применение цианидов бывает настолько эффективно, что оказывается возможным определять 0,0001% алюминия, например, в никеле [137]. Перекись водорода применяется для маскирования элементов, образующих пероксидные комплексы [144, 646, 657 867]. [c.119]

Устранение влияния мешающих компонентов. При анализе сложных смесей проведение реакций может быть осложнено присутствием других компонентов, которые дают тот же аналитический эффект, что и определяемый компонент, либо препятствуют появлению наружного аналитического эффекта (например, Вг осаждается вместе с С1 , а NH4OH препятствует осаждению Ag l). Устранение мешающего фактора может быть осуществлено либо маскированием соответствующих компонентов, либо их отделением. [c.247]

Применение иодата калия для осаждения урана (VI) [995] из ацетатных растворов обладает значительно меньшей избирательностью. Хлориды, нитраты и фосфаты, присутствующие в больших количествах, чем уран, затрудняют отделение. Мешающее влияние многих элементов в случае отделения урана (VI) осаждением в виде иодата уранила, по-видимому, можно было бы легко устранить маскированием их с помощью комплексона III. [c.280]

Разработан метод, позволяющий определять Са, Mg и Мп при совместном присутствии [477]. Сущность метода заключается в определении в трех различных порциях раствора суммы Са, Mg и Мп в присутствии солянокислого гидроксиламина (pH 10), кальция при маскировании марганца сульфидом натрия (pH 12— 13) и марганца после осаждения кальция и магния фторидом. [c.60]

Частичное ( 0,7%) осаждение d(OH)a, маскирование KJ тиомочевиной [c.194]

Для определения магния в чугуне описаны фотометрические методы с эриохром черным Т [64, 1081]. По одному из них [64], магний определяют после отделения основной массы железа экстрагированием метилизобутилкетоном из 6 iV H I и осаждения А1, Ti, Сг, Са и остатков железа в виде оксалатов и маскирования тяжелых металлов цианидами. Метод не очень удобен, так как включает в себя несколько операций отделения и связан с применением токсичных цианидов. По другому методу [1081], тяжелые металлы отделяют осаждением в виде оксихинолинатов, затем следы металлов удаляют экстракцией их диэтилдитиокарбаминатов метод очень продолжительный и мало приемлем для массовых анализов. [c.209]

Присутствие многоатомных спиртов жирного ряда (маннит и глицерин) не оказывает влияния на полноту выделения галлия. Для полного маскирования иона Оа + обоими спиртами pH раствора должно быть 13 [416]. Осаждение галлия выгоднее про- [c.83]

Маскирование позволяет в ряде случаев не проводить отделение мешающих определению компонентов. Часто используется в сочетании с избирательным осаждением и экстракцией [c.31]

Б. Избирательное осаждение и маскирование. . 299 [c.283]

Б. ИЗБИРАТЕЛЬНОЕ ОСАЖДЕНИЕ И МАСКИРОВАНИЕ [c.299]

Растворы технических образцов могут содержать другие ионы, которые образуют с добавляемым осадителем осадки или растворимые комплексы. Расход осадителя на образование комплексов можно компенсировать за счет увеличения его количества на соответствующую величину. Чтобы избежать осаждения мешающих осадков, необходимо или предварительно удалить мешающие вещества, или использовать избирательное осаждение, или прибегнуть к маскированию. [c.301]

Использование комплексообразующих реагентов для предотвращения осаждения или для подавления любой реакции, характерной для данного вещества в растворе, называют маскированием. [c.303]

Маскирование. Маскированием был назван процесс устранения мешающего влияния, когда мешающее вещество переводится в такую форму, которая препятствует вступлению его в некоторые реакции (без отделения этого вещества путем перевода его или продуктов его реакции в другую фазу). Например, введение лимонной или винной кислоты в раствор, содержащий соли железа (П1), препятствует осаждению железа при добавлении аммиака. Железо (1П) маскируется путем образования растворимого комплекса с оксикислотой. [c.303]

Принципы избирательного осаждения и маскирования очень хорошо применимы к системам, в которых неорганические соединения разделяются при помощи экстракции. [c.305]

Кроме маскирования, разумеется, применяют обычные способы отделения мешающих ионов осаждением или экстракцией, а после разделения определяют отдельные компоненты титрованием ЭДТА. [c.433]

Повысить чувствительность реакции можно, применяя химически чистые реактивы, свободные oi каких-либо посторонних прим(сей, мешающих данной реакции, а также предиарительным отделением или маскированием посторонних йогов, мешающих реакции. Применяют также выпаривание растворов (для повышения концентрации) предварительное осаждение в виде малораст вори-мого соединения и последующее растворение его в подхо-Д5.щем растиорителе хроматографические методы анализа (см. гл. X, 5, стр. 475), экстраги( ование соединений органическими растворителями (см. гл, X, 6, стр 481), соосаждение (см. гл, X, 7, стр. 483), дистилляцию (см. гл. X, 8, стр. 484) и другие специальные методы. [c.76]

Влияние катионов и анионов. Осаждение оксихинолината алюминия из ацетатного буферного раствора не избирательно, не мешают в значительных количествах лишь Mg, Ве, ш,е-лочные и щелочноземельные металлы. Бы. ю проведено много исследований с целью найти способы маскирования мешающих элементов. Особенно много работ по определению алюминия в растворах, содержащих железо. Попытки осаждать железо и алюминий фракцион-но ири различных pH не дали удовлетворительных результатов [747]. [c.36]

В неводной среде уран может быть определен с 2-п и р и д и н-<1-азо - 1>-2-нафтолом [419, 540]. В водных растворах реагент дает с ураном ярко-красный осадок, переходящий в органический слой при взбалтывании с о-дихлорбензоломили с хлороформом. Осаждение проводят из аммиачных растворов, содержащих комплексон III и цианиды для маскирования прочих элементов. Маскирующие уран вещества (фосфаты, HgOg и другие) мешают. Чувствительность—2—10 мкг урана в 10 мл органического растворителя. [c.54]

Методы отделения кобальта от мешающих элементов (или наоборот) перед заключительным определением здесь менее многочисленны, чем при анализе руд и сплавов кобальта на железной основе. Обычно кобальту сопутствует в значительных количествах только какой-либо один элемент, составляющий основу сплава содержание других элементов невелико. Так, при определении кобальта в никеле или в сплавах с высоким содержанием последнего применяют следующие методы предварительного отделения или маскирования посторонних элементов. Железо экстрагируют в виде хлорида изопропиловым эфиром [1188], осаждают окисью цинка [109] или маскируют цитратом аммония [1417]. Медь связывают тиомочевиной [1417]. Для отделения кобальта от большей части никеля пользуются экстракцией роданидных [775], антипирин-[1518] или дианти-пирилметанроданидных [88] комплексов кобальта, осаждением диэтилдитиокарбамината [1200] или 1-нитрозо-2-нафтолата кобальта, поглощением хлоридного комплекса кобальта анионитом [1082]. В одной из работ рекомендовано [1002] перед [c.198]

Из органических реагентов для осаждения dS предложены тиоацетамид и тиокапролактам. При pH 1 — 2 тиоацетамид гидролизуется с образованием H2S, который осаждает dS при pH 8 сначала образуются комплексы типа [ dTA] , [ d(TA)2] и [ d(TA)4] +, разлагающиеся при 90° С с выделением dS. Кадмий осаждают в аммиачном растворе при кипячении для маскирования железа вводят тартрат [475]. Тиокапролактам осаждает dS в результате гидролиза при нагревании в щелочной среде (см. стр. 58 [731]). [c.51]

Осаждение с помощью окиси цинка. Этим методом можно отделить металлы, осаждающиеся в виде гидроокисей при pH <5,5. Если применять в качестве осадителя смесь ZnO и КМПО4, то осаждается также и марганец [813, 1014, 1251]. Недостаток метода — в фильтрате после отделения осадка оказываются большие количества цинка, которые мешают определению магния. Поэтому приходится вводить дополнительную операцию отделения цинка, например, с пиридином и роданидом [1251]. Маскирование цинка цианидами не очень эффективно — в присутствии больших количеств цианидного комплекса цинка при комн-лексонометрическом определении магния переход окраски бывает нечеткий [813, 1014]. [c.37]

Для определения магния в медных концентратах ГОСТ 15934.7—70 предусматривает комплексонометрический метод после отделения мешающих элементов осаждением уротропином и ди-этилдитиокарбаминатом и маскирования оставшихся в растворе следов тяжелых металлов цианидами. В качестве индикаторов [c.197]

Экстракция давно используется в качественном химическом анализе для обнаруокения ионов по окраске органической фазы, а также для повышения селективности и чувствительности реакции открытия ионов. К настоящему времени разработаны экстракционные схемы анализа как отдельных групп ионов, так и схемы систематического анализа смеси всех катионов. Для управления экстракционными равновесиями используются те же приемы, что и в случае разделения путем осаждения изменение pH, образование комплексов, маскирование, [c.137]

Селективность реакции можно повысить, изменив условия проведения реакции (pH) или маскируя мешающие ионы. Маскированием называют уменьшение концентрации в растворе мешающего иона ниже предела его обнаружения с используемым реагентом. Часто мешающие ионы связывают в комплекс, устойчирость которого больше, чем устойчивость комплекса с реагентом. Например, обнаружить ион Со + с помощью МН48СЫ можно в присутствии ионов Ре " , связав ионы Ре " в бесцветный комплекс РеРз (lg Рз= 11,86), который прочнее комплекса [Ре(8СЫ)б] (lgP6 = 3,23). Ионы Со + с Р не взаимодействуют. Поэтому красная окраска [Ре(8СМ)б] не возникает и в растворе обнаруживают синий комплекс [Со (8СЫ)4] Если невозможно провести маскирование мешающих ионов в растворе комплексообразо-ванием или изменением степени окисления, прибегают к удалению их из раствора методами осаждения, экстракции органическими растворителями, хроматографии, т. е. избирательным распределением мешающих и определяемых ионов между разными несмешивающимися фазами. [c.111]

Распространенным приемом повышения селективности комплексонометрического титрования является маскирование, которое позволяет устранить действие мешающих нонов без их отделения. Применяют приемы маскирования, основанные на реакциях комплексообразования, осаждения, окнсле- [c.362]

Существенную роль в гравиметрических методах играет использование различных комплексообразующих веществ для маскирования мешающих компонентов, применепне радиоизотопов для оценки полноты осаждения и степени соосаждения примесей. В качестве реагептов-осадителей применяют неорганические и органические соединения. Реактивы эти либо непосредственно входят в состав образующегося малорастворимого соединения, либо создают условия для выпадения осадка, включающего другие соединения. В области органических осадителей следует отметить работы Э. А. Остроумова (Институт океанологии АН СССР), который изучал различные амины и слабые кислоты как реактивы-осадители ионов металлов. Часть полученных результатов была отражена в монографиях Новые методы химического анализа с применением органических оснований (1952) и Применение коричной кислоты в аналитической химии (1969). [c.45]

Для фотометрического определения вольфрама известен роданидный метод этому определению мешает ниобий, образующий при тех же условиях желтый роданидный комплекс. Для маскирования ниобия при определении вольфрама предложена [30] щавелевая кислота. С другой стороны, для отделения ниобия от ряда элементов известно его осаждение или экстракция куп-фероном (КГ). Этому отделению мешает вольфрам, образуя в тех же условиях аналогичный купферонат. Для маскирования вольфрама предложена [31] также щавелевая кислота. Таким образом, в системе роданиДных комплексов щавелевая кислота маскирует ниобии, не мешая определению вольфрама. Наоборо., в купферонатной системе та же щавелевая кислота маскирует вольфрам, не препятствуя определению ниобия. Очевидно, это объясняется следующим соотношением констант диссоциации (или констант равновесия) в определенных условиях кислотности [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология