Уран определение разложение руд

Своеобразные химические свойства фтора и большое практическое значение многих его соединений обусловили развитие ряда методов, основанных на образовании или разложении нерастворимых и комплексных соединений. Известно, что ионы фтора образуют в водных растворах прочные комплексные (иногда нерастворимые) соединения с алюминием, железом, кремнием, цирконием, ураном, титаном и другими элементами. Некоторые соединения (например, фтористый алюминий) растворимы в воде, но очень мало диссоциируют и почти не подвергаются гидролизу. Эти свойства соединений фтора широко используются в химическом анализе для определения и отделения ряда элементов, а также для определения ионов фтора Для методов, основанных на образовании или разложении соединений фтора, характерны следующие группы реакций. [c.426]

Методика определения. В образце определяют уран аналогично после разложения пробы любым подходящим способом. [c.379]

Соединения, маскирующие ион уранила, а также вещества, сенсибилизирующие или ингибирующие фотохимическое разложение щавелевой кислоты, мешают определению. Сульфаты немного занижают результаты, фосфаты и фториды, а также алюминий занижают результаты несколько больше. [c.103]

Поскольку уран(1У), образующийся при фотохимическом восстановлении урана(У1), снова окисляется кислородом воздуха до урана(У1), его участие в фотохимическом разложении щавелевой кислоты может быть многократным. Это позволяет в случае необходимости, увеличивая продолжительность облучения, повышать чувствительность определения урана. [c.103]

Термическое разложение пробы с одновременным удалением паров воды потоком сухого газа было использовано для определения воды в пластических материалах [145] (нагрев пробы до 120 С), минералах и других твердых телах, например в фосфатах [126], уране и его окислах [125], во фторидах магния и урана [127]. [c.69]

По окончании разложения железо частично или полностью переходит в трехвалентное состояние, поэтому перед титрованием окислителем необходимо предварительное восстановление железа любым из описанных ранее методов, например восстановление в редукторе Джонса. Амальгама цинка восстанавливает и другие элементы, обычно сопутствующие железу, например титан, ниобий, ванадий, хром, уран, вольфрам, молибден и мышьяк. В низших степенях окисления они также реагируют с перманганатом их присутствие вызывает завышение результатов определения железа. [c.380]

При введении восстановителей (аскорбиновой кислоты) и комплексообразователей (цитратов, комплексона 1П) [68] определение долей микрограмма бериллия в 10 мл конечного раствора возможно в присутствии до 25 мг алюминия, кальция, марганца, до 0 мг магния, молибдена, свинца и цинка, до 0,35 мг железа и 0,25 мг титана и хрома. При наличии значительных количеств золота и серебра их следует восстановить и отфильтровать в процессе разложения пробы 36, 51]. Миллиграммовые содержания ванадата и меди уменьшают яркость свечения бериллиевого комплекса на 10—20% такие же количества германия, олова, ртути и уранила снижают ее в 1,5— [c.209]

При анализе растворов с отношением гасителя к урану не более 1000 1 можно использовать способ разбавления. Г. Прайс и др. [284] как экспрессный прием для количественного определения урана рекомендуют способ разбавления, требующий предварительного разложения пробы, но позволяющий, по мнению авторов, обходиться без операции отделения урана от сопутствующих элементов. Этот прием возможен благодаря тому, что мешающее влияние примесей зависит только от концентрации [c.45]

Этот метод не отличается большой чувствительностью (предел чувствительности метода 0,01% урана), но применению его мешает относительно небольшое число элементов. Основными элементами, влияющими на определение урана, являются, помимо хрома, молибден (VI) и ванадий (V), которые также дают окраску с перекисью водорода в карбонатной среде, хотя значительно менее интенсивную, чем уран. Имеются указания на то, что ванадий не мешает колориметрированию урана з растворе, содержащем едкий натр и перекись натрия. Значительное влияние оказывает марганец, что обусловлено заметной окклюзией урана двуокисью марганца и каталитическим разложением перекиси. Большие количества железа также каталитически разлагают перекись кроме того, выделяющимся осадком захватывается некоторая часть урана. Для исключения мешающего влияния железа колориметрирование рекомендуется осуществлять в аммиачной среде в присутствии тартрата. [c.486]

Для большей точности определения, особенно при низком содержании урана, часто необходимо проводить его выделение. Экстракцию уранилнитрата этилацетатом обычно следует предпочесть всем прочим методам выделения. При этом уран удовлетворительно отделяется от основных гасящих флуоресценцию элементов. Большая часть тория сопутствует урану, однако в материалах данного класса он редко присутствует в больших количествах. Из данных, приведенных на стр. 810, можно сделать вывод, что после встряхивания раствора, полученного растворением 0,1 г анализируемого образца, содержащего 20% РеаОз, будет получен экстракт, содержащий менее 5 у Ре в 10 мл. Такое количество железа не будет сильно гасить флуоресценцию урана, если взять примерно 2 г флюса. Таким образом, экстракционный метод выделения позволяет легко определять менее 1 ч. на млн. и при анализе большинства образцов, содержащих кремний. Метод разложения образцов, который, по-видимому, находит наиболее общее применение, заключается в обработке плавиковой кислотой (и, возможно, в сплавлении некоторых нерастворимых соединений)Применяют и другие методы, особенно тогда, когда требуется определять не очень малые количества урана. Сланцы и другие анализируемые образцы успешно разлагают сплавлением со смесью гидроокиси и нитрата натрия. Плав обрабатывают избытком азотной кислоты, отбирают аликвотную часть раствора объемом 5 мл, соответствующую 15 мг анализируемого образца, обрабатывают нитратом алюминия и далее проводят экстракцию так, как уже было описано. Половину экстракта используют для флуориметрического определения. Указания на работы, в которых разложение образцов осуществляли при помощи карбоната натрия, а выделение урана проводили карбонатом аммония, были даны ранее - [c.818]

Метод потенциометрического титрования урана (IV) сульфатом церия (IV) использован для определения урана в металлическом цирконии [919] и его сплаве с ураном. После разложения образца циркония уран (VI) восстанавливают в солянокислом растворе на свинцовом редукторе, добавляют раствор соли Fe (1П) и образующееся при этом Fe (II) титруют потенциометрически стандартным раствором e(S04)2, используя платиновый индикаторный электрод. Данным методом можно определять от 5 до 0,05% [c.214]

Оказалось, что трехфтористый уран нелегко получить, и впервые он был приготовлен при широком исследовании соединений урана в 1938—1945 гг. В результате этих работ предложены два основных метода его получения, заключающиеся в восстановлении четырехфтористого урана а) тонко измельченным металлическим ураном, приготовленным разложением гидрида, и б) водородом. По первому методу при 1500 °С образуется черная коксообразная масса, загрязненная иОгРг, иОг, ир4 и ураном з. Химический анализ образцов, основанный на определении общей восстановительной способности, показал, что содержание урана в лучшем из образцов составляет около 91% это, однако, минимальное значение . Восстановление водородом высокой степени очистки при 1000°С требует строгого контроля как температуры, так и чистоты реагентов. Невозможность осуществления такого контроля явилась, по-видимому, причиной безуспешности многих прежних попыток применения метода восстановления водородом. [c.147]

Кроме того, для измерения интенсивности света может быть использована реакция разложения щавелевой кислоты, которая сенсибилизирована уранил-иояом. Реакция протекает в интервале 208—435 им, квантовые выходы практически не зависят от темпе-затуры, концентрации реагентов и интенсивности падающего света, асход оксалат-иона определяется титрованием эквивалентных количеств облученного и необлученного растворов актинометра перманганатом калия. Для получения достаточно хорошей точности определения необходимо использовать продолжительные экспозиции. [c.148]

Определение урана с помощью арсеназо /. Т. Н. Кукишевой (1958 г.) был предложен экспрессный метод определения урана с помощью арсеназо I. Сущность его заключается в том, что после разложения навески к раствору, содержащему нитраты или сульфаты, добавляют комплексон HI, нитрат кальция и экстрагируют уран метилэтилкетоном. Аликвотную часть экстракта растворяют в воде, пользуясь тем, что метилэтилкетон растворим в воде до 37 г на 100 г воды, добавляют уротропиновый буфер, вводят раствор арсеназо и измеряют оптическую плотность. [c.132]

Отделение урана осаждением перекисью водорода применяется главным образом для выделения основной его массы из растворов при определении следов других металлов (титан, никель), так как образующиеся осадки перураната уранила обладают очень небольшой способностью адсорбировать из раствора другие элементы. Только калий, щелочноземельные металлы, железо и ванадий адсорбируются осадком в заметных количествах. Сульфаты и фториды несколько снижают полноту осаждения урана. Железо и медь затрудняют осаждение вследствие каталитического разложения перекиси водорода [741]. Для устранения мешающего влияния железа и меди рекомендуется прибавление малоновой или молочной кислот, образующих с ними достаточно прочные комплексы [8], [c.266]

Для объемного определения урана после разложения сплава HNO3 переводят нитраты в сульфаты обработкой H2SO4 сернокислый раствор восстанавливают в редукторе, наполненном металлическим свинцом, и титруют уран (IV) любым окислителем [744]. [c.355]

Способ 2 [2 . Синтез проводят в установке, схематически изображенной на рис. 381. Установку целесообразно собирать под тягой или в сухой камере из-за ядовитых свойств фосфина. В колбу 5 помещают стружки урана, tioto-рые предварительно очищают от оксидной пленки обработкой 50%-ной HNO3 и промывают дистиллированной водой. Систему вакуумируют через 22 и заполняют водородом через кран 20 (при этом краны S, 9, 10, 21 закрыты, остальные открыты). Уран в колбе 5 нагревают до 250 °С. Гидрирование начинается без индукционного периода при 230—240 °С. С помощью крана 20 поддерживают давление водорода немного ниже 1 бар, до тех пор пока в системе не установится постоянное давление по показаниям манометра 7, что свидетельствует о прекращении поглощения водорода. Закрывают кран 20, открывают 8 или 10 и вакуумируют прибор через 22. Колбу 5 нагревают до 400 °С, что приводит к разложению UHj с образованием тонкого порошка урана. Водород откачивают, колбу 5 охлаждают. Уран еще дважды подвергают обработке по методу ггидрироваиие — дегидрирование . Во время второго и третьего циклов реакция с водородом обычно начинается уже при комнатной температуре. После этого закрывают все еще открытые краны, за исключением 13 и 18. Через кран 21 в систему из баллона напускают РНз и закрывают кран 13, чтобы необходимое количество фосфина осталось в колбе 3. Это количество можно рассчитать, исходя из предварительно определенного объема колбы 3 до кранов 13 ц 14 ц давления, измеряемого манометром 7. Собранное в колбе 3 количество РНз должно соответствовать соотношению U P=0,98—1,30. Фосфин, находящийся в остальной части прибора, медленно откачивают через 22. Целесообразно вакуумированный прибор заполнить инертным газом, чтобы избежать взрыва, так как фосфин легко загорается при соприкосновении с воздухом. [c.1328]

При определении органических веществ в качестве титранта наиболее широко используют галогены, в частности бром. Рассмотрена возможность определения электрогенерированным хлором фталевой и ненасыщенных жирных кислот, метилтио-уранила, гидразида изоникотиновой кислоты, фенола, крезола, пирокатехина, резорцинола, гидрохинона, некоторых циклических р-дикетонов, кофеина и теобромина и др. [294]. Кулонометрическое титрование электрогенерированным бромом предложено также для аминов и енольных эфиров различной структуры, дифенацена и др. Титрование проводят в 50 %-ном водном растворе уксусной кислоты, 0,2 М по бромиду калия [659, 660]. Этот же титрант предложен для экспрессного опре-деления аминного азота после разложения органических соединений сплавлением с гидросульфатом калия [661]. При определении органических веществ электрогенерированным бромом [c.81]

Вопрос о том, проходит реакция разложения уранилацетата в результате поглощения света комплексом или в результате ХХ)ударений возбужденных ионов уранила с молекулами или нонами ацетата, впервые был поднят в спектроскопической работе Генри и Ландау (1914). Их результаты, указывающие на существование комплекса, приведены в табл. 2.7. Результаты несколько более детальной работы Гхоша и Миттера (1928) даны в табл. 2.9, а на рис. 2.21 и 2.22 показаны результаты еще более поздней и точной работы по спектроскопическому определению констант комплексообразования, выполненной Арландом (1951). Последний привел для первой константы ассоциации -ИОНОВ иО + и СНзСОО- величину 240 [моль/л)- , для второй — 2,3-10 моль/л)- и для третьей — 2,2-10 моль1л) (температура 20° С, ионная сила 1,0). [c.250]

Лейтон и Форбс (1930) изучали реакцию разложения оксалата, сенсибилизированную ионами уранила, с точки зрения точной актинометрии. Они отметили преимущества реакции отсутствие реакции в темноте, широкая полоса поглощения, нулевой порядок реакции на свету, температурный коэффициент, практически равный 1, незначительное влияние добавок ( ), легкость анализа (посредством титрования оксалата перманганатом). Указывая на широкое расхождение результатов предварительных определений квантового выхода (от =0.04, по Андерсону и Робинсону, до у=1, по Боуэну и Уаттсу, а также Буши, и до Y 500, по данным Болла), Лейтон и Форбс провели систематическое определение у в монохроматическом ультрафиолетовом свете. Выходы определялись в области от 255 до 490 нм при следующих условиях [c.269]

Диаграмма состояния системы уран — кислород от УзОв до УОз сложна из-за наличия нескольких модификаций как для УзОз, так и для УОз. Долгое время считалось, что область УзОв—УОз однофазна, так как было найдено, что фаза со структурой УОз существует в системе от УОз до УОг,62- Непрерывный переход от УзОв к УОз казался правдоподобным также, исходя из предсказанной Захариасеном близости структур УзОв и УОз. Однако, как показано в более поздних работах [1], при разложении УОз не наблюдается образования препаратов с параметрами решетки, средними между параметрами УзОв и УОз. Хекстра и Зигель [81] показали, что область УзОв—УОз двухфазна и оба окисла имеют узкий интервал гомогенности, но в этом случае речь идет об определенной модификации трехокиси — у-УОз. [c.35]

М растворе стабилизатора. Приведена также скорость образования HNOg за счет автокаталитического окисления плутония (И1) при концентрации последнего 2-10" М. Видно, что о-метилфенилгидразин реагирует почти в 2 раза быстрее фенилгидразина скорость меньше, чем ожидалась, однако она соответствует результатам, имеющимся в литературе по вопросам нитрозирования [12]. Данные табл. 3 также показывают, что скорость разложения HNO2 примерно на порядок больше скорости ее образования в смесителе-отстойнике. В наших экспериментах по определению скорости реакции плутоний (IV) — уран (IV) при концентрации плутония (IV) 10 Ai и полном восстановлении скорости образования и разложения HNO2 должны быть почти равны. [c.113]

Со времени открытия возможности использования ядерной энергии урана для силовых установок и для военных целей были проведены интенсивные поиски новых месторождений урана. Значительные успехи были достигнуты в разработке методов отделения и определения урана. Ранее разработанные методы оказались не только трудоемкими, ио также ведущими к серьезным ошибкам, обусловленным неполным осаждением урана при некоторых операциях и его потерей вследствие окклюзии объемистыми рыхлыми осадками. Все эти трудности были преодолены использованием легкой растворимости нитрата уранила в эфире, содер-жап1ем небольшое количество азотной кислоты. Выделение урана может быть легко достигнуто простым встряхиванием раствора с эфиром в делительной воронке непрерывной экстракцией, в процессе которой эфир пропускается через раствор, содержащий уран, и собирается в приемнике, перенося с собой уран путем экстракции растворителем в сочетании с адсорбцией на целлюлозе. Все эти три метода в результате дают эфирный раствор азотнокислого урана, свободный от каких-либо элементов,, мешающих при последующем определении урана. При всех процессах экстракции эфиром раствор должен быть свободен от сульфатов, фосфатов и фторидов, так как эти ионы подавляют экстракцию урана. Поэтому для разложения урановых руд следует выбирать такие способы, которые позволяют получить в конечном итоге азотнокислый раствор или можно поступить иначе осадить уран и другие элементы аммиаком, промыть осадок и, прежде чем приступить к экстракции, растворить его в азотной кислоте. Поскольку не все лаборатории имеют оборудование, необходимое для экстракции эфиром, ниже описываются некоторые наилучшие методы отделения урана от других элементов. [c.341]

Трилоно-фосфатный метод определения урана основан на предварительном выделении урана в виде фосфата уранила с применением в качестве соосадителя соли титана [23]. Для предотвращения выделения в осадок фосфатов других металлов используется маскирующий комп-лексообразователь — трилон Б. Определение урана заканчивают коло-рнметрированием с перекисью водорода после обработки осадка фосфатов урана — титана раствором соды. Для разложения материала применяют обработку навески смесью соляной кислоты с перекисью водорода при кипячении или дымление с серной кислотой в присутствии азотной кислоты. Метод пригоден для определения урана от тысячных долей процента до 1—2% в горных породах и минералах сложного состава. [c.356]

В опытах по изучению фотолиза особую роль играет явление сенсибилизации, будь то опыты в лабораторных или полевых уело ВИЯХ, однако наши знания о сенсибилизации фотохимического раз ложения гербицидов весьма ограниченны. Уже давно известно что многие вещества, в том числе синтетические и природные кра сители, окись цинка, соли уранила и трехвалентного железа комплексные соединения кобальта и металлический иод, могут дей ствовать как эффективные катализаторы на определенные фото химические процессы. При проведении опытов в лабораторных ус ловиях в любых образцах дистиллированной воды, на стекле и на фильтровальной бумаге присутствуют в некоторой концентрации соли металлов. Окиси металлов содержатся в стекле и, разумеется, в адсорбентах, применяемых для хроматографии. Даже спектрально чистые органические растворители содержат флуоресцирующие примеси, которые являются потенциальными сенсибилизаторами [99]. В полевых условиях почва, вода и поверхность растений богаты солями, окислами, флуоресцирующими красителями и большим количеством других веществ, которые могут активировать или ингибировать процессы фотохимического разложения. [c.352]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология