Комбинационное рассеяние света интенсивность. Интенсивность рассеяния

Для расшифровки состава природных органических соединений нефти и нефтепродуктов и характеристики их свойств применяются оптические методы. Сюда относятся инфракрасная и ультрафиолетовая спектрометрия, метод комбинационного рассеяния света, определения показателя преломления и оптической активности. Вещество, через которое проходит излучение, поглощает лучи только определенной длины волны (частоты), и по закону Кирхгофа само вещество излучает только те лучи, которые оно в данных условиях поглощает. Каждый ион, атом, молекула дают характерные частоты в спектре поглощения, спектре испускания и спектре комбинационного рассеяния. Задачей спектрального анализа является определение этих характеристических частот, зная которые, можно определить качественный состав углеводородной смеси. Для этого существуют таблицы характеристических частот индивидуальных углеводородов. Для количественного анализа еще необходима оценка интенсивности излучения. [c.228]

В некоторых случаях в специальном режиме можно получить ИК-спектры испускания нагретых образцов и/или при использовании охлаждаемых детекторов (см. разд. 9.2.2). КР-спектры формируются при неупругом рассеянии света молекулами (см. рис. 9.2-1). Для возбуждения КР-спектров требуются монохроматичные лазерные источники в видимой или ближней ИК-областях, например, Аг+-лазер (488 нм) или К(1 АС-лазер (1,06 мкм). Комбинационное рассеяние относится к очень слабым эффектам. Только около 10 падаюш,его излучения претерпевает упругое рассеяние. Эта часть излучения формирует рэлеевскую линию, имеющую такую же частоту, что и возбуждающее излучение. Около 10 ° падающего излучения приводит к возбуждению колебательных или вращательных уровней основного электронного состояния молекул. Это является причиной потери энергии падающим излучением и вызывает сдвиг полосы в длинноволновую область по сравнению с рэлеевской линией (стоксов сдвиг). Антистоксовы линии с большей частотой, чем падающее излучение, можно наблюдать, когда рассматриваемые молекулы до взаимодействия с лазерным излучением уже находятся в возбужденных колебательных состояниях (при более высоких температурах) (рис. 9.2-2). При комнатной температуре антистоксовы линии слабее, чем стоксовы. Соотношение интенсивности стоксовых и антистоксовых линий является функцией температуры образца (почему ). [c.167]

Количественный анализ по спектрам комбинационного рассеяния. В основе количественного спектрального анализа по линиям комбинационного рассеяния лежит предположение о прямой пропорциональности между концентрацией вещества в смеси и интенсивностью спектральной линии. Это предположение совершенно очевидно, если учесть, что число рассеянных квантов должно быть пропорциональным числу рассеивающих молекул. Также очевидно, что эта пропорциональность будет соблюдаться до тех пор, пока взаимодействие молекул не влияет на процесс рассеяния. Если же взаимодействие влияет на процесс рассеяния, то интенсивность рассеяния света уже не будет пропорциональна концентрации. В случае углеводородов пропорциональность между концентрацией и интенсивностью линий комбинационного рассеяния надежно установлена экспериментально. [c.103]

В заключение скажем несколько слов о возможном современном применении величин 1д. В хорошо известных опытах по вынужденному комбинационному рассеянию света (ВКР) существенной величиной, определяющей эффективность процесса (порог генерации), является истинная величина обыкновенного (спонтанного) КРС. Данные о приведенные в таблицах, позволяют выбрать линии КРС, перспективные для наблюдения ВКР такие линии должны иметь большие интенсивности 1 и быть достаточно узкими (резкими, р). Именно на таких линиях и получена генерация ВКР. [c.18]

Применяя методику поляризационных измерений, Д. Ф. Киселев и Л. П. Осипова [389] составили таблицы интенсивностей для линий комбинационного рассеяния а-кварца. Эти измерения, вообще говоря, могут проводиться несколькими методами. 1. Кристалл освещается линейно поляризованным светом, а на пути рассеянного света поочередно устанавливается поляроид с направлением поляризации, параллельным и перпендикулярным щели спектрометра. 2. Кристалл поочередно освещается линейно поляризованным светом с направлением поляризации, параллельным и перпендикулярным направлению наблюдения этот метод осуществляется обычно с использованием трубчатых поляроидов. 3. Кристалл освещается неполяризованным светом, а на пути рассеянного света поочередно устанавливаются поляроиды с направлением поляризации, параллельным и перпендикулярным щели прибора. Каждый из этих методов позволяет по измеренным значениям интенсивности составить таблицу интенсивностей, компоненты которой пропорциональны квадратам компонент тензора рассеяния (методы измерения, расчетов и введения необходимых поправок описаны в работах [389, 393] см. также добавление к книге [44]). Пользуясь таблицей интенсивностей, легко найти абсолютные значения компонент тензора рассеяния. Определение знаков составляющих этого тензора иногда может быть выполнено на основании простых соображений симметрии, но в ряде случаев требует дополнительных расчетов и измерений. [c.422]

В работах [522, 538] были проведены измерения интенсивности вынужденного комбинационного рассеяния света в направлении возбуждающего излучения (вперед) и в противоположном направлении (назад) при помощи более строгой методики, чем это было сделано в работах [509, 537]. Ввиду нестабильности процесса ВКР была разработана методика, в которой пучки света, рассеянного вперед и назад, регистрируются одновременно. Принципиальная схема установки представлена на рис. 104. [c.549]

Режим работы лампы контролируют вольтметром и амперметром. Нужно учитывать, что лампы ПРК-2 излучают, кроме отдельных спектральных линий, также непрерывный сплошной фон, который нежелателен для работ но комбинационному рассеянию света, так как маскирует слабые комбинационные линии и понижает точность количественного анализа. Непрерывный фон зависит от силы тока, проходящего через лампу с увеличением силы тока увеличивается и фон, а при уменьшении силы тока параллельно с уменьшением фона понижается интенсивность возбуждающих ртутных линий, что вынуждает увеличивать вр(5мя экспозиции. [c.553]

В настоящее время определены частоты и интенсивности линий в спектрах комбинационного рассеяния света большого числа инди- [c.34]

Комбинационное рассеяние света заключается в том, что при пропускании света определенной длины волны через вещество молекулы этого вещества частично поглощают электромагнитные колебания и тем самым возбуждаются, а затем испускают их, но уже с другой длиной волны. Наоборот, ранее возбужденные молекулы могут отдать часть своей энергии излучаемому свету. Таким образом, в спектре рассеянного света, помимо линии, частота которой совпадает с частотой источника света, появляются по обе стороны от нее дополнительные линии слабой интенсивности, [c.61]

По интенсивности линии с частотой 1400 см в спектре комбинационного рассеяния света было установлено процентное содержание нитро- ний-катиона в различных растворах азотной кислоты в серной кислоте [c.24]

Представляют интерес исследования спектров комбинационного рассеяния света воды и растворов солей в ней, которые позволили по температурной зависимости интенсивности полосы межмолекулярного трансляционного колебания 150—175 см- - оценить энергию водородной связи в воде. Значение ее оказалось равным 5,6 ккал/моль [80]. [c.16]

Комбинационное рассеяние света наблюдается прн колебании неполярных молекул, например Нг, О2, N2, С12- Многие соединения с ковалентными связями дают интенсивные комбинационные полосы. [c.212]

Неидеальность систем с химически не взаимодействующими компонентами приводит к большим относительным отклонениям от аддитивности, чем это наблюдается в случае иных объемно-аддитивных свойств — плотности и показателя преломления. Так, если для плотности величина относительного отклонения от аддитивности / = Ау/у не превышает 0,01, а для показателя преломления составляет 0,005, то для изотерм оптической плотности относительное отклонение от аддитивности может достигать 0,1. Во всех случаях, где удалось провести сопоставление, изотермы интегральной интенсивности В характеризуются меньшими величинами I, чем изотермы оптической плотности. Объемно-долевая аддитивность оптической плотности в системах с невзаимодействующими компонентами соблюдается и для спектров комбинационного рассеяния света (КРС). [c.387]

В связи с малой интенсивностью полос 00 в спектрах комбинационно рассеянного света кислот и близостью их к спектрам 00 спиртов, особенно в растворах, полученные нами спектры сравнивались со спектрами наложения, кото- [c.478]

В предшествующем изложении мы предполагали, что процесс поглощения или комбинационного рассеяния света сопряжен с изменением колебательного квантового числа от п — О до п = 1, т. е. что изменение происходит на единицу. Это не является строго обязательным Are может иметь любое целочисленное значение, но чем больше Are, тем менее вероятен переход. Переход с Are = 1 называется основным, переход с Are = 2 — первым обертоном, с Are — 3 — вторым обертоном и т, д. В общем случае найдено, что интенсивность основного перехода, первого обертона, второго обертона и т. д. убывает на каждом этапе на порядок величины и более. [c.282]

При помощи спектра комбинационного рассеяния света можно также количественно определить состав углеводородной смеси. Количественный анализ основывается на зависимости интенсивности линии комбинационного рассеяния от концентрации соответствующих молекул. [c.17]

Аналитическое применение метода комбинационного рассеяния света ограничивается недостаточной изученностью спектров рассеяния для многих индивидуальных углеводородов и отсутствием сводных данных об интенсивности линий спектра, необходимых для количественных анализов. Накопленные до настоящего времени данные о спектрах индивидуальных углеводородов позволяют довольно полно охарактеризовать состав низкокипящих бензинов, и расширение пределов применения этого метода зависит от дальнейшего систематического накопления материала и разработки методов устранения флуоресценции. [c.21]

О ТЕМПЕРАТУРНОЙ ЗАВИСИМОСТИ ИНТЕНСИВНОСТИ КОМБИНАЦИОННОГО РАССЕЯНИЯ СВЕТА В КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ СРЕДЕ [c.198]

Частоты и интенсивности спектров комбинационного рассеяния света некоторых [c.229]

Рассеяние света молекулой как в форме релеевского рассеяния, так и в форме излучения комбинационного рассеяния основано на том, что колеблющееся Электрическое поле падающего светового луча, воздействуя на электроны, вызывает периодически изменяющийся электрический момент молекулы. Амплитуда колебания этого электрического момента тем больше, чем больше поляризуемость облучаемой молекулы. Более точная теория показывает, что интенсивность обычного рассеянного света зависит, помимо интенсивности облучающего света, только от поляризуемости облучаемой молекулы, а на интенсивность излучения комбинационного рассеяния, кроме интенсивности облучающего света, влияет изменение, которое испытывает поляризуемость вследствие непостоянства расстояний между атомными ядрами. Если на поляризуемость практически не влияют колебания ядер, так как электронное облако, окружающее одно ядро, только очень слабо воздействует на другое, то излучение комбинационного рассеяния может не обладать заметной интенсивностью. Сильное взаимное влияние электронных облаков всегда проявляется в тех случаях, когда атомы, участвующие в создании молекулы, имеют общие электроны. Поэтому спектры комбина- [c.345]

Интенсивность спектров комбинационного рассеяния зависит от интенсивности возбуждающего излучения. Поэтому важно, чтобы это рассеяние по возможности меньше ослаблялось нагревательным устройством, в котором помещается исследуемый образец. Основная трудность при Конструировании высокотемпературной установки связана с достижением компромисса между необходимостью создания зоны постоянной температуры и обеспечением максимального прохождения света к образцу. Обычно в высокотемпературной спектроскопии применяются спиральные разрядные лампы, поэтому ячейка для расплава должна быть достаточно ь алых размеров, чтобы ее можно было [c.399]

При кваитовомеханическом рассмотрении комбинационного рассеяния света интенсивность линии рассеяния определяется аналогич- [c.179]

Лазеры могут также использоваться для возбуждения в исследованиях комбинационного рассеяния света. Лазерная спектроскопия комбинационного рассеяния (КР) нашла ряд приложений в исследовании промежуточных продуктов фотохимических реакций. Высокая интенсивность и монохроматичность лазерного излучения обеспечивает методу КР чувствительность, которая недоступна с традиционными световыми источниками. Кроме того, появляется возможность изучения промежуточных соединений с временным разрешением. С перестраиваемыми лазерами становится возможной резонансная лазерная спектроскопия (РЛС). Когда длина волны излучения, возбуждающего комбинационное рассеяние, подходит к сильной полосе поглощения исследуемого образца, интенсивность КР увеличивается на шесть порядков по сравнению с обычным, нерезонансным возбуждением. Одним особенно важным вариантом лазерной спектроскопии КР является когерентная антистоксова спектроскопия комбинационного рассеяния (КАСКР), которая зависит от нелинейных свойств системы в присутствии интенсивного излучения и включает смешение нескольких волн. Высокая чувствительность получается вследствие того, что регистрация проводится скорее по люминесцентной, чем по абсорбционной методике. Паразитное рассеяние возбуждающего света ограничивает чувствительность традиционных исследований КР, но в экспериментах по КАСКР вблизи длины волны испускаемого излучения нет возбуждающего излучения, поэтому рассеянное возбуждающее лазерное излучение может быть отфильтровано. [c.197]

Для рюследования структуры полимеров п органич. соединений обычно изучают "спектры поглощения, т. е. определяют, какая часть энергии падающего света с данной длиной волны поглощается при прохождении его через слой исследуемого вещества. Колебательные спектры поглощения полимеров м. б. получены методами ИК-спектроскопии и спектроскопии комбинационного рассеяния света (КР-спектроскопии). ИК-поглощение обусловлено изменением электрич дипольного момента системы колеблющихся атомов, а КР-эффект — изменениями электрич. поляризуемости той же системы атомов при колебании. При исследовании полимеров метод ИК-спектроскопии играет пока ведущую роль. Это обусловлено преимуществами экспериментальной техники ИК-спектроскопии и нек-рымн трудностями интерпретации КР-спектров полимеров. Обычно в спектрах регистрируется отношение интенсивности света I, прошедшего через образец, к интенсивности падающего света /о- В большинстве случаев удобнее использовать оптич. плотность Z) = log (/о//)- Эта величина пропорциональна толщине слоя вещества, концентрации поглощающих частиц и коэфф. поглощения 8, к-рый характеризует свойства поглощающих молекул. [c.529]

Необходимые для расчета силовых констант исходные данные могут быть найдены также из спектров комбинационного рассеяния (иначе называемых рамановскими спектрами). Если какое-либо вещество осветить видимыми лучами определенной длины волны (обычно используется ртутная кварцевая лампа, из спектра которой с помощью светофильтра выделяют интенсивную синюю линию с X = 4358 А), то в рассеянном этим веществом свете обнаруживаются не только лучи с исходным волновым числом (соо) но также близлежащие сравнительно слабые линии, отвечающие волновым числам oo ffli, fflo соа и т. д. Величины отклонений от исходного <Во (т. е. иь г и т. д.) хорошо согласуются с волновыми числами, определяемыми из колебательного спектра (совпадая с ними или дополняя их). Обусловлено это соответствие самим происхождением линий спектра комбинационного рассеяния в результате изредка наступающего комбинирования (вычитания или сложения энергии падающего луча с энергиями колебательных движений атомов данного вещества. [c.102]

Комбинационное рассеяние света. Эффект комбинационного рассеяния, открытый., независимо друг от друга Раманом, Мандельштамом и Ландсбергом, часто применяется для исследования соединений с ковалентной связью. Сущность эффекта заключается в том, что когда свет достаточной интенсивности проходит через вещество, то часть света рассеивается перпендикулярно направлению исходного луча, содержит и большие и меньшие частоты, чем были в исходном луче при обычном рассеянии света (релеевское рассеяние) частота вообще не изменяется. При комбинационном рассеянии наряду с нормальной частотой в спектре обнаруживаются дополнительные линии — спутники . Те линии, частота которых меньше, чем в исходном колебании, называют стоксовыми линиями, а те, у которых частота больше,— антистоксовыми. Физическая картина этого явления представляет собой взаимодействие падающего кванта света с молекулой вещества (неупругое соударение). При этом или часть энергии кванта поглощается молекулой и рассеивается меньший квант, или, если молекула находится в возбужденном состоянии, падающий квант получает от нее дополнительную энергию и рассеивается больший квант. Молекула, следовательно, может находиться в двух состояниях, отличающихся по запасу энергии на А . В первом случае квант рассеянного излучения должен иметь величину (Яг—АЕ), а во втором — величину (/гг+АЯ). Это соответствует частотам стоксовой линии V—(АЕ/Н) и антистоксовой - - АЕ/Н), причем интенсивность стоксовой линии будет выше, так как большинство молекул находится в основном состоянии, а число возбужденных молекул обычно очень мало. Энергетические уровни в комбинационном рассеянии представляют собой уровн , возникающие вследствие изменения поляризуемости молекулы. Свет, т, е. электромагнитные волны, вызывает поляризацию люлекулы и индуцирует в ней переменный диполь. Между напряженностью Е поля и дипольным моментом .I существует прямая пропорциональная зависимость Е= а х., где а — поляризуе- [c.206]

Основные требования в спектроскопии комбинационного рассеяния света заключаются в следующем источник излучения должен обладать высокоинтенсивным линейчатым спектром, по возможности с небольшим количеством резких линий в синей, фиолетовой или ультрафиолетовой областях, свободным от непреч рывного излучения спектрограф должен иметь большую свето-. силу и достаточную дисперсию при исследованиях должны быть устранены все факторы, которые могут привести к потере линий спектра комбинационного рассеяния света в сплошном фоне, как, например, флюоресценция, отражение и рассеивание излучения источника трубкой, содержащей вещество. Так как многие орга нические вещества поглощают ультрафиолетовое излучение, то для возбуждения наиболее удобен видимый свет самым обычным источником излучения является ртутная лампа. Кварцевые лампы дают гораздо большую интенсивность излучения, чем стеклянные. Часто используются батареи ртутных ламп (стр. 55) типа Н (см. рис. 41). Наряду с ультрафиолетовыми линиями ртутная лампа дает сильные линии 4047 А в фиолетовой области, 4358 А— в синей (со слабыми компонентами 4348 и 4339 А), слабую линию 4916 А и снова сильные зеленую линию 5461 А и желтые—5 69 и 5790 А. Если для возбуждения используется линия 4358 А, возможность рассеяния от ее коротковолновых компонентов ничтожно мала. Между линиями с длиной волны 4358 и 4916 А находится свободная область, в которую и попадает большинство [c.152]

Спектры комбинационного рассеяния света являются наиболее мощным средством при выяснении состава растворов смесей кислот. Инголд, Миллеи и Пул [16] изучали спектры комбинационного рассеяния света азотдои кислоты как в чистом виде, так и в сильно кислых растворителях. Чистая азотная кислота показала слабые линии спектра при 1400 см и 1050 см , при растворении же азотной кислоты в серной кислоте линии при 1400 см и 1050 см становятся значительно отчетливее, а сравнительная четкость молекулярных линий азотной кислоты снижается. Прибавление пятиокиси азота к азотной кислоте также увеличивает интенсивность линий при 1400 и 1050 смГ . Спектр твердой пятиокиси азота содержит только эти две линии. При добавлении воды к азотной кислоте линии при 1400 смГ и 1050 сж ослабевают, а молекулярные линии азотной кислоты возвращаются в первоначальное положение. Эти факты наводят на мысль, что две липпи имеют общее начало [c.557]

Возникновение спутников основной частоты получило название комбинационного рассеяния (КР) света или эффекта Рамана (в зарубежной литературе). Оно было открыто независимо и одновременно советскими физиками Мандельштамом и Ландсбергом и индийскими физиками Раманом и Кришнаном. Вероятность неупругого столкновения мала, поэтому стоксовы линии слабые, интенсивность их в миллионы раз меньше релеевской, при фотографировании требуется длительная, часто многочасовая экспозиция. Еще более слабы ан-тистоксовы линии, так как вероятность сверхупругого рассеяния еще меньше (при низких температурах доля возбужденных молекул ничтожна). Сравнение интенсивности релеевской, стоксовой и антистоксовой линий приведено на рис. 68. [c.146]

В виде )елеевского рассеяния проявляется только 10 интенсивности падающего света и только около 10 в виде комбинационного рассеяния. Поэтому эксперименты по рассеянию света требуют очень интенсивных источников излучения. Ранее в качестве источника излучения использовали наиболее интенсивные линии ртутного спектра. В настоящее время для этой цели используют лазеры. Осложняющими факторами могут быть разложение образна ири поглощении м0Н0хр0матическ010 света и появление флюоресценции. [c.274]

Vfl может быть больше нуля, равно пулю и меньше нуля соответственно линии рассеянного света будут смещены в сторону красной области спектра, останутся пеизмев епными или сместятся в сторону фиолетовой области. Соответствующие соударения называются неупругими, упругими и сверхуиругими. Величины смешений в обоих направлениях одинаковы, так что линии появляются парами они находятся на одинаковых расстояниях от несмещенной линпи, но интенсивности их различны. На измерении температурной зависимости относительной иптенсивности обеих смещенных полос основан один из методов определения постоянной Планка h (гл. III). Хотя комбинационное рассеяние света и находит объяснение с точки зрения гипотезы Смекала, его истинное происхождение следует искать в изменении поляризуемости молекулы за счет колебаний атомов данной молекулы. В результате взаимодействия переменного внутримолекулярного поля, возникающего таким образом, и гармонического поля, связанного с электрической компонентой падающего света, возникают три электромагнитных колебания с частотами vl, v -f--l-Vji и Vb—Vfl, где —частота падающего света, а уц—частота комбинационного рассеяния. Рассмотрим двухатомную молекулу, в которой ядра колеблются относительно положений равновесия с постоянной частотой Vr. Смещение [c.428]

Спектры комбинационного рассеяния света (СКР), илираман-спектры, также являются колебательными спектрами. Для их изучения измеряют спектр излучения, рассеянного веществом. Практически поступают следующим образом. Образец индивидуальной жидкости или раствора облучают светом определенной длины волны (длина волны не имеет принципиального значения) и исследуют спектральный состав излучения, обычно рассеянного под углом 90°. В спектре появляются очень интенсивные линии источника света, рассеянного с неизмененной длинЬй волны. По одну сторону от этих линий имеется серия слабых спутников (линии Стокса) по другую сторону еще менее интенсивные антистоксовы линии, расположенные симметрично линиям Стокса на тех же расстояниях от интенсивной линии источника света (рис. 75). [c.611]

Спектры сняты па отечественном спектрометре ИСП-51 со средней камерой. Интенсивности приведены в десятибалльной визуальной шкале. Как известно [9], в спектрах комбинационного рассеяния света монозамещенных ароматических соединений должны наблюдаться полосы в области 625, 1005, 1035, 1150, 1210, 1605 и 3050 m . В спектрах соединений с прямой цепочкой между Si и кольцом типа [c.155]

Изучение колебательных спектров алюминатов, силикатов. и алюмосиликатов в водных растворах методом КР-спектроскопии даеТ определенные преимущества. Поскольку эффект комбинационного рассеяния света в воде очень мал, интенсивности полос КР-спектров алюминатных и силикатных анионов в водных растворах высоки по сравнению с интенсивностями полос таких анионов, включенных в цеолитный каркас. Экспериментальные трудности исследования КР-спектров растворов связаны с высоким фоном, обусловленным присутствием флуоресцирующих примесей и эффектом Тиндаля. Однако, сводя к минимуму содержание примесей и используя методику сжигания в луче (см. ниже) в сочетании с многократной фильтрацией раствора через микронные фильтры (типа МШ1роге ), можно существенно улучшить качество спектров [19]. [c.142]

Основные научные нсслсдовання относятся к физической органической химии. Разработал (1946 -1950) пути изуче1и1я интенсивности линий комбинационного рассеяния света (КР), послужившие основой создания новых методов качественного и количественного анализа органических продуктов и молекулярного структурного анализа. Открыл явление резонансного КР (1946—1952) и излучение промежуточного характера, сочетающее признаки рассеяния и флуоресценции (1963). Разработал теорию преобразования света молекулами, которая установила связи между фундаментальными молекулярнооптическими явлениями — поглощением света, рассеянием и флуоресценцией и предсказала возможности наблюдения вторичного излучения промежуточного характера. [c.617]

На р-ис. 3 приведены инфракрасные спектры поглощения (в области валентных С—Н-колебаний) ряда додеканов различной степени замещения. Обращает на себя внимание уменьшение интенсивности полосы 3,42 и соответствующее увеличение интенсивности полосы 3,38 по мере роста разветвленности углеводородов. Соответствующие полосы поглощения были промерены для искусственных смесей, составленных из нормальных, моно- и диметилзамещенных алканов (оди-наковвго молекулярного веса), и полученные данные были сопоставлены со спектрами поглощения изомеризатов. На основании этих данных и были определены средние количества метильных групп в молекулах полученных продуктов каталитических превращений. Кроме инфракрасных спектров, удалось в известной степени расшифровать спектры комбинационного рассеяния света некоторых изомеризатов состава i2 и сравнить их со снятыми спектрами синтезированных монометилзамещенных углеводородов. [c.81]

Явление изоморфизма в органических кристаллах наблюдается обычна в случае замены в молекуле данного атома однотипным. Так, согласно рентгеноструктурным и нашим спектроскопическим исследованиям [1, 2], изоморфными являются ряды п-дигалоид- и симм,тригалоидзамещенных бензола. В спектрах комбинационного рассеяния света малых частот изоморфных кристаллов наблюдаются определенные закономерности в расположении частот линий, их интенсивностях, состоянии поляризации, ширине. Между средними коэффициентами квазиупругих сил, вычисленных из частот вращательных качаний молекул, и температурами плавления веществ наблюдается линейная зависимость. Исследования показали, что наблюдаемая зависимость распространяется на достаточно широкий круг веществ, кристаллы которых принадлежат одной и той же пространственной группе симметрии, а молекулярные структуры являются подобными. Б слз ае совершенно изоморфных кристаллов наблюдается также линейная зависимость между средними коэффициентами квазиупругих сил ж коэффициентами плотной упаковки кристаллов. [c.227]

На основании предыдущих исследований [1] было дано спектроскопическое определение совершенной изоморфности органических кристаллов. Спектры комбинационного рассеяния света малых частот совершенно изоморфных кристаллов органических соединений являются подобными по числу и интенсивности соответственных, т. е. относящихся к однотипным колебаниям, линий. Частоты линий 1С(пектров закономерно смещаются с изменением моментон инерции (или масс) молекул, а также с некоторым изменением квазиупругих постоянных. Состояние поляризации соответственных линий одно и то же для одинаковых ориентаций кристаллов по отношению к направлению возбуждающего света и направлению наблюдения. Определенные закономерности в ряду изоморфных кристаллов имеются и в ширине соответственных линий спектров малых частот. [c.230]

Строение IX подтверждено данными ИК-спектроскопии и спектрами комбинационного рассеяния света (КРС). Наличие СНз-грунпы определяется полосами поглощения в ИК-спектре с частотой 2980 и 2920 см характерными для антисимметричных и симметричных валентных колебаний этой группы. Деформационные колебания СНз проявляются в области 1436 и 1393 слг. Двойной связи С = С отвечает относительно низкая частота 1600 слг что указывает на присутствие хлора непосредственно при С = С и на конечное положение этой связи в молекуле Кром-е того, в спектре соединения IX имеется очень интенсивная полоса поглощения с частотой 925 слг соответствующая группе СС1 > = СС1 В спектре КРС также имеется полоса в области 1600 см и полоса с частотой 402 м , характерная для группы = ССЬ [c.287]

Изучение поверхности Рс1 с адсорбированным на нем ДМАБ осуществленное с использованием метода многократного нарушенного полного внутреннего отражения в инфракрасной области и метода лазерной спектроскопии комбинационного рассеяния света, не выявили частиц с В—Н-связью (vв-н = 1800— 2000 см ). Вместе с тем, исследования рентгеновскими методами при соблюдении приемов, обеспечивающих максимальный поток рентгеновских лучей, выявили в дифракционной картине несколько слабых максимумов между 3,5 и 7,5 А, т. е. в области наибольшей интенсивности дифракции как для ромбоэдрического, так и для тетрагонального бора. Это дает основание предположить, что на поверхности Рс1 присутствует, по меньшей мере, одна из модификаций элементарного бора. Учитывая, что восстановленный с помощью ДМАБ металл всегда содержит бор, следует предположить общность механизма разложения АБ в обоих случаях (в растворах ДМАБ и растворах химического никелирования). [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология