Индикаторы в инертных растворителях

При титровании слабоосновных веществ растворителем чаще всего служит ледяная уксусная кислота. Если позволяет растворимость, кислоту заменяют на инертный растворитель, который дает возможность получить в конечной точке титрования более четкий переход окраски визуального индикатора. В качестве титранта используют хлорную кислоту, растворенную в ледяной уксусной кислоте или в диоксане, а индикатором чаще всего служит метиловый фиолетовый, поскольку он имеет несколько переходов окраски (см. рис. 11.2). [c.334]

Для грубого определения малых количеств алюминийтриалкилов в растворах поступают следующим образом. Навеску какого-либо вещества (например, спирта), количественно реагирующего с алюминийтриалкилами, разбавленную инертным растворителем, титруют анализируемым раствором. В качестве индикатора применяют четыреххлористый титан, добавляя каплю раствора его после добавки каждой порции исследуемого раствора. В конечной точке титрования появляется желтая окраска, характерная для продуктов взаимодействия алюминийтриалкилов с четыреххлористым титаном [258]. [c.285]

Использование цветовых индикаторов. Наиболее простым методом измерения распределения сил кислотных или основных центров на поверхности катализаторов является метод цветовых индикаторов. Для измерения кислотной силы индикаторы с возрастающими значениями рК диспергируют в инертном растворителе, а исследуемый катализатор поочередно помещают в каждый из них, чтобы определить, будет индикатор адсорбирован в основной форме или Б кислотной. Значение рК, начиная с которого при адсорбции индикатора наблюдается переход от одной формы к другой, служит мерой кислотности катализатора. Совершенно аналогичный метод используется для выявления основных поверхностных центров. [c.217]

Индикаторы оказались пригодными при определении конечной точки титрования, особенно при резких подъемах потенциальных кривых (крутых кривых) в случае потенциометрического титрования (см. рис. 44). В принципе, индикаторы, применяемые в водной среде, пригодны для определении в неводных протонсодержащих или инертных растворителях. Практически разница лишь в том, что оттенок перехода окраски часто отличается от того оттенка, который наблюдается при титровании в водной среде, поскольку в зависимости от природы растворителя активность протонов в растворе часто меняется и в точке эквивалентности окраска индикатора определяется природой и концентрацией иона [48, 207, 338]. [c.184]

Выбор индикаторов для применения в инертных растворителях [c.189]

Позднее спирт заменили инертными растворителями и смесями растворителей, такими, как ацетон, хлороформ, бензол, бензол — изопропиловый спирт, и вместо стандартных водных растворов начали употреблять спиртовой раствор щелочи или алкоголята щелочного металла. Соли слабых кислот подвергаются алкоголизу в значительно меньшей степени, чем гидролизу, так что изменение окраски индикатора выражено обычно четче. [c.220]

КИСЛОТЫ и слабого основания б) иметь высокую диэлектрическую проницаемость, что способствует ионизации в) быть инертным по отношению ко всем веществам, находящимся в системе, в том числе к индикаторам г) легко поддаваться очистке. Приведенный ниже перечень рекомендуемых растворителей взят из монографии [9]. [c.70]

Общие принципы работы с металлоорганическими соединениями. Перед употреблением растворитель следует высушить. Тетрагидрофураи (ТГФ) и эфир необходимо перегнать над алюмогидридом лития (рекомендуется установка для непрерывной перегонки с металлическим холодильником и трифенилметаном в качестве индикатора) и хранить в атмосфере инертного газа. Гексаметилтриамид фосфорной кислоты (гексаметилфосфотриамид, ГМФТА или гексаметапол) и амины высушивают перегонкой над гидридом кальция в атмосфере инертного газа и хранят над молекулярными ситами размером 3 А (3 -10 ° м). В про- [c.27]

Если для исследования взят полимер, то его растворяют в растворителях, инертных по отношению к НС1 (спирт, диоксан). Перед добавлением реактива раствор формальдегида нейтрализуют 0,5 и. растворами кислоты и щелочи. Индикатором служит 1%-ный раствор бромфенола голубого в. спирте. Пробу альдегида отмеряют градуированной пипеткой с достаточно широким отверстием, чтобы ее можно было использовать для вязких смоляных растворов. [c.22]

По окончании сульфирования раствор кислого масла в дихлорэтане нейтрализуют в той же колбе непосредственно солями щелочноземельных металлов или вначале водным раствором аммиака, а затем солями щелочноземельных металлов. Конец реакции нейтрализации определяют по изменению цвета индикаторной бумаги или раствора универсального индикатора (pH = 8—9). После 12-часового отстоя в делительной воронке емкостью 1 л, помещенной в водяную баню (45—55 С), сливают нижний водный слой, содержащий водорастворимые сульфонаты и сульфат аммония. Растворитель (дихлорэтан) отгоняют от нефтепродукта при 100—120 °С и атмосферном давлении в колбе с боковым отводом емкостью 0,5 л колба имеет тубусы для установки термометра, загрузки продукта и ввода инертного газа через специальную капиллярную трубку. Для более полного удаления дихлорэтана в конце разгонки при 100 °С через продукт пропускают слабый ток инертного газа или подключают ваку- [c.308]

Примечания. 1. Вещества кислотного или основного характера, конечно, мешают определению. При их присутствии в пробе можно, повидимому, вносить в получаемые результаты соответствующие поправки. Инертные органические растворители не мешают, если их не вводить в таком количестве, какое может повлиять на цвет индикатора или слишком замедлить реакцию. Соединения трехвалентного железа, а возможно и другие окислители, могут вызвать разложение реактива, что приводит к повышенным результатам. В некоторых случаях эти вещества можно удалить предварительной отгонкой. [c.279]

Методы определения карбоновых кислот основаны на нейтрализации их алкоголятами щелочных металлов, четвертичными гидроокисями аммония (алкоксидами) и соединениями, содержащими аминогруппу, проводимой в инертных или основных растворителях, а также в смесях растворителей. Конечная точка нейтрализации определяется либо с помощью индикаторов (визуально или фотометрически), либо электрометрическими методами. [c.219]

Описан общий микрометод выделения и идентификации природных продуктов, который может быть применен к водным экстрактам [56]. В этом методе используют ЖЖХ на импрегнированной инертной фазе для выделения жирных кислот, аминов, тиолов, спиртов, карбонильных соединений и т. д. из сложной смеси естественных продуктов. В этом методе используется инертный носитель, импрегнированный колориметрическим индикатором,, растворенным в водной фазе. Второй жидкой фазой является элюент, содержащий разделяемую смесь в растворителе, не смешивающемся с водой. При прохождении элюента через колонку протекает цветная реакция и происходит предварительное разделение исследуемой смеси на группы на этом завершается качественная идентификация. [c.404]

В отличие от апротонных растворителей, не содержащих водорода, но способных подвергаться автопротолизу, апротонные растворители, содержащие водород, очень часто рассматриваются как инертные растворители, не способные диссоциировать, что не соответствует действительности. В среде апротонных растворителей возможно существование протолитического кислотно-основно-го равновесия [242], что доказывается обратимым изменением окраски индикаторов в их среде при добавлении основания и протонной кислоты. [c.98]

Методики, используемые в этих опытах, не подвергались существенным изменениям с тех пор, как они были впервые описаны Бенези [10, 11]. Кратко они состоят в следующем. Небольшие взвешенные пробы предварительно высушенного катализатора покрывают инертным растворителем, к которому добавляют заранее определепные количества основания. По прошествии периода установления равновесия добавляют индикатор, который адсорбируется на поверхности катализатора и окрашивает ее в цвет индикатора, соответствующий кислотной или o hobhoii реакции. Медленная стадия реакции включает реакцию установления равновесия между основанием и кислотными центрами. Бертоласини [12] сообщил о некотором видоизменении этой методики, позволяющей уменьшить время установления равновесия от нескольких часов до нескольких минут. Это достигается перемешиванием суспензии катализатора, растворителя, основания и индикатора в сосуде, подвешенном в заполненном водой ультразвуковом резервуаре. [c.367]

Эти определения включают теорию Бренстеда, теорию сольво-систем и водную теорию Список оснований, согласно теории Льюиса, совпадает с теорией Бренстеда, а все вещества, признаваемые кислотами по теории сольво-систем, входят в качестве кислот в теорию Льюиса Простой опыт, впервые предложенный Льюисом [3], ярко иллюстрирует применение этих определений. Это — только один из многих опытов, которые легко могут быть осуществлены (см. гл. VII). Кристалл-виолет — индикатор, дающий одинаковые изменения окраски в различных растворителях. Когда едкий натр титруется соляной кислотой в воде в присутствии кристалл-виолета, раствор имеет желтую окраску в сильно кислой области и фиолетовую в основной. Пиридин и триэтиламин можно титровать таким же образом соляной кислотой поэтому они-—основания. Если пиридин растворен в некоторых сравнительно инертных растворителях, как, например, хлорбензоле, то при прибавлении кристалл-виолета наблюдается та же фиолетовая окраска. Теперь, если прибавить хлористый бор или хлорное олово к щелочному раствору пиридина, окраска изменяется на желтую. Следовательно, хлористый бор и хлорное олово — кислоты. Если прибавить триэтиламин, ацетон или любое другое очень сильное основание, окраска [c.25]

Типичные кислотно-основные реакции, подобные, например, нейтрализации или изменению окраски индикаторов в апротонных растворителях, весьма способствовали развитию теорий кислот и оснований, в большей или меньшей мере не учитывавших свойства растворителя. В инертных растворителях возможно образование ионных пар, по не наблюдаются диссоциация и сольволиз и не могут наблюдаться выравнивающие эффекты. Перенос протона происходит в растворе непосредственно от кислоты к основанию. По теории инертные растворители должны были бы быть простыми для рассмотрения, но на практике ряд экспериментальных фактов усложняет титрование в таких растворителях их диэлектрическая проницаемость низка (в среднем е = 2—6) ионные пары, образующиеся из растворенного вещества в ходе взаимодействия, в значительной степени ассоциированы, и карбоновые кислоты существуют в виде димеров. Индикаторы также ассоции- [c.100]

Сольватирующую способность высококислотных или высокоосновных растворителей можно сочетать с подходящими свойствами инертных или дифференцирующих растворителей. В таких растворителях изменение окраски индикаторов происходит четко, а скачок потенциала часто более крутой, чем в кислотных или основных растворителях. Растворители, обладающие выравнивающим действием, смешивают с инертными растворителями чаще всего в соотношении от 1 1 до 1 20. Так, уксусную кислоту смешивают с четыреххлористым углеродом, пиридин — с бензолом и т. д. Примеры таких смесей даны в табл. 38 и 39. [c.112]

Инертные растворители способствуют выделению продукта нейтрализации в кристаллической форме. Это часто помогает при титровании, так как 5 силивает четкость цветового перехода индикатора [658], например при определении сульфамидов (см. гл. 23, разд. 131) [575]. [c.112]

В отношении концентраций растворов индикаторов нельзя дать каких-либо общих указаний. На практике достаточно бывает добавить от 1 до 5 капель относительно разбавленного раствора (0,1—1%) к раствору 10— 30 мл. При полумикро- и ыикротитроваииях, особенно при серийных анализах, проводимых с использованием растворов сравнения, рекомендуется пользоваться более разбавленными (0,01%) растворами индикатора, добавляя при этом точно 1,0—5,0 мл при помощи, например, автоматической пипетки, а не вручную. При микротитрованиях важно, чтобы растворитель индикатора был идентичен или по меньшей мере аналогичен растворителю титруемого вещества. Например 10 мл 0,002 М основания алкалоида в растворе хлороформ — уксусная кислота (10 1) титруют 0,01 п. хлорной кислотой в растворе уксусная кислота — четыреххлористый углерод (1 1). В атом случае разбавленный раствор индикатора должен содержать кислоту и инертный растворитель в такодг соотношении, чтобы не снижалось усиливающее влияние инертного растворителя. Однако может случиться, что в смеси растворителей, идентичной по составу со смесью, примененной для растворения титруемого вещества, индикатор будет неустойчив или будет лишь незначительно растворяться. В таком случае непосредственно перед титрованием готовят очень сильно разбавленный раствор индикатора в соответствующем объеме, нейтрализуют его и из полученного раствора приготовляют запасной раствор, содержащий вещество, подлежащее анализу. [c.194]

Для успешного применения метода индикаторов необходимо, чтобы обе формы индикаторов растворялись в системе кислых растворителей, но многие нейтральные углеводороды недостаточно растворимы для этой цели. С другой стороны, соли карбониевых ионов растворимы и, следовательно, растворимость вещества-основания должна увеличиваться по мере возрастания кислотности среды, т. е. по мере превращения основания в растворимую протонированную форму. Определение основности путем измерения растворимости, т. е. распределения малорастворимого вещества между твердой фазой и ионной формой в растворе, имеет ряд технических недостатков [614]. С другой стороны, распределение слаборастворимого основания между инертным растворителем (в котором ионы не растворяются в заметной степени) и кислой фазой (в которой нейтральное основание не растворяется в заметной степени) издавна служило методом разделения органических оснований, а также для определения протоли-тических констант равновесия, таких, как константа основности анилина. Успешное применение этого принципа к углеводородам-основаниям с использованием растворов повышенной кислотности [869] явилось первым методом количественного изучения образования карбоний-ионов при протонировании. Прп этом концентрации измеряют обычно спектрофотометрически, а инертная фаза может также анализироваться методом ГЖХ [25]. Подобные измерения можно использовать для определения значений р/С для оснований лишь в том случае, если может быть измерен коэффициент распределения нейтрального основания между двумя фазами или если возможно хотя бы оценить с разумной степенью точности порядок его величины. Но п в тех случаях, когда такие данные отсутствуют, имеющиеся измерения представляют определенную ценность для сравнения основности сходных веществ, таких, как азулены [1042—1044] или арилэтилены [573] (ср. [399]). [c.104]

Реакция карбонильных соединений с хлористым гидроксил аммонием была применена для целей анализа и другим путем Уравнения (9) и (10) показывают, что на каждый моль проре агировавшего карбонила образуется 1 моль воды. Образовав шуюся воду можно определить путем титрования реактивоь Фишера [50]. При таком титровании не требуется специальной индикатора и анализу не препятствуют даже большие количеств инертных растворителей. Так как кислотность среды на резуль таты титрования не влияет, то последнее можно проводить даж( при наличии большого избытка веществ с кислой реакцией. [c.324]

Обогатился также ассортимент химических реактивов, применяемых в аналитической практике. Появились новые высокочувствительные реактивы на катионы, анионы и функциональные группы химических соединений внедрены в производство методы получения ряда комплексонов и индикаторов для комплексометрического титрования организован выпуск редких и рассеянных металлов, их окислов, гидроокисей и солей создан ассортимент сорбентов, инертных носителей, неподвижных фаз, растворителей, хроматографически чистых эталонов для газовой, газо-жидкостной, ионообменной и бумажной хроматографии резко расширилась номенклатура специальных реактивов и препаратов для научных исследований в области биологической химии, молекулярной биологии и смежных с ними наук значительно пополнился ассортимент реактивов для медицинских анализов и диагностики. [c.9]

Очистка растворителями. Реагентами, используемыми для очистки подложек, служат водные растворы кислот и щелочей, а также такие органические растворители, как спирты, кетоны и хлористые углеводороды. Эффект очистки кислотами обусловлен превращением некоторых окислов и жиров в растворимые в воде соединения. Щелочные агенты растворяют жиры омыливанием, что делает их смачиваемыми в воде. Однако использование кислот и щелочей имеет свои ограничения. Их способность реагировать со стеклами была обсуждена в разд. 4В. Для химически инертных и слабо травящихся подложек нужно принимать меры против образования осадков и адсорбции молекул растворителя. Неорганические соединения часто бывают нелетучими и, следовательно, последующим нагревом в вакууме не могут быть удалены. Примером может служить удержание адсорбированного хрома на поверхностях стекла, очищенного "в горячих смесях серной и хромовой кислот. В растворах плавиковой кислоты, часто используемых для удаления нерастворимых осадков путем растворения тонкого слоя нижележащего стекла, образуются загрязнения в виде сильно адсорбированного фтора [97]. Индикатором этого является фтор, наблюдаемый в масс-спектрометре даже после того, как обработанное стекло было прогрето в вакууме при 325° С в течение 36 ч [98]. Проблема выпадения осадка может возникнуть и при использовании органических растворителей. Патнер [99] наблюдал слабую адгезию пленки на стеклянных подложках, очищенных четыреххлористым углеродом и трихлорэти-леном. После очистки поверхность покрывалась беловатым осадком, который не мог быть удален нагревом. Именно поэтому установлено, что хлоридные пленки образуются реакцией стекла с растворителями. [c.538]

Использовать 0,01 н. хлорную кислоту в смеси уксусной кислоты с четыреххлористым углеродом целесообразно в тех случаях, когда эта смесь, растворителей является не только средой для титрования, но употребляется и Д.ПЯ приготовления стандартного раствора. Растворяюхцая способность уксусной кислоты и инертный характер четыреххлористого углерода дополняют друг друга и дают возможность получить большую резкость перехода окраски индикатора и большую крутизну скачка потенциала. Раствор хлорной кислоты в смеси уксусной кислоты и четыреххлористого углерода готовят так. Смешивают 0,9 мл 65—70%-ной хлорной кислоты с 500 мл уксусной кислоты (содержание воды в ней должно быть ниже 0,05%) и 5 мл уксусного ангидрида, оставляют в хорошо закупоренной склянке на ночь, затем доливают 500 Л1Л четыреххлористого углерода и переносят в бюретку с резервуаром. Чтобы определить титр раствора, растворяют точную навеску (90—110 мг) дх1 фенилгуанидина в предварительно нейтрализованном растворителе, доводят в мерной колбе объем раствора до 100 мл и титруют порциями этого раствора по 10 мл. 2,113 мг дифенилгуанидина эквивалентны 1 мл 0,01 н. хлорной кислоты. Анализируемое вещество так/ке должно быть растворено в нейтрализованном растворе. [c.146]

Производные барбитуровой кислоты и гидантоина можно титровать в инертных или основных растворителях (или в смесях растворителей) стандартными растворами алкоголята щелочного металла или гидроокиси алкиламмония в присутствии тимолового синего, фенолфталеина, тимолфталеина, о-крезолфталеина, азофиолетового, ализаринового желтого R (натриевая соль 4 -нитро-4-оксиазобензол-3-карбоновой кислоты) как индикаторов или потегщиометрически, используя электродную пару сурьма — стекло [c.248]

ДНИ, диметилформамид иногда используют ацетои. В качес щелочного титранта применяют метилаты щелочных металл или, что предпочтительнее, гидроксид тетрабутиламмония, кото рый нужно хранить в инертной атмосфере в холодильнике . Нан" более часто в качестве индикатора используют тимоловый синиГ или азофиолетовый [4-(п-нитрофенилазо)резорцин], хотя можно применять и другие индикаторы. Титрование в неводных средах рассмотрено в ряде монографий [178—180], где подробно изложена теория кислотно-основного титрования и даны практа-ческие рекомендации по выбору растворителя, титранта и индикатора для решения данной аналитической задачи. В неводных средах обычно титруют кислоты с величиной рКа (в воде) [c.474]

Этот каскадный метод был разработан в процессе поиска простого метода противоточного распределения. Рассуждение строилось следующим образом если неподвижиукэ фазу закрепить на твердом инертном носителе в цилиндрической колонке, а подвижную фазу пропускать через колонку в условиях равновесия с неподвижной фазой, смесь растворенных веществ будет разделяться по мере того, как подвижная фаза будет проходить через колонку. Первоначально в качестве твердого носителя использовали силикагель, который насыщали водой, содержащей индикатор метилоранж, а в качестве подвижной фазы— хлороформ, насыщенный водой. Было обнаружено, что. если К-ацетильные производные аминокислот растворить в небольшом объеме подвижной фазы, нанести на такую колонку, а затем пропускать через нее подвижную фазу, то эти производные движутся с разными скоростями. К-Ацетильныс производные аминокислот — достаточно сильные кислоты и меняют цвет метилоранжа поэтому они образуют в колонке красные полосы на желтом фоне, как показано на рис. 5.13, и их движение хорошо заметно. Каждую фракцию собирали по мере выхода из колонки. С помощью этого метода нельзя разделить все Н-ацетил-аминокислоты, однако при использовании нескольки.х систем растворителей и различных колонок ряд производных удалось выделить в виде препаратов вы- [c.148]