Литий полярограмма

Проведение анализа, а) Переносят 5 мл основного раствора гидроокиси и хлорида лития в мерную колбу емкостью 10 мл. Добавляют в него навеску образца (или порцию раствора образца), содержащую примерно 0,01 мМ альдегида и после ее растворения доводят объем раствора до метки. Полученный раствор переносят в полярографическую ячейку, удаляют кислород, пропуская ток азота в течение 10 мин, и регистрируют полярограмму. Затем вычисляют значение диффузионного тока для полярографической волны неизвестного соединения и по калибровочному графику определяют концентрацию альдегида. [c.103]

На рис. 5 представлены полярограммы угля КАД, обработанного смесью азотной и серной кислот, на фоне фосфатного буфера (pH 6,8) в 50%-ном этаноле. По данным химического анализа, этот уголь содержит следующие группы (в мэкв/г) СО — 2,61 ОН — 0,54 СООН— 0,74. Обработка угля алюмогидридом лития привела к исчезновению указанной волны, которая совпала теперь с полярограммой фона. При действии же слабощелочного (бикарбонатного) раствора боргидрида калия, являющегося специфическим реагентом на карбонильные группы, высота волны Еч около —0,7 В) уменьшилась примерно в 10 раз, причем она не имела глубокого спада (кривая <3). [c.37]

Что касается эффекта образования ионных пар, то он четко проявляется в неводных растворителях в случае обратимых окислительно-восстановительных систем при этом большую склонность к образованию ионных пар проявляют катионы более легких металлов [631], т. е. в данном случае влияние природы катионов противоположно их влиянию на ф]-потенциал. Так, при полярографировании бензохинона и антрахинона в диметилформамиде в присутствии солей лития Еу, их волн восстановления сдвинуты к положительным потенциалам вследствие образования ассоциатов анионов семихинона с катионами лития остальные катионы ионных пар с анионами семихинонов указанных соединений не образуют, поэтому величины Еу волн их восстановления одинаковы в растворах солей Ка, К, тетраэтил- и тетрабутиламмония [631]. В случае второй волны на полярограммах хинонов в диметилформамиде (волна отвечает присоединению второго электрона к аниону семихинона с образованием двухзарядного аниона) сдвиг Еу, к положительным потенциалам тем больше, чем меньше радиус катиона [631] с дианионом в заметной степени образуют ассоциаты также катионы Ка и К" . При восстановлении п-ксилохинона анионы его семихинона в среде ацетонитрила образуют ионные пары не только с ионами но и с Ка" [631]. Образование ионных пар, влияющее на Еу волн, наблюдается также при восстановлении нитросоединений [632]. [c.154]

Для доказательства протекания реакции при электрохимическом восстановлении элементарной серы, которая была постулирована на основе анализа формы волны [15], дополнительно выполнены следуюш,ие опыты. Висящий капельный ртутный электрод погружался на короткое время в спиртовой раствор серы, затем извлекался, промывался спиртом, переносился в ячейку, в которой 1 М эта-ноловый раствор перхлората лития предварительно освобождался от кислорода, регистрировалась полярограмма. При потенциале около — 0,9 е на ней возникает пик, который отвечает восстановлению адсорбционного слоя сульфида ртути, образовавшегося при контакте ртутной капли с раствором серы. Приняв во внимание то, что одна молекула сульфида ртути [c.401]

Если исследуемая вода имеет кислую реакцию, то ее предварительно нейтрализуют, а затем уже приливают 5 мл гидроокиси лития и все последующие реактивы. Если исследуемый альдегид неизвестен, то устанавливают на реохорде поляризация — 1 в и постепенным увеличением напряжения определяют потенциал полуволны исследуемого альдегида. Полярографическую кривую снимают постепенно, переходя от более низкой к более высокой чувствительности гальванометра. Так, например, если при снятии полярограммы раствора, содержащего альдегиды, на чувствительности 50 резкого изменения силы тока (образования волны) не наблюдалось, то определение повторяют иа чувствительности 5 или 3 . Если при чувствительности гальванометра 3 и 5 также не происходит образования волны, то это указывает на отсутствие в исследуемой воде альдегида. [c.241]

В сухую полярографическую ячейку вносят пипеткой 25 мл 0,1 н. раствора хлорида лития в Н,Ы -диметилформамиде и 0,2 мл 0,5 М водного раствора гидроокиси лития. Через раствор пропускают азот в течение 10—15 мин. и снимают полярограмму раствора (контрольный опыт) при высокой чувствительности гальванометра в пределах от —0,5 до —1,5 в для введения поправки на остаточный ток (см. стр. 434). Затем, в зависимости от содержания антрахинона, в полярографическую ячейку вносят 1 или 2 мл раствора анализируемого вещества, пропускают через раствор азот в течение 5 мин. и снимают полярограмму при потенциалах от —0,5 до —1,5 в и при периоде капания ртути 5,8 сек. После этого в ячейку прибавляют 1 мл стандартного раствора антрахинона в Ы,Н -диметилформамиде (1 мг мл) и вновь снимают полярограмму (метод добавок—см. стр. 435) при потенциале от —0,5 до —1,5 в. Измеряют высоты волн антрахинона в испытуемом растворе (без [c.449]

Ход определения. В сосуд для полярографирования отбирают пипеткой 1 мл 1 М водного раствора едкого лития, 1 мл ацетона и раствор исследуемого диамина. Затем дистиллированной водой доводят объем раствора до 10 лгл и снимают полярограмму полученного раствора, начиная с —1,5 в до потенциала восстановления фона. Холостой опыт проводят таким же образом, добавляя вместо раствора исследуемого диамина дистиллированную воду. Присутствие кислорода в растворе не мешает определению диамина, поэтому полярографирование проводят без предварительного продувания раствора инертным газом. [c.151]

Сняты полярограммы на фонах 1 М и 0,1 М растворов гидроокиси лития и едкого кали и 0,1 тИ растворов хлористого лития и хлористого натрия и показано, что волны альдегидов хорошо выражены и имеют большие диффузионные токи на фоне 0,1 М раствора гидроокиси лития. Однако минимально определяемые концентрации альдегидов в этом случае составляли 0,01—0,02 мг в 5 мл. [c.204]

Полярографическое исследование восстановления аллилпалладийхлорида проводилось на ртутном капельном электроде при 25° + 0,1° С. Полярограммы записывались на регистрирующем полярографе ПЭ-312 Ц.Л.А. Капилляр имел следующие характеристики z = 2 сек и т = 3,42 мг/сек в 0,5 М водном растворе хлористого лития при высоте ртутного столба Hag = 5i см я разомкнутой цепи. Анодом служил выносной насыщенный каломельный электрод, по отношению к которому измерялись потенциалы полуволн. В качестве индифферентных электролитов использовались водные буферные растворы по Бриттону — Робинсону с pH 1,98—11,85 с постоянной ионной силой х = 0,1 (добавка КС1). Растворы тщательно освобождались от растворенного кислорода продуванием очищенного азота. [c.138]

Наконец, методом дифференциальной полярографии возможно разрешить вопрос определения калия и натрия. В качестве фона используют соли кальция, магния или лития, причем на обычной полярограмме волна натрия, как мы видим, сливается с волной лития, а на производной кривой образуется четко выраженный пик, по высоте которого можно определить концентрацию натрия (рис. 31). Однако при работе с производными кривыми следует иметь в виду,- что максимум на производной кривой совпадает с потенциалом полуволны. Но при определении концентрации вещества по максимумам на производной кривой, тем более в случае визуального дифференцирования, иногда наблюдается отсут-ствие пропорциональности между высотой максимума и концентрацией вещества в растворе. [c.92]

Вещества с разными потенциалами полуволн. При достаточно различающихся потенциалах полуволн полярографические волны веществ четко обнаруживаются на поляризационной кривой. Определяя полуволновые потенциалы отдельных волн и соответствующие им высоты волн, можно количественно определить вещества, входящие в смесь, а при благоприятных условиях расшифровать состав неизвестной смеси. На рис. 24 приведена полярограмма смеси гидроперекиси этила Ещ—0,25 в), формальдегида (Еу —1,55 в) и пропионового альдегида —1,9) на фоне 0,1 н. хлористого лития. На поляризационной кривой четко видны волны, соответствующие отдельным соединениям. [c.42]

Для определения малеинового ангидрида в сополимере стирол-малеиновый ангидрид или винилацетат-малеиновый ангидрид кипятят образец в буферном растворе с рН=3 (фосфорная кислота— вода—гидроокись лития) и затем снимают полярограмму, определяя малеиновую кислоту, образовавшуюся при гидролизе малеинового ангидрида ". Гидролитический метод разложения применяют таклсе для полярографического определения аспарагиновой кислоты в гидролизатах белков. С этой целью гидролизат упаривают до малого объема, обрабатывают щелочным раствором диметилсульфата, а затем подкисляют концентрированной серной [c.48]

В каждую колбу добавляют 5 мл 1 н. раствора гидроокиси лития и 5 мл 0,5%-ного раствора желатина. Объемы растворов доводят водой до метки и тщательно перемешивают.. Точное содержание альдегидов в используемых исходных растворах определяют методом оксимирования. Полярограммы снимают от Е ач = —1,2 В. В случае полярографирования суммы формальдегида и ацетальдегида кривая имеет две волны первая соответствует восстановлению формальдегида, вторая — восстановлению ацетальдегида. При полярографировании суммы масляного альдегида и фурфурола измеряют высоту волны, соответствующую фурфуролу ( -/г = —1,45 В). На основании полученных данных строят калибровочные графики. [c.251]

На капельном ртутном электроде в щелочной среде формальдегид восстанавливается до метилового спирта. Для анализа формалина пробу его разбавляют этиловым спиртом, добавляют раствор гидроокиси лития и снимают полярограмму приготовленного раствора. Параллельно готовят серию растворов с разным содержанием формальдегида, снимают их полярограммы, строят калибровочную кривую и по ней находят содержание формальдегида в анализируемом образце. [c.267]

Рис. 20. Анодная полярограмма лития и натрия при их совместном присутствии (фон 0,025 М раствор иодида тетрабутиламмония в диметилформамиде)

В четыре мерных колбы емкостью по 25 мл помещают по 1, 2, 3, 4 мл этого раствора, разбавляют приблизительно до половины колбы 40%-ным этиловым спиртом, добавляют по 1 мл 0,05%-ного раствора желатины и доливают до метки 0,2 М раствором гидроокиси лития. По 15 мл каждого раствора помещают поочередно в электролизер и снимают полярограммы. [c.200]

Любой процесс, связанный с передачей электронов, т. е. с протеканием тока, вызывает уменьшение поляризации электродов, т. е. деполяризацию электрода. Вепхества, вызывающие эти процессы, называются деполяризаторами. Чтобы анализируемый раствор имел достаточную электропроводность, необходимо присутствие фонового электролита в концентрации не менее 0,05— 0,1 моль/л, индифферентного по отношению к определяемому веществу. Обычно применяют электролиты с возможно более высоким потенциалом деполяризации, чтобы их разряд не на кладывался на окисление (восстановление) составных частей раствора. К таким электролитам относятся, например, хлориды, хлораты, перхлораты, сульфаты, гидрооксиды лития, калия и аммония, четвертичные аммониевые основания и соли. Наличие электролита с концентрацией, значительно превышающей содержание анализируемого вещества, обусловливает образование истинного диффузионного тока и четко выраженной волны с площадкой предельного тока. При недостатке или отсутствии электролита ионы деполяризатора движутся не только благодаря диффузии, вызванной уменьшением концентрации деполяризатора вблизи электрода, но и под действием электрического поля. В этом случае как форма волны, так и зависимость тока от концентрации получаются сложными, что затрудняет интерпретацию кривых. При недостатке электролита могут образоваться максимумы на полярограммах. Для устранения максимумов применяются поверхностно-активные вещества, например желатин, агар-агар, крахмал, метилцеллюлоза, некоторые красители. [c.20]

Точные результаты получаются при полярографическом оп-зеделении кальция на фоне гидроокиси тетраметиламмония 1587]. Полярограмму снимают в интервале от —1,6 до —2,4 в. Ошибка при определении кальция составляет + 7—9% [444]. При полярографировании смеси щелочных и щелочноземельных металлов раздельные волны на фоне гидроокиси тетраметиламмония дают Ва, Зг, Na, К, КЬ, Сз, Са и Из перечисленных катионов полярографическому определению кальция мешает только литий. Мешают определению кальция следы РЬ и Ре(ОН)з, поэтому при анализе сложных объектов перед полярографированием [c.104]

Впервые случай резкого торможения электродного процесса при адсорбции электрохимически активного вещества был описан совсем недавно Э. Лавироном [438]. В буферных растворах Бриттона—Робинсона в интервале pH от 4 до 10 на полярограммах при восстановлении изомерных ди-(2, 2")-и ди-(4, 4")-дипиридил--1,2-этиленов сразу же после начала подъема волны наблюдается резкое повьппение тока почти до уровня предельного диффузионного, отвечающего переносу двух электронов. В случае ди-(2, 4")-пиридил-1,2-этилена такая форма волны наблюдается лить в интервале pH 4—6. Резкий подъем тока на полярограммах этих соединений объяснен устранением торможения электродного процесса, причем торможение обусловлено самим адсорбированным деполяризатором, а его устранение отвечает началу десорбции деполяризатора. Электрокапиллярные кривые растворов этих соединений указывают на сильную адсорбцию деполяризатора и некоторую адсорбцию продукта реакции [438]. Десорбция последнего, происходящая для всех изомеров (в том числе и тех, у которых пиридиновое кольцо присоединено по положению 3 ) при потенциале около —1,5 в, вызывает либо новый небольшой подъем тока на полярограммах — вследствие устранения торможения продуктом реакции,— либо очень высокий максимум, особенно в щелочной среде [438]. Следует, однако, иметь в виду, что подъем тока при потенциале —1,5 е может быть также (частично или полностью) обусловлен устранением торможения тангенциальных движений поверхности электрода при десорбции продуктов реакции, так как примененный в работе [438] капельный электрод имел т = 4 мг/сек столь высокое значение, по Т. А. Крюковой [5], неизбежно должно вызывать тангенциальные движения (появление максимума второго рода). [c.94]

Повышение кинетической волны восстановления комплексного аниона гексароданида хрома при изменении природы щелочного катиона фона в ряду от лития к цезию наблюдали Э. Фишеро-ва и О. Фишер [458, 617]. Р. Шмид и Ч. Рейли [618] нашли, что кинетическая волна на полярограммах этилендиаминтетраацетата кадмия при pH 5 растет при добавлении в раствор индифферентных электролитов при этом природа анионов на волну не влияет, а катионы по силе своего действия располагаются в ряд Ы Ка+ < < КН1 < < Са= + < < Ва . Облегчение восстановления ряда анионов нри введении в раствор различных катионов, особенно поливалентных, было предметом подробного изучения С. И. Жданова и сотр. [134, 619, 620]. [c.151]

Окисление 9-амино-10-фенилантрацена (XXIII) в ацетонит-рильном растворе перхлората лития на платиновых анодах изучали Коки и Биллон [18, 19]. Они обнаружили две волны на полярограммах, измеренных с вращающимся платиновым электродом при +0,170 В и при +1,020 В отн. А 0,01 М kg. Продукт препаративного электролиза представляет собой красно-коричневое вещество, идентифицированное как катион-радикал (XXIV) и обнаруживаемое по спектру ЭПР. [c.254]

Кулонометрическим методом было установлено, что при препаративном электролизе на каждую молекулу ферроцена переносится 0,91 электрона. Обратимость окисления подтвердили также работы Кувана и сотр. [40] для растворов ацетонитрил — перхлорат лития с использованием хронопотенциометрии на платиновом электроде. Методом переменно-токовой полярографии Уолкер и сотр. [41] установили, что электрохимические реакции ферроцена, 1,1-диэтилферроцена и фенилферроценилкарбинола обратимы. Ива-мото и сотр. [42] измерили потенциалы полуволны окисления ферроцена и бензилферроцена на вращающемся платиновом электроде в ряде растворителей. Из анализа полярограмм следует, что волны являются одноэлектронными для обоих соединений. [c.382]

Полярограммы снимались на самопишущем полярографе ОН-101 использовалась герметичная ячейка с выносным насыщенным каломельным электродом кислород удалялся в течение 1,5 часа пропусканием аргона, предварительно очищенного с помоЩью раствора ванадия (И) [6]. В качестве фона использовали 0,15 М раствор хлорида лития в 80%-ном этапольном растворе, в котором хорошо растворимы ДФДС и ФБ. [c.173]

Величины Еч, отнесены к потенциалу донной ртути. На фоне буферных растворов Бриттона — Робинсона и растворов хлористого лития серпентин образует вольтамперные кривые, непригодные для аналитических целей вследствие наличия на них максимума. Нами в качестве фона был применен 5%-ный раствор тетра-этиламмонийиодида, что дало возможность получить четкие и воспроизводимые полярограммы серпентина, не имеющие максимума (рисунок). [c.240]

Рис. 1. Зависимость высоты (Н) максимума полярограммы ацетофенона от концентрации ацетофенона (с) в растворе хлористого лития в беызольно-метанольной смеси при следующих весовых соотношениях ацетофенон гидроперекись

Полярографический анализ заме щ е и и ы х а н т р а х и н о н п о л и-карбоновых кислот. В связи с плохой растворимостью замещенных антрахинонкарбоновых кислот полярографический анализ проводился в растворе диметилсульфо-ксида на фоне 0,1 N хлорида лития, также растворенного в диметилсульфоксиде, с добавкой 0.004 М гидрата окиси лития [10]. В этих условиях полярограмма чистого антрахинона имеет две волны с = —0.38 в и у2 —0.64 в, Агсализ методом стандартных растворов проводился по первой волне анграхииоиа. [c.130]

Подобное явление происходит и при восстановлении кобальта (II) в тех же условиях [55]. Ацетат кобальта в ацетонитриле дает двух- и трехступенчатую волну восстановления на фоне Li I04 и Na I04 соответственно. На фоне четвертичных аммониевых солей волна ацетата кобальта плохо выражена. Характер ступеней на полярограммах изучен с помощью переменнотоковой полярографии и кривых ток — время, полученных при потенциалах предельного тока ступеней. Установлены кинетические ограничения разряда, степень которых зависит от состава фона. Полагают, что ацетат кобальта Со(СНдСОО)2 полярографически не восстанавливается. В присутствии перхлоратов тетралкиламмониевых солей в растворе доминируют ионы Со(СНзСОО) и [Со(СНдСОО)з], причем разряд последней частицы происходит при более отрицательных потенциалах, чем первой. При добавлении перхлоратов лития и натрия волна восстановления ацетата кобальта в этих условиях смещается в анодную сторону, как и в случае ацетата никеля [c.275]

Сущность метода. Метод основан на воссгаповлении формальдегида до мета-иола при потенциале полуволны от —1,75 до—1,77 В на ртутно-капельном электроде на фоне 0,1N раствора гидроокиси лития. Определение проводят по калибровочной кривой, получаемой по дифференциальным полярограммам. [c.358]

В две фарфоровые чашки емкостью 200 мл помещают 25—50 мл испытуемого раствора (в зависимости от содержания примеси бериллия). В одну из чашек вносят соответствующую добавку определяемого катиона, обе чашки ставят на песочную баню или эмалированную плитку и растворы упаривают. При упаривании в чашки добавляют 0,5 мл концентрированной серной кислоты для разрушения органических соединений. Сухой остаток обрабатывают 2 мл разбавленной соляной кислоты и снова выпаривают на песочной бане. Полученные остатки количественно переносят раствором 0,1 М хлористого лития в гра,п,уированную пробирку нл 10 мл, доводят при этом раствор до pH 3,5. Приготовленный таким образом раствор переносят в электролизер, продувают азотом 10—15 минут и снимают полярограмму при визуаль-. но подобранной чувствительности гальванометра. [c.268]

На фоне 0,1 н. раствора сульфата лития в 50%-ном метаноле образующаяся при добавке метакриловой кислоты волна имеет Еч =—1,56 в (рис. 16, кривая /). Добавка щелочи приводит сначала к снижению высоты волны (кривая 2), а затем к полному ее исчезновению (кривая 3). Аналогичная картина наблюдается и при добавке в полярографируемый раствор различных количеств спирта. При введении в раствор 50% метанола высота волны метакриловой кислоты уменьшается в три раза, а в 92%-ном метаноле вообще отсутствует, что связано, по-видимому, со снижением степени диссоциации кислоты при добавке спирта. Уксусная кислота, прибавленная к тому же фону, образует полярографическую волну при том же значении потенциала, что и метакриловая. Добавка метакриловой кислоты к буферным растворам Бриттона — Робинсона с рН = 3,14—5,11 и 7,54 (которые брались в качестве фона) не вызывает появления волны на полярограмме. [c.71]

Полярографический метод определения перекиси бензоила в эмульсионном полиметилметакрилате, реакционных средах и маточных растворах после полимеризации предложен автором этой книги совместно с Дмитриевой [40]. В отличие от метода Льюиса, Квакенбуша и Фриза [20], рекомендовавших для получения полярографических волн в качестве фона хлорид лития, на котором не удается подавить максимумы, искажающие форму волны, в работе [40] рекомендован в качестве фона 2%-ный раствор нитрата аммония в смеси бензола с метанолом (1 4). На этом фоне в присутствии метилового красного удалось получить четко выраженные полярографические волны перекиси бензоила (рис. 27). Полярографическая волна перекиси лежит в анодной области Еч = = +0,27в, /( = 4,7. Полярограммы показывают, что величина диффузионного тока перекиси линейно зависит от концентрации. [c.142]

В полярографическую ячейку вносят 5—10 млО, М раствора гидроокиси лития, 0,5—1 мл вещества, удаляют кислород током инертного газа и снимают полярограмму от —0,6 в. Зате.м в ту же ячейку вносят добавку определяемого альдегида и снова снимают полярограмму. При анализе растворителей [c.207]

Определение антрахинона (метод стандартных добавок) . 25 мг образца растворяют в 20 мл М,М-диметилформамида и доводят раствор до 25 мл тем же растворителем. В полярографическую ячейку помещают 25 мл 0,1 н. раствора хлористого лития в Ы,Ы-диметилформамиде и0,2луг водного0,5 М раствора гидроокиси лития, продувают азот через раствор в течение 10—15 мин. и снимают полярограмму фона (от0,5 до 1,5 в). Затем вводят 1—2 мл испытуемого раствора и снова снимают полярограмму. Добавляют [c.88]

Для характеристики поведения органических пероксидных соединений на ртутном капельном электроде снимают кривую "сила тока - потенциал". Полярографическое изучение проводят в термостатированной ячейке, обеспечивающей снятие полярограмм в атмосфере инертного газа. Для предотвращения уноса растворителя из ячейки инертный газ насыщают, пропуская через барботер с растворителем. Для уменьшения контакта раствора со ртутью ртутные капли собирают в отросток малого диаметра на дне ячейки [ 7]. Анод соединяют с полярографической ячейкой широкой трубкой с относительно низким сопротивлением - через пробку с желатиной или агар-агаром или из пористого стекла пробку во избежание разложения на ней пероксидов помещают вьш1е уровня анализируемого раствора. В качестве фона применяют обычно хлористый литий в некоторых случаях большую стойкость деполяризатора обеспечивает нитрат аммония. В полярографии органических пероксидных соединеш1Й [c.145]

Ценная информация была получена Хелламом и Драшелом [90, 92] при полярографическом анализе суспензий саж в диметилформамиде с использованием иодида тетра-н-бутиламмония в качестве вспомогательного электролита. На полярограмме были получены отчетливые волны. Из величины потенциала полуволны (между —0,6 и —0,3 в) был сделан вывод о присутствии хинонов. Восстановление оказалось двухэлектронным процессом. Полное исчезновение волн происходит при обработке образца алюмогидридом лития или магнийиодметилом. Аналогично методом анодной полярографии были обнаружены гидрохиноны. Эта волна исчезает после обработки перекисью водорода или диазометаном. [c.212]

Рассматривая влияние природы катионов индифферентного электролита в неводных средах, необходимо принимать во внимание изменение адсорбируемости катионов в этих средах по сравнению с водными или водно-органическими растворами. Так, ионы лития обладают в безводном ДМФ большей поверхностной активностью на ртутном электроде, чем катионы тетраэтиламмония [231], поэтому, например, вторых волн на полярограммах антрахипона и его 1-оксипроизводного (отвечающих восстановлению образовавшихся на первой стадии процесса анионов) почти на 300 мв положительнее в растворах ЫС1, чем в растворе тетра-этиламмониевой соли [224]. Волны восстановления ароматических нитросоединений в безводных диметилформамиде и ацетонитриле становятся отрицательнее при изменении природы катионов фона в ряду Ы , Ка", Сз , (СоН5)4К , т. е. по мере увеличения радиуса несольватированного катиона [232]. Точно так же первые одноэлектронные волны восстановления изомерных динитробензолов в ДМФ заметно положительнее на фоне перхлората калия, чем перхлората тетраэтиламмония [233] особенно велико это различие у волны о-динитробензола (см. 3 этой главы). Указанные волны имеют квазиобратимый характер, поэтому наблюдаемый сдвиг, по-видимому, обусловлен образованием комплексов между образующимися анион-радикалами и катионами фона при этом образование комплексов облегчается при уменьшении размеров катиона [234]. [c.69]

На рис. 18 приведена полярограмма восстановления лития в 0,01 N растворе гидроокиси тетраметиламмония [413]. Константа диффузионного тока (в мка) 1 <г=С /п / / / (где С— концентрация лития, ммоль/л] т — вес вытекающей ртути, мг1сек 1 — время жизни капли, сек.) составляет 1,93 (вычислена в [664] по данным [894, 1433, 1434]). Восстановление лития неполностью обратимо. Оптимальная концентрация лития для проведения анализа [1041] 5-10 —Ы0 г/л. Концентрация гидроокиси тетраалкиламмония 0,01—0,1 N. Необходима хорошая очистка используемых тетраалкиламмониевых солей или оснований [1041]. Очистку проводят по прониш [467]. 10 г очищаемой соли растворяют в указанном количестве растворителя или смеси [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология