Меркаптаны, определение в газах

Нефтяные и природные газы наряду с углеводородами могут содержать кислые газы — диоксид углерода (СО ) и сероводород (Н jS), а также сероорганические соединения — серооксид углерода ( OS), сероуглерод ( Sj), меркаптаны (RSH), тиофены и другие примеси, которые осложняют при определенных условиях транспортирование и использование газов. При наличии диоксида углерода, сероводорода и меркаптанов создаются условия для возникновения коррозии металлов, эти соединения снижают эффективность каталитических процессов и отравляют катализаторы. Сероводород, меркаптаны, серооксид углерода — высокотоксичные вещества. Повыщенное содержание в газах диоксида углерода нежелательно, а иногда недопустимо еще и потому, что в этом случае уменьшается теплота сгорания газообразного топлива снижается эффективность использования магистральных газопроводов из-за повышенного содержания в газе балласта. Если рассматривать этот вопрос с указанных позиций, то серо- и кислородсодержащие соединения можно отнести к разряду нежелательных компонентов. Однако такая постановка вопроса не исчерпывает всей полноты проблемы, так как кислые газы являются в частности высокоэффективным сырьем для производства серы и серной кислоты. Поэтому при выборе процессов очистки газов учитывают возможности достижения заданной глубины извлечения нежелательных компонентов и использования их для производства соответствующих товарных продуктов. В Канаде, например, сера в зависимости от содержания в газе сероводорода рассматривается как основной, сопутствующий или побочный продукт, и в зависимости от этого распределяются затраты на очистку газа и производство серы, а также регламентируются условия разработки и эксплуатации некоторых месторождений [22]. Известны случаи, когда сероводородсодержащий природный таз добывают с целью производства серы, очищенный газ после извлечения сероводорода закачивают обратно в пласт для поддержания пластового давления. В ряде стран мира (США, Канаде, Франции) открытие крупных месторождений природного сероводородсодержащего газа положило начало широкому развитию в 50-х годах добычи и очистки такого газа и производству серы из этого сырья. В Канаде из сероводородсодержащего газа получено около 5,3 млн. т серы (по состоянию на начало 1978 г. доказанные запасы серы составляли 105 млн. т) [23]. [c.135]

Для определения содержания сероводорода и меркаптанов пробы газа отбирают непосредственно из источника продутой работающей скважины, газопровода, технологической линии, емкости. [c.130]

Сернистый этил получен из меркаптанов. Сигнальными газами могут быть и другие соединения в таблице приведены лишь те, которые встречались при изучении данных образцов. Испытания на известных смесях, содержащих некоторые из приведенных соединений, показывают, что площади пиков на хроматограмме пропорциональны весовому содержанию компонентов точность определения —5%. [c.179]

Целесообразными для разработки являются методы хроматографического определения меркаптанов в газе. Хроматографический метод анализа сероводорода и меркаптанов в природном газе, описанный в ИСО 6326-4 1994, отвечает всем современным требованиям. Однако этот метод имеет ряд недостатков, которые препятствуют скорейшему внедрению его в практику. Основные из них следующие [c.81]

Определение сернистых соединений. В углеводородных газах сернистые соединения обычно присутствуют в виде сероводорода, меркаптанов, сульфидов, дисуль- [c.155]

Поглощение сероводорода из газа подкисленным раствором хлорида калия и меркаптанов — щелочным раствором хлорида кадмия с последующим иодометрическим определением образовавшихся сульфида и меркап-тида кадмия в поглотительных растворах [c.61]

Метод заключается в поглощении сероводорода из газа раствором подкисленного хлористого кадмия и меркаптанов раствором подщелоченного хлористого кадмия и последующим йодометрическим определением образовавшихся сульфида и меркаптида кадмия в поглотительных растворах. [c.34]

Три больших содержаниях сероводорода его следует определять отдельно, для этого потребуется пропустить меньшее количество газа, чем на определение меркаптанов. В таких случаях поглотители с подкисленным хлористым кадмием отсоединяют от системы раньше, как только появится осадок сернистого кадмия в I поглотителе. Затем продолжают пропускать газ для определения меркаптанов, оставляя П поглотитель с подкисленным [c.34]

Дементий В.Р..Кулаков Б.М..Кулаков М.В. ОПТИМИЗАЦИЯ ПАРАМЕТРОВ ИОНОМЕТРИЧЕСКОГО АНАЛИЗАТОРА ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕРКАПТАНОВ В ПРИРОДНОМ ГАЗЕ. - В кн. Оптимальное.проектирование в задачах химического машиностроения. - М. МИХМ. 1983.с.72. [c.151]

Автоматический титратор. Принцип действия автоматического титратора состоит в том, что анализируемый газ по выходе из колонки поглощается каким-либо реагентом, избыток которого затем титруется. Объем раствора измеряется и автоматически регистрируется. Этим методом можно определять содержание кислых или основных газов, а также меркаптанов, альдегидов, кетонов и других соединений, для поглощения которых можно подобрать соответствующие растворы и индикаторы. Достигаемая точность определения достаточно высока. [c.178]

Интересные данные получены [48] при разделении серусодержащих газов на порапаке QS. Авторы показали, что обработка порапака QS ацетоном существенно повышает стабильность нулевой линии и симметрию хроматографических пиков H2S, OS, SO2 и меркаптанов (рис. 27). Осуществлено количественное определение газообразных соединений серы в количествах 0,5—-70 ррм. [c.112]

Метод пригоден для определения кислорода, при содержании его в исследуемом газе от 5 до 0,001%. Точность определения лежит в пределах от 1 до 5% (относительных). Газ не должен содержать SOj, H S и меркаптанов. [c.72]

Настоящий стандарт распространяется яа горючие природные газы и устанавливает метод определения содержания сероводорода и меркаптанов. [c.129]

По окончании опыта система продувалась азотом и выдуваемый при этом сероводород поглощался 10%-ным раствором хлористого кадмия, а затем определялся иодо-метрически. Катализат после продувки азотом дополнительно обрабатывался 10%-ным подкисленным раствором хлористого кадмия для удаления следов сероводорода. В отдельной пробе катализата производилось определение меркаптанной серы амперометрическим [17], а сульфидной— потенциометрическим титрованием [18] после предварительного удаления меркаптанов однопроцентным раствором азотнокислого серебра. Содержание общей серы в катализате определялось ламповым методом. Сера,входившая в состав кокса, определялась путем поглощения образовавшегося при регенерации катализатора сернистого газа 0,05 N раствором углекислого натрия. Материальный баланс опытов сводился по сере (табл. 4). [c.189]

Из данных табл. 3 следует, что в изученных нами условиях сероводород является почти единственным продуктом превращения / ыс-2,5-ди-н.-пропилтиофана. При больших объемных скоростях подачи сырья в реактор меркаптаны отсутствуют в катализатах. Меркаптаны образуются при малых объемных скоростях, и количество меркаптанной серы в катализатах не превышает 3% в расчете на серу, содержащуюся в исходном растворе. Какие-то сераорганические продукты, образовавшиеся в результате превращения г(Ыб -2,5-ди-н.-пропилтиофана, входили в состав кокса, отлагавшегося на катализаторе. Содержавшаяся в них сера улавливалась в виде сернистого газа при регенерации отработанного катализатора. О количестве серы в сернистом газе мы судили по результатам иодометрического определения. Каталитическое превращение г(ыс-2,5-ди-н.-пропилтиофана отличается от термического превращения тиофана. При термическом превращении тиофана сернистые продукты состоят главным образом из сероводорода и тиофена, а также из небольших количеств меркаптанов, которые образуются только в опытах с малым временем пребывания в зоне реакции П7]. [c.209]

МИ. Непрерывное определение меркаптанов в бытовом газе гарантирует появление запаха в случае опасной утечки в системе газопровода. Проведение анализа почв на содержание азота, фосфора, серы и влаги в течение сезона роста и созревания растений дает возможность распределить удобрения и спланировать орошение с максимальной эффективностью при этом значительно снижаются затраты на удобрения и воду и увеличивается урожайность. [c.12]

Газ в пробоотборнике должен находиться под избыточным давлением, чтобы за счет этого давления можно было отобрать три частные пробы газа на определение удельного веса, па общий анализ и на содержание углекислоты, сероводорода и меркаптанов. Для проведения этих трех анализов потребуется 2—3 л газа. Остальной газ из общего пробоотборника направляется на ректификацию для получения отдельных фракций с последующим анализом их на соответствующих аппаратах. [c.106]

Целью общего анализа является определение суммарного со-.держания соединений кислотного характера (сероводорода, меркаптанов и двуокиси углерода), суммарного содержания непредельных углеводородов, кислорода, по содержанию которого рассчитывают процент воздуха в пробе газа, и окиси углерода. [c.112]

Определение суммарного содержания сероводорода, меркаптанов и углекислоты. При определении в газах крекинга суммарного 1 содержания HgS, RSH и Og в качестве поглотителей нри- [c.112]

При переработке сернистых нефтей и нефтепродуктов в газах нефтеперерабатывающих заводов образуются значительные количества сернистых соединений в виде сероводорода, меркаптанов, сульфидов п др., из которых основная масса приходится на долю сероводорода. Точное определение количественного содержания сероводорода в газе играет исключительно важную роль не только с точки зрения правильной организации производства очистки газа, но и для того, чтобы иметь надежные данные о потенциальной возможности получения товарной серной кислоты, вырабатываемой на базе использования сероводорода как исходного сырья. [c.133]

Присутствие сероводорода мешает определению меркаптанов, поэтому его необходимо предварительно удалить из газа промыванием последнего щелочным раствором феррицианида калия. [c.136]

Раздельное определение HjS, RSH и Oj при их совместном присутствии. Схема прибора для анализа газов крекинга на содержание сероводорода, меркаптанов и двуокиси углерода приведена на рис. 36. [c.136]

После отделения меркаптанов газ поступает в осушительные хлоркальциевые трубки, а затем в трубки с аскаритом для определения углекислого газа. [c.140]

Наиболее часто используют бомбу Бертло — Маллера — Крокера, представляющую собой сосуд емкостью 300 мл с плотнонавин-чивающейся крышкой. Внутри стенки сосуда либо покрыты платиной, либо эмалированы. Крышка имеет два газовых канала питающий (для подвода кислорода под давлением 25 атм) и отводящий (для выпуска газов). Образовавшиеся при сгорании окислы серы поглощают предварительно залитой в бомбу водой и определяют гравиметрически. Количественное определение сероводорода, элементной серы, меркаптанов, дисульфидов, сульфидов и остаточной серы тиофенов, тиофанов и других соединений в нефти проводят по методу Фарагера, Морреля и Монрое. Испытуемый образец последовательно обрабатывают различными реагентами, удаляющими отдельные группы сернистых соединений. [c.209]

Определение двуокиси углерода. Исследуемый газ, освобожденный от сероводорода и меркаптанов, далее проходит и-образные трубки, заполненные хлористым кальцием, а затем через две последовательно соединенные 11-образные трубки, заполненные аскаритом. [c.141]

Адсорбция — избирательное поглощение индивидуальных компонентов или их групп из газов, паров или жидкостей твердым поглотителем — адсорбентом. В этом процессе при определенных термодинамических параметрах извлекаемые (целевые) компоненты переходят из газовой или идкой фазы н твердую. При других параметрах процесса начинается обратный переход целевых компонентов из твердой фазы в газовую. Этот процесс называется д е с о р б ц и е й. Примером адсорбции может служить извлечение жидких углеводородоЕ из тощих потоков газа активированным углем, удаление в одел из газа силикагелем или алюмогелем, удаление меркаптанов молекулярными ситами и т. п. [c.50]

Выбор того или иного процесса для осуществления перечисленных стадий осуществ яется для каждого ГПЗ индивидуально в зависимости от характеристик сырья и существующих потребностей в определенных продуктах. Например, очистка газа от кислых компонентов может происходить в два этапа очистка от НгЗ и СО2 растворами аминов практически без извлечения меркаптанов и очистка от меркаптанов растворами щелочи или адсорбцией на цеолитах. Той же цели можно достигать и в одну стадию при использовании физикохимических абсорбентов, таких как Укарсол или Экосорб , способных одновременно извлекать Н25, СО2 и сераорганические соединения, хотя в этом случае степень извлечения меркаптанов ниже, чем при защелачивании. [c.177]

Среди известных сернистых соединений, содержащихся в бензоле, наиболее важным является тиофен (о выделении сероводорода, меркаптана и сероуглерода говорилось выше). Чтобы перевести серу тиофена в сульфат бария, необходимо удалить из бензола все другие сернистые соединения. Вначале взбалтыванием бензола с 1 н. раствором едкого натра (50 мл раствора NaOH на 100 мл бензола) удаляли сероводород, а затем 20%-ным раствором едкого натра (25 мл на 100 лы бензола) извлекали меркаптан. Для извлечения элементарной серы бензол энергично взбалтывали в цилиндре с 2 мл ртути, последнюю вместе с сульфидом отделяли и бензол промывали кислотой. После этого обработкой 0,5 н. спиртовым раствором КОН удаляли сероводород. Пробу оставляли в течение 1 часа при комнатной температуре, прибавляли 50 мл воды и удаляли из бензола щелочь. Промытый водой бензол, содержащий только тиофен, для определения содержания серы сжигали ламповым способом. Газы, образующиеся при горении, пропускали через раствор перекиси водорода и образующийся сульфат осаждали хлоридом бария. [c.59]

На рис. 4.84 представлены типичные зависимости, полученные авторами ири изучении стадии регенерации цеолитов в процессе очистки природного газа Оренбургского месторождения от меркаптанов. В качестве продувочного газа использовали очищенный природный газ. Максимум концентрации соединений, десорбированных из цеолита, соответствовал определенной температуре газа на выходе из адсорбера в период регенерации для сульфида водорода 90 °С, для меркаптанов 200 °С, для воды 300 °С. В момент интенсивного выделения иримесей наблюдалось замедление скоростей подъема темпе- [c.398]

Определение кислорода с помощью окиси меди, смоченной аммиачным раствором хлористого аммония. Метод основан на реакции взаимодействия кислорода с медью, смоченной аммиачным раствором хлористого аммония. Количество кислорода в газе определяется йодометрически по количеству йода, затраченного на реакцию с медью. Метод пригоден для определения кислорода, при содержании его в исследуедюм газе от 5 до 0,001%. Точность определения лежит в пределах от 1 до 5%(относительных). Газ не должен содержать SO2, H2S и меркаптанов. [c.92]

Для определения арсина в отопительном газе предложен метод [1179], основанный на предварительном поглош ении арсина сернокислым раствором сульфата серебра, последуюш ем выделении мышьяка из поглотительного раствора, восстановлении его до арсина и поглош ении арсина пиридиновым раствором диэтилдитиокарбамината серебра. Мешаюш ее действие сероводорода и меркаптанов устраняют пропусканием анализируемого газа через пасыш енный раствор сульфата меди. При отборе на анализ 10 мл отопительного газа метод позволяет определять до 0,1 mzKsIm . [c.181]

В газе определяли сероводород, меркаптан, сероокись углерода и сероуглерод. Для этого из газа, отсасываемого в точках 14 (рис. 2), выделяли воду, деготь, аммиак и нафталин в аппаратуре, показанной на рис. 6. Часть очищенного газа пропускали для поглощения сероводорода и меркаптана через дрексели, наполненные 10 %-ным раствором d lj и 0,1 н. раствором карбоната натрия в отношении 10 1 сероокись углерода и сероуглерод осаждались в виде калийэтилмоно- и калийэтилдитиокарбонатов в двух следующих дрекселях, наполненных спиртовым раствором едкого кали (10 %-ный раствор КОН в 95%-ном спирте). Часть газа (//) пропускали через дрексели с подкисленным раствором хлорида кадмия (0,3% НС1), в которых осаждался только сероводород в виде сульфида кадмия. Газ отсасывали из отводящей трубы водоструйным насосом, к которому был присоединен газовый счетчик. При этом скорость отсасывания следовало поддерживать постоянной. Для определения количества и происхождения серы в газе в зависимости от продолжительности коксования, установки для адсорбции сернистых соединений сменяли каждые 15 мин. и определяли сернистые соединения, образовавшиеся за этот период времени. Для этого подготавливали второй ряд дрекселей и переключали ток газа после указанного времени. Для перевода осадков в сульфат бария их растворяли в соляной кислоте в специальном приспособлении. Образующийся сероводород при продувании азотом пропускали через раствор перекиси водорода. [c.58]

Для определения химизма пропесса ДМА и ДМК на СВД проводили исследования по определению состава сероорганики в топливе ТС-1 до и после демеркаптанизации, а также количества сероводорода, образующегося в режиме ]ЩК в газе, и элементарной серы, получающейся из растворенного в очищенном топливе сероводорода. Для полноты картины определялось количество серы на свежем, отработанном и регенерированном ОЦК различных марок, работавших в режиме Щк и ДИК. Следует отметить, что имеющаяся аппаратура и методики не позволили составить полный материальный баланс преобразования сероорганики в процессах ЙЛА и ДМК. Объясняется это сложностью шнетики и недостаточной изученностью процесса. Однако на основании проведенных исследований и литературных данных можно предположить, что химизм процесса основан на взаимодействии меркаптанов с окисью шнка, гидролиза и разложения сероорганических соеданений в интервале температуры 180-300°С [c.3]

Сероводород является обычным спутником нефтей и попутных нефтяных газов. При перегонке сернистых нефтей также происходит выделение сероводорода (иногда в значительных количествах) в результате распада органических сернистых соединений при повышенной температуре [341—343] или в результате дегидрогенизации нефтяных углеводородов свободной серой [344]. Легкая окисляемость сероводорода кислородом воздуха делает его источником образования свободной серы в дистиллатах. Удаление серы сопряжено с дополнительными затратами средств для получения высококачественных моторных топлив и масел. Разработка надежного метода определения сероводорода имеет большое значение для нефтяной промышленности и связанной с ней промышленностью природного и синтетического газа. Большинство методов определения сероводорода предложено для анализа газов [345—355], причем удовлетворительные результаты получаются только в отсутствие низших меркаптанов. По-еидимому, аналитические методы определения НгЗ в газах могут быть использованы для определения его и в жидких нефтепродуктах. Представляется весьма целесообразной разработка более чувствительных методов определения сероводорода и меркаптанов при их совместном присутствии. Потенциометрические методы могли бы лечь в основу непрерывного автоматического контроля и управления некоторыми процессами при переработке нефти и природного газа. [c.39]

Сероводород в газах определяется обычно пропусканием измеренного объема последнего в раствор щелочи [352] или встряхиванием отмеренного объема газа с подкисленным раствором крахмала при периодическом прибавлении очень малых количеств 0,1 N раствора иода. Для этой цели употребляются бюретки специальной конструкции [345, 348, 352]. Д. А. Стром [359] извлекал сероводород из нефтей и нефтепродуктов 3%-ным раствором карбоната натрия и образовавшийся гидросульфид натрия титровал иодом. Некоторые авторы рекомендуют иодометрически определять Сс15 или разлагать сульфид кадмия кислотой и выделившийся НгЗ улавливать раствором иода, избыток которого оттитровывается тиосульфатом [349, 352—354, 360]. Прямое иодометрическое титрование образовавшихся сульфидов дает более высокую точность определения НгЗ, чем определение по разности в общей сере. Следует также отметить, что реакция непредельных углеводородов и меркаптанов с иодом препятствует применению некоторых методов при анализе нефтепродуктов, хотя они в отдельных случаях и дают надежные результаты. Лилли и Чеснат [350] окисляли сероводород раствором сульфата четырехвалентного церия и его избыток титровали Ре304 по фенантролину. Ввиду большой кислотности среды присутствие меркаптанов не мешает определению. Большое изменение э. д. с. реакции в конце титрования позволяет предполагать применимость потенциометрического титрования, что значительно повысит надежность результатов. В отсутствие меркаптанов в анализируемом образце сероводород можно определять в щелочной вытяжке окислением гипохлоритом калия [361]. [c.40]

Соли двухвалентной меди количественно окисляют меркаптаны в дисульфиды. Для этой цели предложены хуторная медь [367], олеат [375], бутилфталат [376] и аммиачный раствор сульфата меди [418—421]. Эллис и Баркер [422] для определения меркаптанов в углеводородных газах пользовались ацетатом двухвалентной меди. По методу Шульца и Ченея [367] полухло-ристая медь, образовавшаяся при реакции СиСЬ с меркаптанами [c.49]

Сероводород и мер-каптано-вая сера, содержание Газы горючие природные Поглощение сероводорода из газа подкисленным раствором хлорида калия и меркаптанов — щелочным раствором хлорида кадмия с последующим йодометрическим определением образовавшихся сульфида и меркаптида кадмия в поглотительных растворах 22387.2- 97 [c.78]

Большое значение для достижения предельной чувствительности и приемлемой точности анализа микропримесей имеют выбранные условия газохроматографического разделения смеси (эффективность колонки, температура, скорость газа-носителя), т. е. степень размывания пика на выходе из хроматографической колонки, которая в изотермических условиях увеличивается с повышением времени удерживания вещества. Чтобы получить более высокую чувствительность, выбирают условия разделения анализируемых веществ, при которых продолжительность анализа не превышает 20 мин. На рис. 43 приведены условия и пример разделения смеси простейших меркаптанов, сульфидов и дисульфидов. Наиболее трудно разделяемыми из рассматриваемой смеси являются диметилсульфид (ДМС) и этил.меркаптан (ЭМ) в выбранных условиях газохроматографичсского а] ализа эти вещества не разделялись. Для раздельного определения ДМС и ЭМ производят анализ газовой фазы над раствором при различных значениях pH. При pH = 2 определяют суммарное содержание этих веществ, после чего раствор подщелачивают до pH = 10 при этом основная масса меркаптана переходит в мер-каптид, а оставшаяся доля ЭМ при комнатной температуре быстро окисляется в диэтилдисульфнд. [c.120]

Пипетку 1 заполняют 98%-ной серной кислотой или бромной водой для поглощения суммарного содержания непредельных углеводородов пипетку с бромной водой тщательно укрывают черной бумагой для предохранения от действия солнечного света пипетку 2 заполняют 33%-ным раствором едкого кал11 для поглощения углекислоты и сернистых соединений (сероводорода и меркаптанов) пипетку 3 — раствором едкого кали для поглощения паров брома или ЗОз перед измерением объема газа пипетку 4 — щелочным раствором пирогаллола или гидросульфита натрия для определения кислорода пипетку 5 — аммиачным [c.77]

Шоу предложил метод раздельного определения H2S и меркаптанов, присутствуюш,их в газе в относительно низких концентрациях [28]. Газ пропускают через 0,133 п раствор iNag Og, содержащий по весу 10% хлорида кадмия. В растворе абсорбируются HgS и меркаптаны. Осадок растворяют в НС1 и затем иодометрическим титрованием определяют поглощаемые газы. HgS определяется отдельно, при этом снова абсорбируются H,S и меркаптаны в щелочном хлориде кадмия. Меркаптид кадмия растворяют в добавляемой HG1 до получения 0,083 и раствора. Нерастворенный сульфид кадмия отфильтровывают, растворяют в НС1 и определяют иодометрически. Таким методом сероводород определяется в концентрации около 2,4 мг/м с точностью 6%. [c.65]

Следует заметить, что кулонометрический детектор проточного типа, разработанный Кричмаром и Степаненко, функционирует на измерении тока катодного восстановления электрохимически активного вещества [62а]. Чувствительность его по электрохимически активному веществу составляет 10 г-экв1сек, или 10 %. Описанное авторами устройство испытано нри определении меркаптанов, сульфидов, дисульфидов, галоген- и азотсодержащих соединений в углеводородных газах и воздухе [62а, 626]. [c.90]

Фредерикс и Харлоу [70] разработали метод определения в газах примесей меркаптанов в присутствии значительных количеств сероводорода. Последовательное соединение колонки, катарометра и прибора для микрокулонометрического титрования позволяет с помощью двухканального регистатора получать хроматограммы, приведенные на рис. 11. Величина газовой пробы составляет около 30 мл, колонка длиной 0,75 м заполнена хромосорбом W (промытым кислотой) с 30% трикрезилфосфата. Работа проводится при программировании температуры от комнатной до 130° С. Расход газа-носителя (гелия) составляет 120 мл1мин. Чувствительность метода 10 %, точность — около 2 отн. % при содержании компонента около 5-10 %. [c.82]