Катализатор никелевый из формиата

После того как катализатор приготовлен, температуру снижают до 175—180 при этой температуре собственно и происходит гидрогенизация жиров. В качестве гидрогенизаторов сейчас применяют вертикальные длинные автоклавы, снабженные мешалками или устройствами для перемешивания содержимого газообразным водородом. Автоклав с мешалками оборудован нагревательной рубашкой, внутренним змеевиком или приваренными к его корпусу трубами. Для поддержания температуры гидрогенизации в пределах 175—180° можно применять нагревание паром с давлением 10—12 ати. Кратковременный нагрев до температуры не выше 260° приходится применять только для образования никелевого катализатора из формиата. Для этого потребовался бы пар давлением около 60 ат. Обычно с центральной котельной завода гидрогенизации нельзя получить такого пара. Кроме того, было бы нецелесообразно строить котельную и паропровод с расчетом на такое давление пара, чтобы лишь раз в неделю повышать температуру в автоклаве до указанного уровня. Поэтому батарею автоклавов оборудуют специальным парообразователем высокого давления. [c.401]

ПОЛУЧЕНИЕ НИКЕЛЕВОГО КАТАЛИЗАТОРА РАЗЛОЖЕНИЕМ ФОРМИАТА НИКЕЛЯ (катализатор Сабатье) [c.166]

Получение никелевого катализатора разложением формиата никеля (катализатор Сабатье) [c.120]

Приготовление катализатора. Никелевый катализатор приготовляется следующим образом берется отдельно 104 г формиата никеля и 7,5 г растворимого крахмала. Крахмал растворяется в небольшом количестве дистиллированной воды (40—50 мл), и в него всыпается формиат никеля. Смесь при непрерывном перемешивании выпаривается на водяной бане до мазеобразного осадка, который протирается через фарфоровое сито с отверстиями в 5 мм. Катализатор разрезается на кусочки 3—5 мм длины и сушится сначала на воздухе, а затем в сушильном шкафу при 100—105°. В качестве катализатора применяется также никель, нанесенный на окись алюминия по Зелинскому (стр. 93). [c.103]

Показано [12], что адсорбционные и каталитические свойства никелевых катализаторов на одном и том же носителе в значительной мере зависят от способа приготовления и от температуры восстановления при высокой температуре восстановление приводит к очень активным, но чувствительным к ядам катализаторам, при низкой температуре — дает менее активный, ио более устойчивый контакт. При изменении температуры получается катализатор с разной степенью восстановления никеля до металла, и это влияет на активность [13]. А1 тивность никелевых катализаторов на кизельгуре падает при получении никелевого катализатора из исходных солей формиат>ацетат>оксалат>нитрат. При получении адсорбционных никелевых катализаторов на синтетическом алюмосиликате их активность в реакции гидрирования зависит от pH раствора никелевой соли [13]. [c.30]

Очень активный никелевый катализатор получается при разложении формиата никеля [c.340]

N1-катализаторов, которые были бы способны к низкотемпературному восстановлению так, например, в присутствии хлористого никеля можно восстанавливать при 180°, формиата и ацетата никеля— при 180—200°. Предлагались также различные никелевые мыла или карбонил никеля, а также никель-медные катализаторы, хорошо восстанавливающиеся при 170—190°. Из колоссального числа N1-катализаторов практическое значение имеет прежде всего карбонат никеля, осажденный на носитель (кизельгур, каолин). Для гидрирования насыщенный водородом катализатор затирают с маслом В совершенно гомогенную массу, которую затем нагревают, пропуская через нее водород, в течение нескольких часов при 240—250°. Такой катализатор нашел успешное применение на отечественных заводах. [c.359]

Из формиата никеля при температуре 200—250 °С в среде парафина или вазелинового масла получают мелкодисперсный очень активный металлический никелевый катализатор [c.242]

Катализаторами жидкофазного гидрирования являются в технике металлический никель, в лабораторной практике — также платина и палладий. Никелевые катализаторы получают восстановлением водородом окислов никеля, образующихся при прокаливании нитрата, карбоната или оксалата никеля. Активный и стойкий никелевый катализатор может быть получен нагреванием формиата никеля в смеси парафина и парафинового масла до 250 °С с последующей промывкой спиртом и петролейным эфиром. [c.122]

Металлические катализаторы, в особенности никель, утратившие частично или полностью активность при гидрогенизации жиров, регенерируют нагреванием с водяным паром в автоклаве под давлением 14 ат, вследствие чего происходит омыление приставших частичек жира и катализатор осаждается из получающегося мыла [84]. Никелевый катализатор, применяемый для гидрогенизации жиров, мсжно регенерировать путем наиболее полного отделения жиров, растворения в азотной кислоте, осаждения основанием, обработки осадка муравьиной кислотой и, наконец, разложением образовавшегося формиата никеля нагреванием [117]. Никелевый катализатор, потерявший активность при гидрогенизации жиров, кипятят с разбавленным спиртом или раствором щелочи, не отделяя следов органических соединений, тщательно промывают, а затем восстанавливают в токе водорода, постепенно повышая температуру [182, 183,]. Для регенерации катализаторов, применяемых при гидрогенизации жиров, предлагалось их обрабатывать растворителями жиров, а затем реагентом, способным удалить слой окиси. После промывки следует предохранять катализатор от контакта с воздухом [337, 407]. [c.306]

Катализатор, применявшийся при гидрогенизации масла, регенерируют нагреванием до 190—210° с свеже приготовленным катализатором в аппарате, содержащем масло, и пропусканием полученной смеси через трубку при температуре выше температуры масла [16]. Никелевый катализатор, отравленный серой, регенерируют пропусканием через охлаждаемую реакционную трубку паров муравьиной или уксусной кислоты, с последующим разложением формиата или ацетата никеля при повышенной температуре [328]. [c.307]

Никель — медный катализатор (полученный из пиридиновых комплексных солей муравьиной кислоты), осажденный на кизельгуре катализатор наносят на носитель путем растворения формиатов в пиридине при нагревании пиридин удаляют легким нагреванием в вакууме, после выпаривания досуха при перемешивании катализатор восстанавливают в токе водорода при 220° и охлаждают в токе углекислоты (восстановление катализатора при 220 дает более активный катализатор, чем восстановление при 280° при более низкой температуре активность была немного меньше). Никель активируют медью при приготовлении медь-никелевого катализатора наилуч-, шая пропорция для водного раствора формиатов 1 1 пиридиновый комплекс содержит 70% меди и 30% никеля применение никеля с медью и кобальтом не дало лучшего результата применение вместо воды пиридина как растворителя для формиата никеля и меди дает значительно более активные катализаторы [c.295]

Никелевый катализатор (0,1%) с медью (одна медь не оказывает влияния), приготовленный из раствора формиата никеля и меди и мелко измельченный при применении различных смешанных металлических катализаторов отношение количества носителя к количеству употребляемого никеля (0,1%) оставалось постоянным (1 9) медь действует как активатор добавление 10% меди ускоряет адсорбцию водорода в начальной стадии процесса гидрогенизации, между тем как к концу процесса происходит замедление, в противоположность тому, что наблюдается при применении чистого никеля при [c.295]

Простой метод приготовления катализаторов состоит в разложении терми чески неустойчивых химических соединений. Для этой цели в качестве исход ных солей предпочитают, как правило, использовать нитраты или хлориды Сульфаты обычно избегают применять вследствие высоких температур разло жения. Другие соли металлов, например фосфаты, бромиды, йодиды и т. п. не всегда доступны и сравнительно дороги. Особый интерес представляют соли органических кислот, например формиаты, оксалаты и ацетаты. Эго связано не только с тем, что они разлагаются при сравнительно низких температурах существенной особенностью этих солей является часто происходящее самопроизвольное восстановление образующихся окислов до металлов, представляющее собой необходимый этап приготовления некоторых катализаторов, например никелевых катализаторов гидрирования. [c.11]

Такая схема соответствует данным для реакции на никелевом катализаторе [927], согласно которым в ходе процесса вероятно накопление поверхностного формиата до почти полного покрытия. Поэтому, применяя уравнение (V.275), получаем [c.235]

Предполагается [927, 944, 1201], что промежуточным соединением является поверхностный формиат, разложение которого, в случае никелевого катализатора, определяет скорость процесса. В соответствии с этим механизмом, реакция (XII.85) может быть представлена схемой [1154] [c.483]

Для получения тонко диспергированного никелевого катализатора сульфат никеля осаждают раствором соды в присутствии кизельгура (носитель). Затем осадок фильтруют, промывают и при возможно более низкой температуре восстанавливают в токе водорода в тарельчатой или барабанной обжиговой печи. Образующийся катализатор обладает высокой активностью, поэтому он не должен соприкасаться с воздухом. Катализатор поступает в гидрируемое масло непосредственно из обжиговой печи. Можно получать катализатор также непосредственно в автоклавах (гидрогенизаторах) в виде тонко диспергированного никеля без носителя. В этом случае никель вносят в масло в форме карбоната или формиата никеля и при перемешивании в струе водорода нагревают до 230—260 (не выше). [c.401]

Восстановление водородом в жидкой фазе изучалось для ряда нитросоединений на различных катализаторах, главным образом на никелевых. А. М. Попов получал анилин восстановлением нитробензола на никеле, полученном из формиата никеля, при начальном давлении 12 ат н температуре 100—150°. Выход анилина составлял 97% На скелетном никелевом катализаторе восстановление нитробензола в анилин идет количественно при давлении 95 ат и температуре 45—75° "в. Однако срок службы катализатора, повидимому, невелик Б. А. Казанский и М. С. Промыслов вели восстановление нитробензола при обычных температуре и давлении на никелевом катализаторе, промотированном палладием . Изучение восстановления нитробензола и других нитросоединений на платиновом и палладиевом катализаторах проводилось Н. Д. Зелинским и А. А. Стрельцовой. При этом было установлено, что при обычных температуре и давлении палладий обладает большей активностью При восстановлении в жидкой фазе медь оказывается менее пригодной для получения анилина, чем никель. Свинец и вис.мут еще менее активны Для повышения активности никелевых и других металлических катализаторов предлагаются в качестве носителей кислородные соединения кремния низшей степени окисления [c.834]

Среди ароматических соединений труднее всего гидрируются моноциклические, приче.м в результате их гидрирования можно получить только продукты полного насыщения. Скорость гидрирования гомологов бензола (толуола, ксилолов, мезитилена и др.) уменьшается с ростом степени замещения бензола. При наличии длинных боковых цепей наблюдается образование продуктов гидрирования с укороченными цепями вследствие реакции частичного крекинга. Гидрирование хорошо идет в присутствии платиновых, палладиевых или никелевых катализаторов. Наиболее подходящий и эффективный катализатор для гидрирования бензола в паровой фазе — никель, полученный из формиата никеля. Оптимальными являются темиературы 180—200°С, выше этих температур выходы. циклогексана снижаются из-за ускорения обратной реакции дегидрирования, а выше 250°С может наступить крекинг циклогексана с образованием метана и угля [c.142]

Фенолы гидрируются при температурах 200—250° С и повышенном давлении (100—150 ат) в присутствии никелевых катализаторов. Обычно активным катализатором для данной реакции является никель, полученный разложением формиата. Гидрирование фенола протекает при температуре 250°С и дав-дении 100—130 ат с количественным выходом циклогексанола (90—95%). При температурах выше 250°С из циклогексанола образуются циклогексанон, циклогексан, циклогексен и бензол. [c.143]

Попов [97] изучал жидкофазное восстановление п-хлорнитробензола на никелевом катализаторе, приготовленном из формиата никеля. Восстановление проводилось в автоклаве в водной среде при 100—ПО С и давлении водорода 14—17 ат. Превращение п-хлорнитробензола в п-хлоранилин с количественным выходом проходило за 40 мин. [c.18]

Приготовление никелевого катализатора. гле-кислый никель заливают избытком муравьиной кислоты и оставляют на 10—12 час, при комнатной температуре, после чего образовавшийся формиат никеля отфильтровывают и хранят в плотно закрытой банке. Непосредственно перед опытом берут [c.270]

Металлические катализаторы. Никелевые катализаторы получают чаще всего в две стадии. Сначала готовят соответствующие соединения никелят например окислы, гидроокиси, основные карбонаты или ацетаты, формиаты или окса-латы, иногда с добавками активаторов или. носителей (так нааынаемъвд зеленый тсон- [c.37]

С 1910 г. в изушрии гидрогенизации жиров в присутствии никелевых катализаторов возникло новое направление появились исследования с применением в качестве катализатора никелевых солей. Сначала предполагалось, что добавки кислот, например муравьиной кислоты, активируют никель. Поэтому начали применять формиат и ацетат никеля [132]. Гаусман [133] в 1011 г. нашел, что никелевые и кобальтовые соли органических кислот способны обеспечить гидрогенизацию жиров при температуре всего лишь 100—180° С. Вскоре выяснилось, что никелевые соли, или мыла, как их называют, обеспечивают гладкое гидрирование массы вследствие того, что они улучшают контакт между маслами и катализатором. Первый патент на применение никелевых мыл, исходя из этой точки зрения, был взят Кадом [134]. Мюллер далее установил, что хороший контакт катализаторов с маслами обеспечивает также борат никеля, взятый в количестве 1 % к маслу [135]. [c.139]

Существует несколько методов получения непирофорных катализаторов, основанных на разложении формиата никеля в различных средах. Аллисон, Комт и Фриц-Давид предложили способ получения непирофорного никелевого катализатора разложением формиата никеля в среде парафина и вазелинового масла при 250° в вакууме водоструйного насоса. Разложение идет по схеме [c.105]

Кинетика реакции гидрогенизации бензола водородом на никелево-формиатиом катализаторе [c.20]

Металлические никелевые, кобальтовые, медные и другие катализаторы приготавливают восстановленим солей (хлоридов, ацетатов и др.), оксидов, гидроксидов или основных карбонатов, термическим разложением солей (нитратов, карбонатов, формиатов, оксалатов и т. п.) обычно с последующим восстановлением. Термическое разложение органических солей, например формиатов, сопровождается восстановлением и приводит непосредственно к получению металлов. Эффективный катализатор для гидрирования под давлением (катализатор Сабатье) получают разложением формиата никеля в токе диоксида углерода при температуре 200-250 °С [c.23]

Наиб, распространенный способ получения Н.к.-пропитка носителя р-ром, содержащим активные компоненты катализатора, с послед, сушкой и прокаливанием. Для получения оксидных Н.к. обычио применяют солн, анионы к-рых разлагаются при нагр. (нитраты, карбонаты, формиаты и т. п.) для получения металлических необходимо восстановление катализатора, пропитанного раиее р-ром соли. Применяют также пропитку с осаждением на пов-сти носителя нерастворимых гидроксидов с послед, их разложением, нанесение на носитель суспензии активного в-ва, совместное прокаливание носителя и в-ва. Так, напр., прокаливанием смешанных формиатов Ni и Mg можно получить активный никелевый Н.к. гидрирования на носителе MgO. Ми. носители (SiOj, активные угли) имеют небольшие поры размером 1-10 нм, к-рые м.б. закупорены в результате отложения на них кокса во время катализа, что затрудняет диффузию компонентов каталитич. р-ции к активным центрам. Поэтому часто получают бидисперсные Н.к., в к-рых спец. методами (напр., выжиганием добавлетп. орг. в-в) создают поры размером 100-1000 нм. [c.167]

Наряду с никеЛем Ренея часто используют непирофорные никелевые катализаторы, которые готовят восстановлением соединений никеля, таких, как оксиды, гидроксиды, основные карбонаты или ацетаты, формиаты [c.242]

Бикарбонаты кальция, бария, стронция или магния Формиаты этих металлов Ni-Ренея общее давление 300 бар, Pqq = =30 бар, 125° С. За 15 ч выход формиата кальция и стронция до 83%. Бикарбонаты бария и магния восстанавливаются быстрее. Другие никелевые катализаторы менее активны [1891]. См. также [1892] [c.876]

Опубликованы [312, 340] результаты дальнейших опытов по гидрированию бензола на никелевых катализаторах (иа угольном посителе). Этп катализаторы приготовляли пропиткой активированного угля формиатом пикеля, который затем разлагали простым нагревом. Они давали удовлетворительные результаты в реакции гидрирования бензола, но активность их была ниже, чем аналогичных платиновых катализаторов. Максимальной ак- [c.196]

Конечно, обнаружение поверхностной формиатной группы не доказывает, что разложение муравьиной кислоты должно протекать через это соединение. Однако Фаренфорт и сотр. (1959, 1960) показали, что формиат-ион действительно является промежуточным соединением при разложении муравьиной кислоты. Никелевый катализатор с хемосорбированным формиатом нагревали до температуры 75°, при которой интенсивность полос поглощения формиатных групп начинала уменьшаться. Известно, что разложение муравьиной кислоты до двуокиси углерода и водорода над никелем начинается при этой температуре. Энергию активации поверхностной реакции определили по зависимости интенсивности полос от температуры, и рассчитанная величина находилась в хорошем согласии с величиной энергии активации реакции [c.168]

При каталитическом восстановлении нитросоединений и восстановительном аминировании целесообразно пользоваться непирофорным никелевым катализатором, получаемым по Фирц-Давиду нагреванием формиата никеля с парафином под вакуумом до 250°. [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология