Методы поверхностного накопления

Методами механики разрушения установлены закономерности распределения упруго-пластических напряжений и деформаций в конструктивных элементах с технологическими дефектами, в том числе с угловыми переходами с нулевым и ненулевым радиусом сопряжения в вершине, а также их несущей способности и долговечности. Предложен метод расчета предельных состояний сварных сосудов с поверхностными дефектами. Произведена количественная оценка параметров диаграмм длительной статической и циклической трещиностойкости материала в условиях ВПМ. Объяснен механизм образования на диаграммах длительной статической трещиностойкости участков независимости скорости роста трещин от коэффициента интенсивности напряжений (плато). Теоретически и натурными испытаниями обоснованы методы обеспечения работоспособности сварных соединений со смещением кромок, основанные на регулировании свойств, размеров и формы зон с различным физико-механическим состоянием. Сформулированы закономерности накопления повреждений в материале в процессе гидравлических испытаний оборудования с целью выявления и устранения дефектов. [c.6]

В настоящее время проблема внутреннего строения Солнца вышла из разряда казалось бы решенных вопросов и стала одной из острых и актуальных проблем астрофизики [42]. Изучение собственных колебаний быстро превращается в новый и перспективный раздел физики Солнца. Собственные колебания содержат количественную информацию о строении внутренних областей Солнца, которую невозможно получить другими методами. Так, периоды отдельных колебаний определяются различными по глубине областями Солнца, большую потенциальную информацию о внутреннем строении несут амплитуды колебаний и их поведение во времени. Прецессия поверхностной картины смещений содержит информацию о дифференциальном вращении солнечных недр. Теоретические основы метода собственных колебаний хорошо развиты, и накоплен значительный опыт его применения для изу- [c.66]

В настоящее время изданы обобщающие монографии, касающиеся физико-химической механики контактных взаимодействий металлов, дисперсий глин и глинистых минералов. Однако в области вяжущих веществ, в частном случае тампонажных растворов, такие обобщения практически отсутствуют. В этом направлении накоплен большой экспериментальный материал, который изложен в разрозненных статьях, в специальных журналах, информационных изданиях. Уже сейчас высказан ряд различных гипотез и предположений о механизме формирования дисперсных структур в твердеющих системах, которые требуют однозначной трактовки с позиций физико-химической механики с использованием данных об этих процессах, получаемых с помощью различных физических, физико-химических и других методов исследований. Поэтому, наряду с изданием монографии С. П. Ничипоренко с соавторами Физико-химическая механика дисперсных минералов , немаловажное значение имеет издание настоящей книги. Исходя из имеющихся экспериментальных данных в книге сформулированы некоторые принципы и закономерности формирования дисперсных структур на основе вяжущих веществ. Конечная задача физико-химической механики заключается в получении материалов с требуемыми свойствами и дисперсной структурой, с высокими прочностью, термостойкостью и долговечностью в реальных условиях их работь и в научном обосновании оптимизации технологических процессов получения тампонажных растворов и регулировании их эксплуатационных показателей. Для этих целей широко используется обнаруженный авторами в соответствии с кривой кинетики структурообразования цементных дисперсий способ их механической активации, который получил вполне определенную трактовку. В отношении цементирования нефтяных и газовых скважин разработаны глиноцементные композиции с применением различного рода поверхностно-активных веществ, влияющих на процессы возникновения единичных контактов и их прочность в пространственно-коагуляционной, коагуляционно-кристаллизационной и конденсационно-кристаллизационной структурах. [c.3]

Итак, физико-химическая механика развивалась в три этапа создание экспериментальных методов и средств исследования дисперсных систем изучение и регулирование их свойств с помощью поверхностно-активных веществ разработка новых гетерогенных технологических процессов с использованием поверхностно-активных веществ и вибрационных воздействий. Четвертым этапом становления физикохимической механики явится обобщение накопленного материала в виде законов, правил и следствий, которые окончательно определят место этой науки среди других естественных наук. [c.12]

Эта группа методов объединяет прежде всего механические способы, в которых преодоление межмолекулярных сил и накопление свободной поверхностной энергии в процессе диспергирования происходит за счет внешней механической работы над системой. В результате твердые тела раздавливаются, истираются, дробятся или расщепляются, причем характерно это не только для лабораторных или промышленных условий, но и для процессов диспергирования, происходящих в природе. В последних дисперсные системы образуются в результате дробления и истирания твердых пород под действием сил прибоя в приливно-отливных явлениях при разрушении и истирании подлежащих пород ледниками и водами в процессах выветривания и выщелачивания (где присоединяется и химическое воздействие), а также в результате раскалывания по трещинам при замерзании воды. [c.20]

Накопление свободной поверхностной энергии при образовании дисперсной системы повышает вероятность обратного процесса-объединения частиц в агрегаты, —уменьшающего дисперсность. Поэтому цель любого метода получения — это не только достижение требуемой дисперсности, но и закрепление этого состояния, стабилизация системы. Условия устойчивости и стабилизации дисперсных систем рассматриваются в гл. ХП1. [c.27]

Физико-химические и тепловые методы обработки призабойной зоны добывающих скважин могут способствовать в определенных условиях более интенсивному отложению асфальтосмолистых веществ. Обработка ПЗП скважин низкомолекулярными углеводородными растворителями, сжиженными газами, соляной кислотой может вызвать осаждение асфальтенов в пористой среде [6, 29, 39, 41 и др.]. Отмечено гакже, что при относительно невысокой температуре в кислородосодержащей среде (например, закачка горячей воды, поверхностной воды) активно развиваются процессы конденсации углеводородов, сопровождающиеся накоплением заметных количеств асфальтосмолистых образований в области водонефтяного контакта [6, 39, 67, 70]. [c.105]

Получение С, Два основных способа-смешение сухих порошков с жидкостью или измельчение твердых тел в жидкости (методы диспергирования) и выделение твердой фазы из жидкой среды (методы конденсации). Методы диспергирования требуют затраты энергии на преодоление сил меж-молекулярного взаимод. и накопление своб. поверхностной энергии образовавшихся частиц. Измельчение твердых тел осуществляют раздавливанием, истиранием, дроблением, расщеплением мех. способом с помощью дробилок, ступок и мельниц разл. конструкции (шаровых, вибро-, струйных, коллоидных), ультразвуком, а также электрич. методами. [c.480]

Метод выделения основан на способности вещества к перегонке, характеризующейся отношением числа молекул данного препарата, покидающих поверхность перегоняемой жидкости в единицу времени, к числу молекул этого же рода, остающихся в поверхностном слое перегоняемой жидкости, в единицу времени, а также на скорости выделения желаемого компонента, находящей свое выражение в скорости накопления конденсата. При постоянной температуре способность вещества к перегонке постоянна, в то время как [c.436]

Известны методы измерения в условиях установившегося потока при заметном градиенте давления. Эти методы применимы только к тонкопористым образцам, когда диффузия протекает исключительно в кнудсеновском режиме. В других случаях интерпретация результатов затруднительна. В методе, предложенном Баррером, называемом также методом запаздывания, с одной стороны гранулы создается вакуум. Измерение сводится к наблюдению характера увеличения давления в откачанном пространстве при постоянном давлении с другой стороны. Изменение перепада давления на грануле должно быть очень малым. Установившийся режим достигается через некоторый конечный промежуток времени (запаздывание), и эффективный коэффициент диффузии может быть найден из данных, полученных как в нестационарном, так и в стационарном режиме. Точный анализ для нестационарного режима должен учитывать накопление или удаление газа в результате адсорбции, даже если роль поверхностной диффузии невелика [см. ниже уравнения (1.46) и (1.47)]. [c.41]

В последние годы разрабатывается теория этого метода. Одним из важных выводов теории для практического применения метода является установление равномерного распределения вещества в капле к концу электролиза [5]. Хотя нет еще завершенного уравнения для теоретического расчета тока анодных пиков, однако в результате исследования влияния на его величину различных факторов (продолжительности и потенциала накопления, величины радиуса ртутной капли, объема раствора, интенсивности перемешивания раствора, температуры, поверхностно-активных веществ [6 ) предложены уравнения, связывающие его величину с одним или несколькими из указанных факторов [7]. [c.193]

Переходя к общей оценке состояния теории подбора катализаторов, надо прежде всего отметить чрезвычайную сложность задачи предвидения каталитического действия. Это отчетливо вытекает из того, что химическая кинетика до сих пор бессильна предсказать скорость даже самых простых, некаталитических реакций. Всякий же каталитический процесс всегда сложнее, так как в этом случае в состав активного комплекса наряду с реагирующими веществами обязательно входит и катализатор. Тем не менее мы можем оптимистично оценивать перспективы развития теории предвидения каталитического действия. Основанием для этого является ясность, достигнутая теорией в трактовке сущности каталитического действия, а также быстрый прогресс методов прямого экспериментального изучения промежуточного поверхностного взаимодействия реагирующих веществ с катализатором. Интенсивное накопление этих экспериментальных данных позволит создавать обобщения, первоначально узкие, но постепенно охватывающие все более широкие области гетерогенного катализа, и предсказывать наиболее плодотворные направления поисков новых катализаторов. [c.19]

Зададимся теперь вопросом, можно ли лечить болезни человека путем трансплантации нормальных и измененных генетическими методами культивируемых клеток либо тканей организма-хозяина, видоизмененных методами клеточной инженерии Напомним, что интерес к лечению наследственных аномалий обмена веществ методом трансплантации недавно вновь возрос в результате изучения эпителиальных клеток амниона человека. Эти клетки легко получить из плаценты и культивировать. Он синтезируют и выделяют в среду ферменты, отсутствующие пр некоторых заболеваниях, связанных с накоплением лизосом а кроме того, по-видимому, не образуют поверхностных антигенов и поэтому не будут отторгаться реципиентом. [c.346]

Массоперенос происходит в гидродинамически неопределенных условиях и поэтому первое требование из указанных выше не вьшолняется. Лишь при достижении кинетического режима, когда скорость процесса не зависит от интенсивности перемешивания, кинетика может быть строго описана. Вследствие слабого обновления поверхности и большой длительности эксперимента исследования часто осложняются накоплением на межфазной границе различных примесей, поверхностной ассоциацией и образованием СМБ, т. е. процессами, сильно влияющими на скорость химических реакций. Ошибки при определении эффективных констант скорости 10 см-с" велики (не менее 30%)- Применение интегральных методов определения основанных на использовании значительного участка кинетической кривой, сопряжено с большими затратами времени на эксперимент. Как правило, используют участок кривой, отснятой в течение 30 мин. [c.186]

С помощью метода снятия анодных осциллограмм и метода определения палладия в растворе, разработанного в нашей лаборатории была изучена кинетика накопления палладия на поверхности сплава — 1% Рс1 в 80%-ной серной кислоте при 60°. Об изменении поверхностного слоя сплава — Рс1 в процессе коррозии судили по анодным осциллограммам, снятым после коррозии (рис. 4). При потенциале +1,25 б (см. рис. 4, а, кривая 4) наблюдается отчетливо выраженная площадка, которая связана с накоплением палладия в поверхностном слое сплава при коррозии, так как на [c.60]

В случае фотоокислительной деструкции полимеров, как показывает анализ методами ИК-спектроскопии пропускания и МНПВО, процесс также наиболее интенсивно протекает в поверхностном слое [44, 63]. Об этом, в частности, свидетельствуют приведенные на рис. 15 данные, характеризующие кинетику накопления кислородсодержащих продуктов у поверхности (кривая /) и в объеме (кривая 2) пленки СКЭПТ при ее УФ-облучении на воздухе [44]. [c.231]

Применение капельных реакций на фильтровальной бумаге дает возможность повысить чувствительность реакции и разделить смесь ионов [16]. Капельный метод анализа основан на использовании капиллярно-поверхностных свойств пористых тел (бумаги, волокна). Различная сорбируемость, а также различная капиллярная активность ионов и скорость диффузии вызывают локальное размещение ионов, вследствие чего происходит накопление и разделение веществ на бумаге в виде концентрических зон. Бумага в водном растворе заряжена обычно отрицательно. Поэтому большое значение для разделения имеет также адсорбция и диффузия коллоидных частиц, которые несут электрический заряд. [c.53]

В основе метода амальгамной полярографии с накоплением на ртутной капле лежит получение полярограмм при анодном растворении металла из амальгамы, полученной электролизом. Электрическое осаждение вещества на ртутную каплю производится в течение строго определенного времени при постоянном потенциале. Затем ртутный катод подвергается анодной поляризации, при непрерывно меняющемся потенциале от потенциала электролиза до О в. Полученные на полярограмме кривые имеют форму пиков. Глубина пика пропорциональна концентрации вещества в амальгаме [31]. Однако в случае получения амальгамы электролизом, металл осаждается в поверхностном слое ртутной капли и диффузия его в глубь капли происходит постепенно. [c.99]

Русские ученые обратили внимание не только на выводы Менделеева, но и на самый метод его исследований. Огромной заслугой Менделеева явилось то, что он применил для изучения химических взаимодействий принципиально новый метод. Вместо того, чтобы синтезировать, выделять и обследовать в чистом виде интересующие его продукты химического взаимодействия исходных веществ, Менделеев применил метод построения диаграмм состав-свойство . В своих экспериментальных исследованиях сам Менделеев изучал почти исключительно зависимость удельного веса от состава. Это предпочтение, отдаваемое Менделеевым удельному весу перед другими свойствами, он многократно мотивирует тем, что удельный вес — наиболее легко измеряемое механическое свойство . Вчитываясь в тексты его работ, можно заключить, что не только доступность и точность измерений привлекали его в этих исследованиях. Измерения вязкости, температур плавления и кипения, поверхностного натяжения и теплот взаимодействия, — эти измерения были и доступны и хорошо знакомы Менделееву. Но, предпринимая капитальное исследование растворов (а им непосредственно изучено несколько сотен веществ и притом с величайшей, чисто менделеевской, точностью и тщательностью), он старался избегать накопления таких данных, в истолковании которых встретились бы осложнения, [c.116]

Для получения золей применяют диспергационные (см. Диспергирование) и конденсационные методы. Первые включают мех. способы, в к-рых преодоление межмол. сил и накопление своб. поверхностной энергии в процессе диспергирования происходит при совершении внеш. мех. работы над системой. В лаб. и пром. условиях используют шаровые и вибромельницы. Более тонкое диспергирование осуществляют в дезинтеграторах. Используют также ультразвуковые и электродинамич. методы. Затраты работы на диспергирование в пром. масштабах м. б. значительно уменьшены путем абсорбц. понижения прочности диспергируемых тел. Для получения золей трудаорастворимых оксидов часто применяют метод пептизации, при этом золи стабилизируются анионами, напр. С1, NOJ. [c.174]

Для изучения структуры пов-сти посредством РЭМ к образцу предъявляется ряд требований. Прежде всего, его пов-сть должна быть электропроводящей, чтобы исключить помехи за счет накопления поверхностного зарада при сканировании. Кроме того, нужно всемерно повышать отношение сигаал/шум, к-рое наряду с параметрами оптич. системы определяет разрешение. Поэтому перед исследованием на диэлжтрич. пов-сти пугем вакуумного испарения или ионного распыления наносят тонкую (15-20 нм) однородную пленку металла с высоким коэф. вторичной электронной эмиссии (Аи, Аи-Р<1, Р1-Р(1). Биол. объекты, содержащие, как правило, большое кол-во воды, перед нанесением покрытия необходимо зафиксировать спец. хим. обработкой и высушить, сохранив естеств. микрорельеф пов-сти (сушка в критич. точке с использованием сжиженных СО и N20, хладонов или вакуумнокриогенными методами). [c.440]

Практическое использование описываемого в этом разделе метода расчета коэффициента ускорения массопередачи затруднено сложностью определения закона затухания турбулентных пульсаций вблизи границы раздела жидкость — газ. Так, для аппаратов пленочного типа функцию типа (2.77) рекомендуется находить из опытных данных по физической массоотдаче, однако величина и, соответственно, распределение Ог(у) в условиях протекания хемосорбционного процесса могут быть в ряде случаев существенно иными, например при возникновении поверхностной конвекции (см. гл. 4). Поэтому расчетные зависимости типа (2.77) следует рассматривать как первое приближение. Чтобы реализовать метод на практике, необходимо накопление данных по виду функции Вт (у) для аппаратов различных типов. [c.49]

Нуншо констатировать, что правильные представления о микрокинетике и механизме реакций горения и газификации можно получить только путем тонких экспериментальных исследований, в кинетическом режиме, с тщательным устранением неизотермичности, влияния внутреннего реагирования, диффу.зии (внешней и внутренней) и всякого рода вторичных и обратных реакций, протекающих при накоплении продуктов газификации в системе. В наибольшей степени этим требованиям удовлетворяют исследования, проводившиеся ио вакуумной методике. Некоторую ясность могут внести дальнейшие исследования методом изотопов, но при условии отсутствия усложнений в протекании основной реакции. Нам кажутся перспективными исследования методом прецизионного взвешивания, если они будут проводиться параллельно с газовым анализом продуктов реакции и выявлением материального баланса реагирующих веществ как по газовой, так и по твердой фазе. К числу таких работ относятся исследование Гульбрансена и Эндрью [220], изучавших реакцию СО2С ири низких давлениях на частице графита, подвешенной к микровесам, при одновременном измерении парциального давления СО2, что дало возможность установить характер образования с течением времени поверхностного окисла. Нри этом не умаляются роль и значение других методов исследования. Кая<дый из них делает вклад в своей, специфической области в теорию горения и газификации твердого топлива. Среди старых методов, мало применяемых в области горения и газификации, следует еще указать метод термографии, разработанный Курнаковым. [c.168]

Уравнение (1.46) имеет важное значение для интерпретации результатов измерений диффузии, выполненных нестационарными методами (например, хроматографическим). Такие методы позволяют определить член, заключенный в уравнении (1.46) в скобки. Последний может быть как больше, так и меньше, чем Произведение эфр/,5уд характеризует долю поверхностной диффузии в общем потоке, а член. йГнРр уд —влияние, оказываемое на поток накоплением (или потерей) адсорбированного материала. [c.56]

Эффективным и во многих случаях приемлемым методом нейтрализации опасных проявлений статического электричества является повышение электропроводимости электризуемых материалов и сред. Для предотвращения накопления опасных количеств статического электричества, возникающего при распылении водных растворов, рекомендуется также применение антистатических присадок к водным растворам. В качестве таких присадок могут быть использованы поверхностно-активные вещества. Универсальной антистатической присадкой для водных растворов различной электропроводности может быть любое водорастворимое высокомолекулярное соединение. Ввод антистатических присадок в водные растворы позволяет значительно понизить исходное значение удельного заряда аэрозолей, образующихся при распылении. Введением антистатических присадок достигается увеличение безопасности безводных углеводородных сред. Например, взрывоопасность процессов клееприго-товления, связанная с применением большого количества орга- [c.356]

Мы не будем рассматривать здесь массу экспериментальных и теоретических данных, накопленных в этой области, тем более что все ЭТО читатель может найти в монографии Жоли [101]. Экспериментальные данные, приведенные на рис. 111-23, получены с помощью канального вискозиметра и относятся к спиртам с длинными углеводородными цепями. Заметьте, что при переходе от состояния растянутой жидкости к конденсированному состоянию поверхностная вязкость возрастает в 100 раз. Измерение поверхностной вязкости в данном случае осложняется тем, что для двух более легких спиртов при высоких давлениях вязкость сильно зависит от скорости сдвига. Возможно, это связано с неньютоновским характером пленки для тех же спиртов метод колеблющегося диска -[103] дает значения поверхностной ВЯЗК0СТ11, отличающиеся от приведенных па рис. 111-23 более чем в 10 раз. Вязкость пленок зависит также от температуры, при этом кажущаяся энергия активации составляет от 10 до 15 ккал/моль. [c.118]

При условии достижения равновесия классическим методом исследования поверхностного состава смесей остается измерение величины поверхностной энергии в зависимости от состава в объеме. В случае металлов имеются две очевидные трудности, Во-первых, при тем-пературах значительно ниже точки плавления достичь равновесия нелегко и, во всяком случае, измерить поверхностную энергию не просто. Во-вторых, чтобы избежать загрязнения поверхности, измерения необходимо проводить очень тщательно, при этом совершенно обязательно применение СВВ- или эквивалентного метода. В литературе отсутствуют данные о поверхностной энергии сплавов, которые удовлетворяли бы указанным условиям, особенно в отношении поверхностных загрязнений. Имеющиеся данные, обобщенные Хондросом и МакЛином [144], показывают, что накопление растворенного вещества иа открытой поверхности сплава происходит в следующих системах золота Б меди (при 1123 К), никеля в железе, хрома в железе, марганца в железе (все при 1473 К). Получены, однако, довольно надежные данные для близкого явления — обогащения одним из компонентов границ зерен сплава. При исследовании границ зерен вопрос о загрязнениях не стоит так остро, как в случае открытых поверхностей. Некоторые результаты обогащения границ зерен поликристаллических сплавов приведены в табл, 4. Ввиду того что анализ данных основан на использовании изотермы адсорбции Гиббса, эти результаты относятся к весьма низкой концентрации растворенного вещества в объеме — обычно меньше I ат,%. Поскольку монослой содержит около 1,2-10 —1,5-10 ат/м , [c.164]

Аналогичные эллипсометрические измерения пассивирующих окисных пленок на железе проведены Кудо, Сато и Окамото [75], продолжившими работу Сато и Коэна по механизму роста окисных пленок на железе [83]. На рис. 13 показаны изменения Д и ц при потенциостатическом окислении железа и гальваностатическом восстановлении окисной пленки на железе, а на рис. 14 приведено сравнение экспериментальных и теоретических изменений Д и ц/ для нескольких принятых значений оптических констант пленки. Соотношение между толщинами окисных пленок на железе, определенными кулонометрическим и эллипсометрическим методами, приведено на рис. 15 (ср. [78]). Эллипсометрические, емкостные и кулонометрические свойства изучались также Уордом и Де-Гинетом [80]. Проанализировано накопление протонов и содержание воды в пленке (ср. [81, 84]) в зависимости от ее толщины. В случае сложного поведения пассивирующих окисных пленок на железе, как при их образовании, так и при катодном восстановлении, эллипсометрические исследования дают существенную дополнительную информацию, которую нельзя получить ни поверхностной кулонометрией, ни химическим анализом пленки. [c.434]

Сущность метода состоит в следующем. В градуированный мерный цилиндр наливают 450 мл эмульсии поверх слоя 50 мл воды и хранят 1000 ч при комнатной температуре. По окончании этого времени пипеткой отбирают подпробы по 50 мл с двух определенных уровней в верхней и нижней области столба эмульсии. Содержание воды в этих порциях сравнивают с измеренным начальным содержанием воды. Проводят также измерения объема поверхностного слоя масла и объема накопленной несвязанной воды. [c.738]

При разработке вкл-гоченных в этот сборник методов анализа была использована литература по анализу вод (общие руководства, сборники стандартных методов различных стран, отдельные статьи в периодической литературе) и учтен очень большой опыт анализа разнообразных поверхностных и сточных вод, накопленный в аналитических лабораториях перечисленных стран. [c.10]

Хорошим подтверждением электрохимической субмикронеоднородности поверхности сплавов может служить экспериментально наблюдаемое изменение соотношения концентраций компонентов в поверхностных слоях подобных сплавов в начальных стадиях коррозии, т. е. при протекании компонентно избирательной коррозии. Например, установлено, что в сплавах на основе титана или в нержавеющих сталях наблюдается обогащение поверхности введенными в сплав более термодинамически стабильными катодными добавками (Р(1, Р1) [20, 42, 43]. В. В. Скорчелет-ти и его сотрудниками в сплавах Си—Ni в активном состоянии было зарегистрировано обогащение поверхности медью [41, с. 165]. При коррозии нержавеющих сталей, в зависимости от условий, авторами совместно с Л. Н. Волковым, установлена возможность накопления не только палладия и платины, но и других, более электроположительных по сравнению с железом, компонентов, например никеля, меди и рения [41, с. 164], кремния и молибдена [20, с. 39], а в условиях возможной пассивации даже и менее электроположительных, но более пассивирующихся компонентов, например хрома. Это вытекает из исследований А. М. Сухотина [44], авторов [20, 43], И. К. Марша-кова с сотрудниками [45]. Особенно убедительно это было доказано прямыми определениями с использованием высокопрецизионного -спектрометрического изотопного метода в работах, проведенных в институте им. Л. Я. Карпова под руководством Я. М. Колотыркина [46]. [c.68]

Таким образом, принципиальная возможность образования радикалов при непосредственном окислении органических 1Мо-лекул или ионов на аноде в области высоких положительных потенциалов является в настоящее время практически общепризнанной. Однако дальнейшее накопление экспериментальных данных по (шрепаративному электросинтезу, развитие и совершенствование техники органического анализа (хроматографии, ИК- и Я-МР-спектроскопии) и методов исследования фазовой границы анод/электролит показали, что такая общая концепция не является исчерпывающей для понимания механизма образования всех продуктов электролиза и для истолкования специфики поверхностных явлений на электроде в этих условиях. В качестве примера можно указать, что на основе радикальной теории не удается удовлетворительно объяснить аномальное — без образования димера — окисление карбоксилатов с заместителями в а- и р-положениях к карбоксилу 1104], а также возможна известная неопределенность в толковании (механизма реакций ацилоксилирования, ароилоксилирования и подобных [1, И], в основе которых, как ранее предполагалось, лежит 0(кисление карбоксилата до соответствующего ацилокси-радикала. [c.290]

Из наиболее распространенных классов химических соединений, включающих различные пестициды, можно назвать хлорсодержащие органические вещества. По сравнению с другими пестицидами они слабо растворимы в воде, но хорошо растворяются в жирах и органических растворителях. И тем не менее несмотря на крайне низкие значения растворимости, ПДК (табл. 5.4), загрязнение хлорорганическими пестицидами носит глобальный характер для поверхностных вод. Этот класс пестицидов включает в себя как хлорсодержащие ароматические углеводороды, так и хлорсодержащие алифатические углеводороды. Причем известно, что только последние имеют способность в конечном итоге разрушаться под действием природных процессов. Напротив, ароматические хлорсодержащие углеводороды практически не подвергаются разрушительному действию каких-либо природных факторов, что приводит к их накоплению в окружающей среде и делает актуальной разработку методов определения именно этих соединений и в первую очередь в природных и сточных водах. Более того, необходимо знание не только индивидуальных соединений, а в большей степени — суммарного содержания этого класса веществ. В Голландии, например, в поверхностных водах нормируется общая сумма всех хлорпроиз-водных пестицидов [493]. [c.228]

Между максимальным током электрохимического восстановления и продолжительностью образования гидроокиси железа (ИГ) наблюдается криволинейная зависимость. Такая же зависимость-отмечалась неоднократно и в амальгамной вектор-полярографии с. накоплением . Это объясняли влиянием адсорбции поверхностно-активных веществ на ртутном электроде. При испальзованин графитового электрода в аналогичных условиях заметного торможения процесса в вектор-полярографии не обнаружено. Очевидно,, что и в методе ИВИ целесообразнее применять вместо стационарного ртутного графитовый электрод. [c.87]

С помощью описанных методов к настоящему времени накоплен обширный фактический материал, указывающий на то, что массопередача при экстракции неорганических веществ нейтральными, основными и кислыми (в том числе хела-тообразующими) агентами сопровождается рядом межфазных явлений, весьма существенно влияющих на кинетику диффузионного переноса. Речь идет прежде всего о поверхностных химических реакциях, возможность протекания которых учитывается еще не всегда [108, 109]. [c.190]

Накопленный опыт позволил составить унифицированную методику расчета физико-химических свойств со всевозможными сочетаниями независимых переменных — температуры, давления и концентрации компонентов. В данном разделе рассмотрены наиболее рациональные методы расчета физико-химических свойств многокомпонентных водных растворов электролитов. Приведены уточненные по экспериментальным данным методами регрессионного анализа коэффициенты эмпирических формул Эзрохи для активности воды, плотности и вязкости, уравнений Риделя для теплопроводности, Ранкина для давления паров воды над раствором, а также коэффициенты формул для расчета теплоемкости, температур кипения и замерзания по Здановскому и поверхностного натяжения на границе между жидкостью и газом. [c.40]

В настоящее время "наука о поверхности" переживает период интенсивного развития, хотя различные аспекты процессов, протекающих на поверхности, изучаются уже давно и уже накоплен большой фактический материал. Однако, к сожалению, вплоть до недавнего времени экспериментальные данные не связьшались непосредственно с конкретным состоянием поверхности. Базируясь на испол>зовании новейших теоретических и жспериментальных методов, необходимо пересмотреть все накопленные экспериментальные данные и разработать по-настоящему строгий, научный подход к поверхностным явлениям. [c.11]

С 1956 г. во ВСЕГИНГЕО было начато изучение качественного состава органического вещества подземных вод. Главная трудность решения поставленной задачи заключалась в отсутствии сколько-нибудь приемлемых методов накопления и извлечения из подземных вод как всего органического вещества в целом, так и отдельных его компонентов. Наиболее распространенный в практике концентрирования органического вещества поверхностных вод метод упаривания нельзя признать удовлетворительным, так как он не исключает возможности превращения одних органических веществ в другие в результате температурного воздействия и окисления кислородом воздуха. Кроме того, имеет место потеря легко летучей части органических веществ. Так, например, Е. С. Бурксер и Н. Е. Федорова показали, что даже одно пропускание воздуха через воду при помощи вакуумного насоса в течение 20 мин со скоростью 4—5 л/сек влечет за собой улетучивание веществ, имеющих запах бензина. [c.58]

ОТ движения массы эмиттированных ядер, то, если последние объединены в решетку, можно изучить колебательный спектр решеточных вибраций. Измерением числа несталкивающихся эмиттированных гамма-лучей в каком-либо интервале температур можно установить среднеквадратичную амплитуду колебания эмиттированного ядерного изомера и, следовательно, можно определить эффективную дебаевскую величину 0. Из изменения этого свойства с направлением эмиссии рентгеновских лучей можно определить анизотропию среднеквадратичной амплитуды колебания. К тому же измерением допплеровского сдвига второго порядка можно определить среднеквадратичную скорость эмиттирующих центров. Существующий экспериментальный метод изучения поверхностных состояний сложен и связан с ограничением области поверхности для эмиттирующих центров. Более того, поскольку атом Со обычно является примесью в решетке основного металла и, следовательно, связан с атомами основного металла связью, отличающейся от связи, существующей между атомами основного металла, то следует соблюдать осторожность при интерпретации опытных данных. Это значит, что накопленная информация относится лишь к области поверхности с сильной пертурбацией. [c.171]

В силу серьезных экспериментальных трудностей исследование кинетики поверхностной диффузии развивается медленно. Гетерогенную поверхностную диффузию (т. е. диффузию частиц, отличающихся от субстрата) исследовали фотоэлектрическими и термоионными методами, а такя<е при помощи микроскопии с аутоэлектронной эмиссией. В ранних работах удалось скоро установить, что подвижность атомов на поверхности намного превосходит подвижность в объеме кристалла и что поверхностная диффузия чувствительна к структуре поверхности. Впервые поверхностная самодиффузия была исследована методом радиоактивных изотопов, который обсуждался в предыдущей главе данного обзора. По мере накопления данных, полученных разными методами в различных лабораториях, выявилось много противоречий, которые еще не разрешены полностью. Ввиду этого обстоятельства представляется важным в обзорах, подобных настоящему, попытаться выявить факторы, определяющие поверхностную диффузию, недостаточный контроль которых может служить источником разногласий между многими исследованиями. Попутно надо отметить, что есть основания ожидать, что при той же температуре диффузия на границе раздела металл — электролит может протекать быстрее, чем на границе раздела металл — газ [29а]. [c.172]

Следует ожидать, что вытеснение звеньев с поверхностных адсорбционных центров должно приводить к существенному возрастанию подвижности цепей. В первую очередь это связано с возможностью одновременного отрыва от поверхности достаточно длинных последовательностей, что сдвигает релаксационный спектр в область крупномасштабных движений. Нами была изучена подвижность цепей ПММА, синтезированного на поверхности аэросила, методом ЭПР-спектроскопии. Цепи ПММА были помечены по концевому звену ш/)ет-нитрозобу-таном (ТНБ) путем реакции ТНБ с концевыми ПММА-радикалами, накопленными в системе в ходе полимеризации [c.155]