Коэффициент активности интегральный

Уравнение (П-11) является дифференциальным оно в равной мере пригодно для всех коэффициентов активности, нормализованных как по условиям симметричности, так и несимметричности. При интегральной форме уравнения Гиббса— Дюгема способ нормализации учитывается при помощи граничных условий. [c.17]

Для исследования структуры растворов фуллерена С60 является интересным провести исследования растворимости вещества и определить характер температурной зависимости растворимости. При помощи экспериментальных данных по растворимости и привлечения модельных представлений для их расчетов появляется возможность определения некоторых термодинамических характеристик растворов и растворенного вещества, таких, как интегральная теплота растворения в насыщенный раствор, активности и коэффициенты активности растворенного вещества, а также избыточные термодинамические функции. Выявленные параметры растворов позволяют сделать предположения о характере межмолекулярных взаимодействий в исследуемых системах и, в свою очередь, оценить роль структурообразования в растворах. [c.57]

В предыдущем разделе мы нашли изменения термодинамических функций при рассмотренном переходе поверхности адсорбента с площадью = 1 в стандартном состоянии адсорбент — вакуум и Г молей чистого адсорбата в стандартном газообразном состоянии при концентрации с° (давлении р°) в равновесное состояние адсорбент — Г молей адсорбированного вещества. Нас интересовало при этом только количество Г молей адсорбата, перешедших в адсорбированное состояние. Происходящие при этом изменения химического потенциала А л и интегральные изменения свободной энергии АГ, энтропии А5, внутренней энергии А11 ш теплоемкости АС выражаются соответственно формулами(П1,43), (П1,44), (П1,57), (И1,61а)и (П1,69). Мы нашли выражения для АР, А8, АП и АС в рассмотренном термодинамическом процессе, позволяющие вычислить их значения, зная изотермы адсорбции (константы равновесия и коэффициенты активности) при разных температурах и введя соответствующие средние мольные величины для газообразного адсорбата в стандартном состоянии% 8 °, и и С °т [см. выражения (П1,42), (1И,55), (П1,61) и (И1,66)]. [c.132]

При умеренных изменениях температур коэффициенты активности изменяются настолько незначительно, что данные при постоянном давлении обычно достаточны для применения различных интегральных форм уравнения Гиббса — Дюгема. [c.88]

Зная температуры кипения разбавленных растворов (с малой концентрацией компонента А), можно приближенно рассчитать Уа- Экстраполируя зависимость ya от Ха, построенную в полулогарифмических координатах, можно определить приближенное значение ya при Хд = 0, т. е. Аав- Аналогичным путем находят Aba- Подстановка полученных констант в одну из интегральных форм уравнения Гиббса — Дюгема позволяет рассчитать более точные значения коэффициентов активности в области разбавленных растворов таким образом, методом последовательного приближения можно получить действительные значения Аав и Aba- Затем можно рассчитать коэффициенты активности во всем интервале концентраций. [c.92]

Общий метод, которым следует предпочтительно пользоваться при расчете равновесия, заключается в следующем. Определяют величины коэффициентов активности в трех бинарных системах А—В, А—С и В—С), применяя для получения большего числа исходных данных интегральные формы уравнения Гиббса — Дюгема для бинарных систем. При помощи интегральных форм уравнений Гиббса — Дюгема для тройных систем рассчитывают значения коэффициентов активности и активностей в тройных системах. Далее определяют равновесные составы жидких фаз, исходя из условия, что активности всех трех компонентов в каждой фазе одинаковы. [c.110]

Уравнения (9) и (10) выявляют интегральную аналитическую зависимость коэффициентов активности от равновесных концентраций в растворе. [c.95]

Недостатком рассмотренных способов проверки данных о равновесии является неточность графического дифференцирования, применяемого для нахождения углов наклона кривых. В связи с этим предпочтения заслуживает второй вариант проверки опытных данных о фазовом равновесии с помощью уравнения Дюгема — Маргулеса, основанный на применении этого уравнения в интегральной форме. Проверка заключается в вычислении коэффициента активности одного из компонентов по значениям коэффициента активности другого компонента и сопоставлении вычисленных величин с найденными по опытным данным. Коэффициенты активности вычисляются с помощью очевидных выражений, вытекающих из уравнения (1У-98) [c.161]

Чаще всего дня расчетов среднеионных коэффициентов активности используется одна из интегральных форм уравнения Гиббса-Дюгема [c.183]

Для удаления целлюлозы гидролизовали 72%-ной серной кислотой и выделяли привитые цепи, состоящие из сополимеров разных молярных соотношений исходных компонентов, рассчитывали молярные соотношения звеньев ВЛ, ВК и ММА в привитом сополимере в зависимости от состава исходной смеси мономеров. Определены составы сополимеров, характеристические вязкости показано, что с увеличением в составе сополимеров виниллактамов характеристическая вязкость падает. Определены коэффициенты активности исходных пар мономеров графическим методом с использованием интегрального уравнения Майо и Льюиса [3]. . [c.353]

В работе [27] были рассчитаны интегральные мольные теплоты смешения при температуре 368 К и коэффициенты активности у воды и гидразина теплота смешения эквимольной смеси оказалась —4,02 кДж/моль. [c.21]

Если известны значения коэффициентов активности для ряда смесей в изотермических условиях при различных температурах, это означает, что изотермы средней молярной избыточной свободной энтальпии 0 также известны-Отдельные значения 0 определяют либо из интегральной формы уравнения (22) [c.124]

Измерения равновесий — Н " были проведены при температурах О, 25, 60 и 90° С, иониты содержали номинально 6,5 10,5 и 25% ДВБ. Ионная сила равновесных растворов поддерживалась постоянной и равной 0,1 Л . С помощью вычислительной машины Урал-1 из полученных экспериментальных данных рассчитаны коэффициенты избирательности, кажущиеся и термодинамические константы равновесия, интегральные и дифференциальные изменения термодинамических функций и коэффициенты активности резинатов. [c.36]

Пусть г = 5д - 5д — толщина слоя, через который диффундирует активный компонент А абсорбента сд — его концентрация — коэффициент диффузии компонента А в жидкостной пленке. Тогда удельные (отнесенные к 1 л<2 межфазной поверхности) потоки этих веществ можно выразить по закону Фика (см. рис. 11.24) в интегральной форме, постулируя линейное изменение концентраций в модельных пограничных пленках, имеем [c.948]

Если в качестве критериев токсичности рассматриваются интегральные показатели — фотосинтез, деструкция, соотношение Ф/Д, коэффициент Ф/Б (фотосинтетическая активность биомассы), содержание хлорофилла в планктоне, т. е. показатели, принимаемые за основу при изучении первичной продукции водоемов,— то эти показатели также следует предварительно проследить в динамике, так как они значительно варьируют на протяжении вегетационного сезона в связи с экологическими сукцессиями в фитопланктоне. [c.240]

Во второй группе методов измерения коэффициентов диффузии используется ослабление радиоактивного излучения веществом образца при диффузии радиоактивных атомов в глубь образца. Обычно применяют случай диффузии из тонкого слоя. Интегральная активность образца со стороны нанесенного слоя должна зависеть от времени отжига, коэффициента диффузии и поглощения излучения 1 х) [c.558]

Для расчета параметров диффузии мы применили метод Грузина [4] — стачивание слоев с измерением интегральной активности. Этот метод позволяет наиболее точно определить коэффициент диффузии в анизотропных и мелкодисперсных средах. При исследовании диффузии углерода в окись кальция и окиси кальция в углерод было использовано уравнение Грузина, учитывающее поглощение активности внутри слоя [c.13]

По зависимости интегральных теплот смешения АЯсмеш от концентрации в жидкой фазе xf при 298 К и 1,0133-10 Па и данных о составе пара J и общем давлении при Т, К 1) постройте график зависимости АЯдмеш — / (хТУ, 2) определите интегральную теплоту смешения компонентов для 1 г смеси 3) определите всеми возможными способами парциальные теплоты смешения i-ro компонента при концентрации nit и j f 4) определите кажущуюся молярную теплоту смешения i-ro компонента концентрации xf 5) определите парциальное давление t-ro компоне та для заданных смесей 6) вычислите активность t-ro компонента для заданных смесей 7) определите относительный химический потенциал t-ro компонента для заданных смесей 8) определите коэффициент активности i-ro компонента для заданных смесей 9) определите энтропию смешения при заданных концентрациях, приняв, что теплота смешения не зависит от температуры. [c.191]

Другая попытка теоретически истолковать данные, полученные при умеренных концентрациях, была предпринята Виноградом и Мак-Бэном [118]. Эти исследователи не учитывали коэффициенты активности и влияние столкновений частиц при всех концентрациях, а также распространили классическое соотношение Нернста [107, 119] на смеси электролитов. В полученных ими уравнениях интегральный коэффициент диффузии любого данного иона выражен через подвижности и градиенты концентраций каждого из ионов. Непосредственное влияние градиентов концентраций в этих уравнениях четко отделено от влияния диффузионного потенциала. Если последний равен нулю, то ионы диффундируют со свойственной каждому [c.177]

Тем не менее, решая совместно уравнение свободной энергии Гиббса и интегральные виды уравнения Гиббса-Дюгема и уравнения Дюгама-Маргулиуса, можно выявить интегральный аналитический вид коэффициентов активности и летучестей от равновесных концентраций компонентов бинарной системы. Возьмем в качестве примера бинарную двухфазную смесь. [c.92]

Таким образом, химическая термодинамика в равновесных условиях определяет для бинарной двухфазной смеси интегральную аналитическую зависимость между коэффициентами активности и летучести, равновесными концентрациями и сгандартными энергиями Гиббса. Более простое выполнение этой задачи, но теряющее общность вывода, осуществимо путем оовмеотного решеная двух уравнений [c.95]

Ключевые слова коэффициент активностей и летучестей, уравнение свооодной энергии Гиббса, интегральные виды уравнений Гиббса-Дюгема и Дюгема-Маргулиуса, нефтепереработка, нефтехимия. [c.157]

Это уравнение связывает наклоны кривых на рис. V- и У-2 и может применяться для проверки экспериментальных данных. Однако более удобно пользоваться интегральными формами зависимости коэффициента активности от состава. Существует большое количество различных решений основного уравнения Гиббса — Дюгема, каждое из которых представляет разные функциональные зависимости между lgY и х. Большинство бинарных систем можно характеризовать уравнениями Маргулиса 3-го и 4-го порядка или же уравнениями Ван-Лаара 2-го порядка, которые приведены ниже в форме, предложенной Воолем Уравнения Маргулиса 3-го порядка для бинарных си-стаи [c.321]

Микулин [33], рассматривая термодинамику смешанных растворов сильных электролитов, получил три основных дифференциальных уравнения смешанных растворов двух электролитов С общим ионом, связывающих между собой активность растворителя и коэффициенты активности растворенных электролитов. Он показал пути преобразования этих уравнений при изменении независимых и зависимых переменных, в частности в уравнение Мак-Кея — Перринга, и получил исправленное выражение для интегральной формулы МакКея— Перринга для смешанных растворов электролитов разного типа. Микулин привел аналитические выражения, аппроксимирующие 1 го и lgY смешанных растворов двух электролитов с общим ионом, и показал ограниченность правила Харнеда, которое является частным случаем более общих формул. Методика вычисления коэффициентов активности компонентов в смешанных растворах двух электролитов с общим ионом , по данным изопиестатических измерений, предложена в работе [70]. В работах [71] развита термодинамическая теория четырехкомпонентных растворов электролитов с общим ионом, подчиняющихся правилу Здановского. [c.15]

Авторами этой работы показано, что в расплавах бинарной системы Ка, Ы 1МОз коэффициенты активности ЫаЫОз и ЫЫОз близки к единице. Интегральные теплоты смешения расплавов и образования твердых растворов, найденные калориметриче- [c.134]

Из свойств водных растворов в технологии наиболее часто оперируют такими, как концентрация, растворимость газов и твердых веществ, их пересыщение, давление пара летучих компонентов раствора, плотность, вязкость, электрическая проводимость, энтальпия, а из ионно-молекулярных структурных характеристик — активность ионов водорода. Другие характеристики — активность всех компонентов, фактический ионно-молекулярный состав, изменение энтропии, а также температурноконцентрационные коэффициенты свойств в интегральной и дифференциальной формах —применяют при теоретической оценке вклада реальных химических взаимодействий в изменение свойств раствора. [c.74]

Теперь мы обратимся к краткому рассмотрению того, как описанные фотохимические изменения превраш,аются в электрический импульс, который стимулирует мозг. Существуют доказательства, что одиночный квант света может вызвать раздражение палочки сетчатки. Однако поглощение одного кванта еще не создает эффекта зрения. Для этого требуется попадание нескольких квантов (согласно разумной оценке, от двух до шести квантов) в одну и ту же палочку в течение относительно короткого временного промежутка. Но даже в этом случае процесс весьма эффективен, а энергия конечной реакции существенно превосходит энергию, поглощенную зрительным пигментом. Поглощение света инициирует цепь реакций, черпающих энергию из метаболизма. Тем самым зрительное возбуждение является результатом усиления светового сигнала, попадающего в сетчатку. Фоторецептор служит биологическим эквивалентом фотоумножителя, который преобразует кванты света в электрический сигнал с большим усилением и низким шумом (см. гл. 7). И фоторецептор, и фотоумножитель достигают большого коэффициента усиления с помощью каскада стадий усиления. Зрительные пигменты представляют собой интегральные мембранные белки, которые находятся в плазме и мембранах дисков внешнего сегмента фоторецептора. Фотоизомеризация ретиналя вызывает серию конформационных изменений в связанном с ним белке и тем самым образует или раскрывает ферментативный активный центр. Следует каскад ферментативных реакций, которые в конце концов дают нервный импульс. Электрический ответ начинается с кратковременной гиперполяризации, вызванной закрытием нескольких сотен натриевых каналов в плазматической мембране. Таким способом молекулы-посредники (мессенджеры) передают информацию от диска рецептора к мембране плазмы. Вероятным кандидатом на роль мессенджера является богатый энергией циклический фосфат цГМФ (гуанозин-3, 5 -цикломонофосфат), возможно, в сочетании с ионами Са +. Было показано, что катионная проводимость плазматических мембран палочек и колбочек прямо контролируется цГМФ. Таким образом светоиндуцированные структурные изменения диска активируют механизм преобразования, который сам генерирует потенциал, распространяющийся по плазматической мембране. В настоящее время детали механизмов преобразования и усиления продолжают исследоваться. Была предложена схема, основной упор в которой делается на центральную роль фосфодиэстеразы в процессе контроля за кон- [c.241]

Существенные ограничения накладывает также специфика проявления Н-связи на обертонах валентного колебания. Большое уширение полосы и понижение ее интегральной интенсивности (на первом обертоне) приводит к резкому уменьшению коэффициента поглощения. В совокупности с ограниченной прозрачностью растворителей это вызывает большие экспериментальные трудности при определении основных параметров полосы. Необходимо также отметить, что при образовании Н-связи растет интенсивность и полуширина полосы поглощения, отвечающей смешанному колебанию (СН) -v(XH). Наложение этой полосы на исследуемую может привести к ошибочной интерпретации результатов, о чем достаточно наглядно свидетельствует сопоставление спектров поглощения обычных и дейтерированных молекул [5]. Поэтому нами были выбраны для исследования восемь доноров протона дейтерироваиный метанол СОзОН, третичный бутанол, 2,4-диметил-З-этил-З-пентанол, фенол, пиррол, карбазол, диэтиламин, дифениламин. В третичных спиртах, феноле и дифениламине активная группа не имеет общей связи с группой СП, что позволяет ожидать отсутствия (ничтожно малой интенсивности) полосы смешанного колебания. Тем не менее для фенола во многих активных растворителях такая полоса наблюдалась. Поэтому во всех случаях исключались из рассмотрения полосы, имеющие сложную структуру, или имеющие частоту поглощения в максимуме, близкую по значению суммарной частоте v( H) -Ьл (ХН). [c.19]

Кварцевое стекло (5 0г) — незаменимый материал для получения высокочистых полупроводниковых веществ. Это стекло имеет ничтожно малый температурный коэффициент линейного расширения, отличается высокой огнеупорностью, кнслотостойкостью. Пленки, получающиеся прн окислении кремния, также представляют собой кварцевое стекло. Они служат основным маскирующим и изолирующим средством при создании интегральных схем, а в МОП (металл — оксид — полупроводниковая структура)-структурах также выполняет роль активных элементов твердой схемы. 5102 является основным сырьевым материалом в производстве технического кремния. [c.213]

Попытки управления турбулентными струями, т. е. оказания активного целенаправленного влияния на закономерности распространения их и такие интегральные свойства, как дальнобойность и угол разноса струи, эжекцион-ная способность, темп затухания и т. п., как уже отмечалось, отнюдь не новы. В еще большей мере это относится к развитию газового факела. И действительно, давно известные инженерные средства— выбор формы и размеров горелок, установка разнообразных регистров, завихрителей, экранов, козырьков и других устройств предназначены по существу именно для управления факелом. Эти же приемы или близкие к ним используются для управления струями. Более того, как показано в 4-1, зачастую вне, зависимости от желания конструктора важные для практики свойства струй (эжекционная способность, интенсивность перемешивания и др.) определяются разнообразными не всегда учитываемыми факторами. В числе их, например,- нарастание пограничного слоя на внутренней и внешней поверхностях сопла, условия смыкания потоков, начальный ( естественный ) уровень турбулентности и др. Хотя все они и охватываются в расчете условным коэффициентом турбулентной структуры, но, как правило, они трудно контролируемы и не всегда могут быть заданы заранее. [c.146]

Оптимизация схемы облучения блочных объектов, как уже отмечалось выше, состоит в достижении максимально возможного КИИ с учетом обеспечения требований к условиям облучения в заданном радиационном процессе. Решение задачи оптимизации осуществляют в несколько этапов 1) определение рас-стояния от объекта до протяженного облучателя (по нормали к плоскости облучателя), при котором соблюдается заданное требование к неравномерности дозного поля. Для решения этого вопроса необходимо иметь информацию о таких дифференциальных характеристиках, как поле МПД (в блочном объекте) 2) определение коэффициента перекрытия размеров облучателя над размерами объекта или наоборот. Иногда приходится решать вопрос более широко — о выборе способа улучшения равномерности облучения 3) определение минимальной активности облучателя, обеспечивающей номинальную производительность установки прй заданной поглощенной дозе (т. е. при заданной радиационной энергоемкости производства). Для решения этой задачи необходимо обладать информацией как о дифференциальных, так и интегральных характеристиках гамма-установок (т. е. о коэффициенте неравномерности дозного поля и коэффициенте Т1ви) [c.165]

Нами разработан метод определения элементов матрицы коэффициентов диффузии адсорбированной /г-компонентной смеси веществ при адсорбции из ограниченного объема, т. е. при условии переменных концентраций компонентов смеси (либо давлений при адсорбции газовых смесей) на границе раздела фаз. Необходимость разработки такого метода связана с простотой и более высокой точностью проведения экспериментов в данных условиях. Для реще-ния поставленной задачи исходная система дифференциальных уравнений сведена к интегральному уравнению Вольтерра второго рода. Располагая экспериментально определенными значениями элементов вектора концентраций компонентов во внешнем растворе в (п—1) -й точке по координате,можно составить функционал невязок. Матрица коэффициентов диффузии адсорбированной многокомпонентной смеси веществ определяется из условия минимизации этого функционала. Данная методика реализована на примере адсорбции смеси гексанола и ге-нитроанилина из водных растворов на активном угле КАД. [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология