Активное состояние интегральные

Помимо указанного интегрального квантового выхода часто используют дифференциальный, который равен отношению скорости данного фотохимического процесса к скорости поглощения света. При этом могут отдельно рассматриваться квантовые выходы образования активного состояния, расходования исходных веществ, флуоресценции, образования продукта. [c.289]

Такое подтверждение схемы, однако, не может считаться решающим. Окисление углеводородов представляет собой сложный процесс с большим числом участвующих веществ, с различными химическими путями превращения. Поэтому найденная на опыте зависимость такого интегрального эффекта реакции, как ее скорость, от концентрации только исходных веществ может быть получена расчетом по методу квазистационарных состояний не из одного, а из нескольких различных механизмов, с разными активными центрами, ведущими цепь окисления. И действительно, ниже будет показано (см. стр. 488—498), что в 1948 г., т. е. через 12 лет после опубликования своей первой схемы, Норриш [10] предложил для окисления метана совсем иную схему с другими, уже не би-, а моновалентными радикалами. Несмотря на это, из нее оказалось возможным с помощью метода квазистационарных состояний вывести те же самые экспериментально найденные зависимости скорости реакции от указанных выше параметров. [c.98]

В предыдущем разделе мы нашли изменения термодинамических функций при рассмотренном переходе поверхности адсорбента с площадью = 1 в стандартном состоянии адсорбент — вакуум и Г молей чистого адсорбата в стандартном газообразном состоянии при концентрации с° (давлении р°) в равновесное состояние адсорбент — Г молей адсорбированного вещества. Нас интересовало при этом только количество Г молей адсорбата, перешедших в адсорбированное состояние. Происходящие при этом изменения химического потенциала А л и интегральные изменения свободной энергии АГ, энтропии А5, внутренней энергии А11 ш теплоемкости АС выражаются соответственно формулами(П1,43), (П1,44), (П1,57), (И1,61а)и (П1,69). Мы нашли выражения для АР, А8, АП и АС в рассмотренном термодинамическом процессе, позволяющие вычислить их значения, зная изотермы адсорбции (константы равновесия и коэффициенты активности) при разных температурах и введя соответствующие средние мольные величины для газообразного адсорбата в стандартном состоянии% 8 °, и и С °т [см. выражения (П1,42), (1И,55), (П1,61) и (И1,66)]. [c.132]

Длительность эксперимента должна быть в пределах 10—12 мес. Для эксперимента обычно используют белых мышей, белых крыс, морских свинок и кроликов. В эксперименте изучаются интегральные показатели, позволяющие установить неспецифические изменения жизнедеятельности животных, а также те специфические показатели функционального состояния органов и систем организма, нарушения которых можно ожидать, исходя из данных о строении и свойствах выделяющихся компонентов. Кроме физиологических и биохимических показателей необходимо исследовать сенсибилизирующую активность вытяжек, способность их оказывать влияние на процессы развития плодов, на половую функцию животных, а также на процессы воспроизводства. Если имеются подозрения, что существует возможность стимуляции злокачественных образований, необходимо проведение специальных исследований но установлению канцерогенной активности вытяжек. [c.208]

Такое объяснение в общих чертах совпадает с предложенным ранее [25], за исключением того, что теперь лимитирующую стадию связывают с реакцией (14), а не с (12) или (13), поскольку это лучше объясняет зависимость скорости от парциальных давлений СО и СО2. Ясно, что если условия на нашем катализаторе в общем аналогичны имевшим место в случае катализаторов NiO/Ni Дэлла и Стоуна, то для активных центров должны существовать очень специфические условия, так как Дэлл и Стоун калориметрически нашли теплоту адсорбции СО2 равной 28 ккал/моль для насыщения (около 10% монослоя) при комнатной температуре эта величина, вероятно, примерно равна энергии активации десорбции того углекислого газа, который (что следует подчеркнуть особо) не находится в состоянии С0 ", поскольку обмен О между СО2 и NiO несколько ниже 200° не происходит (хотя заметные количества хемосорбированного СО2 могут быть сняты с поверхности при температурах около 100°). Поэтому калориметрическая теплота адсорбции СО2 с переходом в O3 , происходящей при комнатной температуре на малом числе центров, должна превышать 28 ккал/моль. Дэлл и Стоун нашли, что для очень малых заполнений интегральная теплота адсорбции СО при комнатной температуре составляет 26 ккал/моль. Только часть этого газа можно удалить путем откачки в неизмененном виде при 20° поэтому необратимое образование а ) (е /а") почти наверняка происходит с калориметрической теплотой более 26 ккал/моль. [c.278]

Обнаружено, что интенсивность сигнала ЭПР, измеренная в вакууме, меньше, а ширина линии поглощения — больше, чем при измерении на воздухе. Еще одна особенность замеченного эффекта состоит в его полной обратимости при удалении кислорода из системы интенсивность и ширина сигнала восстанавливаются до прежнего уровня. Спад интенсивности сигнала ЭПР при взаимодействии свободных радикалов с молекулами кислорода уже отмечался в литературе [219]. Предложены два механизма взаимодействия неспаренного электрона свободного радикала с молекулой кислорода — физический и химический . Согласно физическому механизму, это взаимодействие рассматривается как частный случай уширения линий за счет соударения молекул. Предполагается, что молекула кислорода может подойти на достаточно близкое расстояние к активному центру и затем вновь от него удалиться. Это приводит к возмущению энергии электрона при взаимодействии с бирадикалом кислорода, т. е. к уменьшению времени жизни электрона в возбужденном состоянии. В этом случае число неспаренных электронов в системе остается постоянным и поэтому интегральная площадь кривой поглощения не изменяется, т. е. с уменьшением интенсивности поглощения ширина линии (в максимуме полосы) будет увеличиваться. [c.189]

К числу интегральных методов относятся, в первую очередь, прямые методы оценки избыточной энергии Гиббса, энтальпии, энтропии и теплоемкости активных фаз по сравнению с фазами тождественного состава, находящимися в нормальном состоянии. Среди этих методов наиболее распространен метод определения избыточной энтальпии активных форм, основанный на термохимическом измерении теплот растворения. Обозначив активную форму символом В, а стабильную — В, можно составить следующий баланс [c.214]

В зависимости от размеров измерительной камеры и длительности запуска образца могут возникнуть два положения при прохождении радиоактивной пробки через эту камеру. Если камера велика по сравнению с длиной пробки, все радиоактивное вещество будет одновременно нахо-диться в измерительной камере и, следовательно, высота пика, определяемая измерителем скорости счета, будет пропорциональна радиоактивности. Другими словами, ионизационная камера или пропорциональный счетчик используется как интегральный Детектор. Если камера мала по сравнению с пробкой пара, одновременно регистрируется лишь небольшая доля общей радиоактивности и общая радиоактивность пропорциональна площади под кривой. В этом случае измеритель скорости счета работает как дифференциальный детектор. Существуют, конечно, промежуточные состояния. Для определения, удельной активности компонента необходимо провести калибровку с пробой этого компонента, обладающей известной удельной активностью. Более того, при изменении рабочих параметров колонки, приводящих к изменениям ширины пика, старая калибровка уже непригодна. Калибровка становится особо важной при определении радиоактивности большого числа соединений. Кроме того, необходимо иметь стандартные [c.128]

Имеются две важнейшие интегральные характеристики геохимических свойств подземных вод — pH и ЕЬ. Эти характеристики являются основой для анализа многих равновесий в подземных водах. Величина pH — это отрицательный логарифм активности водородных ионов, она служит количественной мерой кислотно-щелочных состояний и равновесий подземных вод. Окислительно-восстановительный потенциал (ЕЬ) подземных вод — это показатель степени окисленности или восстановлен-ности переменно-валентных компонентов химического состава этих вод. Он служит также количественной мерой способности подземных вод к окислению и восстановлению таких компонентов. Величина окислительно-восстановительного потенциала подземных вод позволяет судить о состоянии каждой окислительно-восстановительной системы, существующей в подземных водах, и определяет распределение и миграционные способности элементов с переменной валентностью. В реальных условиях формирования подземных вод хозяйственно-питьевого назначения их ЕЬ имеет большой диапазон (от +500 до -200 мВ), что определяет значительные вариации степени благоприятности подземных вод для миграции в них элементов с переменной валентностью. [c.36]

УФ-излучение в интервале длин волн 240—390 нм эффективно поглощается такими структурными компонентами эритроцитарной мембраны, как полиненасыщенные жирные кислоты фосфолипидов, а также ароматические и серосодержащие остатки интегральных белков. Необходимо отметить, что мембранные эффекты УФ-облучения в значительной степени вызываются пероксидным окислением липидов и лишь частично обусловлены фотохимическими превращениями белков. Следовательно, поглощение УФ-излучения в интервале длин волн 240—390 нм указанными выше хромофорами эритроцитарных мембран индуцирует такие структурные перестройки липидного бислоя и интегральных белков, которые, в свою очередь, затрагивают конформационное состояние АХЭ и приводят к увеличению ее функциональной активности. [c.150]

Для оперативной характеристики психоэмоционального состояния использовалась бланковая методика САН [157], которая дает возможность провести интегральную оценку самочувствия, активности, настроения обследуемых. Сущность ее заключается в том, что испытуемых просят соотнести свое состояние и самочувствие с рядом признаков по многоступенчатой шкале. Шкала состоит из индексов и расположена между тридцатью парами состояний противоположного значения, отражающих подвижность, скорость и темп протекания функций (активность), силу, здоровье и утомление (самочувствие), а также характеристики эмоционального состояния (настроение). Испытуемые должны выбрать и отметить цифру, наиболее точно отражающую их состояние и самочувствие в момент обследования. Интегральная оценка психоэмоционального состояния давалась в баллах. [c.315]

С помощью кнудсеновской масс-спектрометрии и интегрального варианта эффузионного метода исследованы состав пара и термодинамические свойства жидких сплавов Ре- 1-В в температурном интервале 1423-1894 К и диапазоне концентраций 9-88.8 ат. % Ре 2.6-81.4 ат. % 51 7.5-50 ат. % В. Получены сведения об активностях всех компонентов и энергии Гиббса образования расплава Ре-81-В для широкого температурно-концентрационного диапазона. Установлено, что жидкость Ре-81-В является идеальным ассоциированным раствором, в котором образуются тройные комплексы вида Ре ВЗ . Показана связь между термодинамическими параметрами реакций ассоциации и склонностью расплава к превращению в аморфное состояние. Отмечена особая роль тройных ассоциативных группировок. [c.24]

Специфика проявления активности (активного состояния) твердых тел в различных процессах обусловлла отсутствие универсальных способов оценки активного состояния. Разумеется, что в каждой конкретной ситуации один из методов более информативен, чем другой, и это следует учитывать материаловедам, применяющим активные фазы. Существующие методы оценки активности можно условно разделить на две группы — интегральные и дифференциальные. Интегральные методы дают возможность количественно или качественно оценить общую величину избыточной энергии Гиббса. Применение же дифференциальных методов позволяет получить информацию о конкретных источниках АОизб, т. е. о типе нарушений решетки, обусловливающих активное состояние. [c.213]

На рис. 33 представлены результаты исследования ферментативной активности мембранной АХЭ в присутствии конканавалина А из канавалии мечевидной (Сопсапауа11а ensiformis) в концентрациях 0,4 и 0,8 моль/л. Конканавалин А относится к классу лектинов, связывание которых с поверхностью плазматической мембраны клеток имеет самые разнообразные последствия, например, вызывает изменение в расположении поверхностных белков и гликопротеинов, физическом состоянии липидов мембран, проницаемости их для различных веществ и активности мембранных ферментов (см. раздел 1.3). Конканавалин А, избирательно модифицируя структурно-функциональное состояние интегральных мембранных белков, способен изменять и фоточувствительность АХЭ. [c.151]

Для характеристики влияния ротокана на развитие деструктивных изменений в слизистой учитывали ряд показателей состояния животных и слизистой желудков после их вскрытия в контрольных и опытных группах гибель животных, процент крыс с язвами желудка, среднюю частоту возникновения и площадь язвеппых дефектов. На основании определепия количества язвенных дефектов и их площади высчитывали интегральный показатель проти-воязвеппой активпости - индекс Паулса [13, 15]. Противоязвенную активность характеризовало также соотношение индексов Паулса в контрольной и опытной группах, так как счита- [c.319]

Наконец, больпюе значение для эффективности автолитических процессов имеет такая интегральная характеристика клетки как ее трансмембранный потенциал. Полагают, что активность автолизинов находится под контролем энергизованного состояния мембраны. [c.84]

Несколько похож вывод, сделанный Бибом [8] при исследовании величины интегральных и дифференциальных теплот адсорбции водорода для активных и отравленных образцов медного и никелевого катализаторов. Он указывает, что каталитическая поверхность содержит атомы меди с разными уровнями энергии и что атомы с наиболее высоким уровнем первыми адсорбируют приближающиеся газовые молекулы, между тем как другие точки с более низким уровнем энергии не в состоянии адсорбировать и не могут изменить электронные конфигурации реагентов настолько, чтобы они были способны соединиться. Поэтому взгляд Биба совпадал с теорией, что точки с наивысшей степенью ненасыщенности на металлической поверхности являются местами каталитической активности. Биб нашел также, что интегральная величина теплоты адсорбции приблизительно на 20% выше для отравленного (окисью углерода) катализатора, чем для активного образца. Эффект отравления, повидимому, явился доказательством, что точки на поверхности меди, лишенные адсорбционной способности, не были точками с высоким уровнем энергии. Тейлор и Кистяковский [141] предполагали, что лишь часть поверхностных атомов, именно атомы в высшей степени ненасыщенные, активируют адсорбированные газовые молекулы, как это показали измерения зависимости теплоты адсорбции от степени насыщения поверхности. Они отметили, что процесс эндотермичен для 1) водо рода на активной меди 2) водорода на меди, отравленной кислородом, и 3) окиси углерода на активной меди. Три различные полученные ими кривые рассматривались как логическое следствие указанной выше теории. Тейлору и Кистя-ковскому казалось, что места на поверхности катализатора, имеющие большие теплоты адсорбции, обладают большей химической активностью. Тейлор [132] предполагал, что энергия активации постоянна, и пришел к заключению на основании теплот адсорбции, что лишь часть поверхности, соответствующая активным местам, которые адсорбировали первые 4 см газа, имеет значение для скорости реакции. Было установлено, что скорость реакции уменьшалась, до 28% от нормальной, когда яд покрывал поверхность, которая в других случаях была покрыта первым куб. сантиметром газа. Пиз установил, что 0,2 сл окиси углерода понизили скорость гидрогенизации этилена на меди при 0° С. [c.153]

Влияние сероводорода на животных оценивалось с помощью различных методов и тестов. Исследовалась регуляция дыхания и кровообращения при функциональных нагрузках (ортостатическая проба, вращение в центрифуге), определялась активность дегидраз в тканях методом Тунбер-га, применялись такие интегральные тесты, как частичное голодание на фоне отравления, плавательная проба, измерялось кровяное давление, регистрировалась ЭКГ, проба Торна и велись наблюдения за общим состоянием и весом животных. [c.697]

Против, там, где исследуется основное, состояние молекулы (например, спектры ПМР или интегральные интенсивности полос в ИК-спектрах), положение обратное, т. е. Оо>Оп- Последнее соотношение служит еще одним независимым подтверждением того, что положительный я-заряд в -положениях пиридина больше, чем в -положении. Что касается многочисленных случаев, когда Оп> Оо, то, по-видимому, они отражают эффект среды (см. разд. 7.2.7.1), а также динамический эффект, связанный с различной способностью азагруппы акцептировать заряд из а- и -у-ноложений. Например, более высокая активность 4-хло-рониридина (3) по сравнению с 2-хлоропиридином в реакции метоксидехлорирования схема (2) объясняется часто большей стабильностью анионного а-комплекса (4) по сравнению с иза-мерным а-комплексом, отвечающим а-замещению. [c.105]

Если работа проводится с гамма-источниками, герметически запаянными в ампулы (например, при гамма-дефектоскопии, гамма-терапии и др.), то дозиметрический контроль ограничивается измерениями уровней у-излучения и определением интегральной дозы v-излyчeния, полученной персоналом. При работе с радиоактивными веществами в открытом виде, например со светящимися красками, объем работ по санитарно-дозиметрическому контролю увеличивается. В этом случае контролируется доза -излучения, создаваемая в рабочем помещении, а также концентрация в воздухе радиоактивных аэрозолей (радий, продукты распада радона) и газа (радон), уровни загрязненности кожных покровов, спецодежды, пола, оборудования и др. Следовательно, во всех случаях до начала проведения тех или иных исследований необходимо выяснить, с какими радиоактивными и токсическими веществами проводится работа каков характер работы с ними, какие уровни активности препаратов на рабочих местах. Установить вид излучения, его энергию, период полураспада, в каком агрегатном состоянии могут поступать в воздух радиоактивные вещества (газообразном, парообразном или в виде аэрозолей). Уточнить возможные источники поступления радиоактивных веществ. Определить, какие имеются условия для загрязнения кожных покровов, одежды, поверхностей и др. [c.9]

Таким образом, из уравнений (4.44) следует, что коэффициент Р зависит от тепловой подвижности молекул в растворе полимера ( >1 ) и термодинамической неидеальности системы, связанной в свою очередь с состоянием компонентов в растворе полимера. Это, естественно, требует для корректного анализа результатов по проницаемости и селективности смесей получение количественной информации о й 1,(рИ аг в трехкомпонентной системе растворитель — растворитель — полимер. Такие данные, как правило, отсутствуют в оригинальной и справочной литературе. Решение подобных задач связано с необходимостью использования для исследований не отдельного интегрального метода — проницаемости, а совокупности методов, которые позволили бы определить и состав растворов полимера, находящихся в равновесии со смесью растворителей, и активность диффузантов, и коэффициенты О. В этом плане заслуживает внимания применение метода МНПВО ИК-спектроскопии для изучения диффузии многокомпонентных сред через полимерные объекты [220]. Как показали работы [237, 238], данный метод позволяет оценить парциальные коэффициенты диффузии и рас- [c.140]

Для определения радиационной устойчивости навески цеолитов при комнатной температуре выдерживали определенное время в ноле -пзлу-чення. Источником у-лучей служил Со активностью 70 тысяч г экв. радия. Мощность дозы 1390 рад в секунду, интегральные дозы изменялись в пределах от О до 10 рад. Цеолиты в запаянных ампулах в абсолютно сухом состоянии подвергали действию у-излучения. Параллельно с этим изучали радиационную устойчивость цеолитов нри облучении их в водной среде. [c.97]

Согласно современным воззрениям липидный компонент биомембран представляет собой не консервативный матрикс для интегральных и периферических белков, а динамическую структуру, в которой постоянно происходят фазовые переходы, связанные, в частности, с формированием кластеров липидных молекул. В процессе кластеризации кислых фосфолипидов и ганглиозидов активно участвуют ионы кальция. Предполагают, что ганглиозиды, представляющие собой амфифильные липиды, играют определенную роль в восприятии и передаче сигнала через плазматическую мембрану клетки. Переход молекул ганглиозидов в кластеризированное состояние зависит от их концентрации в мембране и существенно ускоряется в присутствии физиологических концентраций и Mg +, но не одновалентных катионов. Считают, что кластеризующее действие обусловлено сдвигом равновесия при обратимой ассоциации кластеров за счет снижения сил электростатического отталкивания между молекулами сахаров, выступающих из мембраны (О. Теиатап11, М. Маззегш , 1987). Таким образом, Са + играет роль агента, исшивающего индивидуальные липиды в мембране. [c.17]

Интегральные белковые глобулы располагаются в фосфоли-пидных слоях мембран ориентированно. Эта ориентация определяется особенностями гидрофобной поверхности каждого белка, локализацией и свойствами его гидрофильных участков. Определенные участки липопротеиновых глобул (участки узнавания) служат для самосборки полиэнзимных мембранных комплексов. На положение белков в мембране оказывают влияние состав фосфолипидов, прочно связанных с глобулами, состояние сврбодных фосфолипидов двойного слоя, а также величина элект статического заряда мембраны. Функциональная активность мембран и изменения мембранного потенциала сопровождаются всплыванием или погружением субъединиц, их латеральными перемещениями. Предполагается, что такое перемещение белков в мембране может быть ограничено их связью с микрофиламентами и микротрубочками. [c.15]