Полимеры сополимеризация с мономерами

Привитые сополимеры могут быть получены также сополимеризацией мономера с полимером, содержащим двойные связи, в условиях, способствующих раскрытию двойных связей в звеньях макромолекулярной цепи. [c.192]

На глубоких стадиях возможна передача цепи через полимер. Сополимеризация. При радикальной сополимеризации 2 мономеров возможны следующие элементарные реакции роста цепи [c.275]

Форма и структура макромолекул полимеров. Макромолекулы полимеров могут быть линейными, разветвленными и сетчатыми. Линейные полимеры образуются при полимеризации мономеров или линейной поликонденсации. Разветвленные полимеры могут образоваться как при полимеризации, так и при поликонденсации. Разветвление полимеров прн полимеризации может быть вызвано передачей цепи на макромолекулу, росте боковых цепей за счет сополимеризации и другими причинами. Разветвленные полимеры образуются при поликонденсации многофункциональных соединений, а также в результате прививки к макромолекулам боковых цепей. Прививку проводят либо путем взаимодействия полимеров с олигомерами или мономерами, либо путем физического воздействия (например, 7-облучения) на смесь полимера и мономеров. Сетчатые полимеры образуются в результате сшивки цепей при вулканизации, образовании термореактивных смол и т. д. Форма макромолекул влияет на структуру и свойства полимеров. [c.357]

Полимеризационные пленкообразующие представляют собой продукты аддитивной гомо- или сополимеризации мономеров реакционноспособными двойными углерод-углеродными связями олефинового типа. К наиболее широко применяемым для изготовления лакокрасочных материалов полимеризационным пленкообразующим относятся виниловые полимеры, полиакрилаты, фторопласты, эластомеры и некоторые другие. [c.44]

По координационно-ионному механизму способно полимеризоваться большинство известных ненасыщенных (напр., этилен и др. а-олефины, ацетилен, дисны, циклич. олефины) и гетероциклич. (оксиды олефинов и др.) мономеров. Для нек-рых из них (напр., для пропилена и высших а-олефинов, циклич. олефинов) это единств, способ образования высокомол. полимеров. Более распространена координационно-ионная гомополимеризация, менее-совместная полимеризация двух и более мономеров, причем обычно одного хим. класса (этилен с пропиленом или др. олефинами, бутадиен с изопреном и т. п.). Сополимеризация мономеров разных классов (напр., диенов с а-олефинами) протекает в специфич. условиях и приводит к образованию сополимеров с правильным чередованием мономерных звеньев разного типа, т.наз. альтернантных сополимеров (таковы, напр., сополимеры бутадиена с пропиленом или акрилонитрилом). [c.465]

Марочный ассортимент АБС-пластиков, выпускаемых даже на одной и той же установке непрерывным методом, может быть очень широк. Свойства полимеров могут варьироваться количеством и видом применяемого эластомера, числом и соотношением используемых в сополимеризации мономеров, модификацией перед коагуляцией латекса, дополнительным введением эластомеров, антистатиков, стабилизаторов старения и других веществ. [c.192]

Использование беспорядочной и блок-сополимеризации мономеров различной природы еще более расширяет возможности метода модифицирования поверхности прививкой. Кроме того, волокна можно склеивать друг-с другом в местах контакта непосредственно синтезированным на их поверхности полимером [5—8], обратимо размягченным (температурой, растворителем) в процессе формирования нетканого материала [8]. Преимущества такого способа очевидны [9]. [c.609]

При полимеризации образование полимера из мономера происходит в результате раскрытия кратных связей или циклов и соединения исходных мономеров в молекулу полимера. Состав полученных полимеров отвечает составу исходных мономеров, взятых для полимеризации. Побочных продуктов при полимеризации не образуется. В том случае, когда в полимеризации участвует два или большее число различных мономеров, то реакция носит название сополимеризации. [c.44]

Выводы Аркуса [2] относительно факторов, управляющих конфигурацией винилового полимера, показывают, что стереоспецифическая полимеризация включает в себя контроль за реакцией инициирования, реакцией присоединения и характером подхода мономера к растущей цепи, Натта [9] отмечает, что стереоспецифическая полимеризация требует такого контроля за процессом, чтобы реакция протекала а) всегда голова к хвосту , б) без образования разветвлений благодаря передаче цепи, в) без образования разветвлений при сополимеризации мономера с олигомерами и г) таким образом, чтобы мономерные звенья сами образовывали хорошо упорядоченные пространственные конфигурации. [c.48]

Протекание Д. при темп-рах, близких к предельной, снижает скорость гомополимеризации и мол. массу образующегося полимера. В случае сополимеризации мономеров, скорости отщепления к-рых от растущей полимерной цепи сильно различаются, протекание Д. может оказывать существенное влияние и на состав образующегося полимера. Наиболее подробно этот эффект исследован на примере сополимеризации стирола с SOj и триоксана с виниловыми мономерами. В частности, при исследовании сополимеризации триоксана было показано, что в ходе полимеризации формальдегид отщепляется от растущей полимерной цепи, в результате чего вначале двухкомпонентная система превращается в трехкомпонентную триоксан — виниловый мономер — формальдегид. Вследствие значительно более высокой реакционной способности формальдегида по сравнению с триоксаном полимер, полученный на глубоких стадиях полимеризации, содержит большее количество оксиметиленовых звеньев, чем полимер, образовавшийся на начальных стадиях полимеризации (до момента достижения равновесной концентрации формальдегида в системе). [c.340]

Радиационная сополимеризация мономеров. Свободные радикалы, образующиеся при облучении полимеров, могут реагировать с мономерами, давая привитые полимеры или блок-сополимеры. [c.11]

Полимеризация диенов образование поперечных связей. При полимеризации или сополимеризации мономера, содержащего две олефиновые связи, внедрение каждой новой молекулы диена сопровождается введением в полимер одной двойной связи. Последующие реакции растущей полимерной цепи могут поэтому приводить не только к присоединению молекулы мономера, но также к реакции, которую можно рассматривать как сонолимеризацию мономера и полимера, т. е. присоединение предварительно образовавшейся молекулы полимера к растущей полимерной цепи. Следовательно, конечным продуктом такой реакции может быть не набор линейных молекул, а очень сложная сеть полимерных цепей, соединенных между собой поперечными связями в одну гигантскую молекулу. Такое изменение структуры по сравнению со структурой простого винилового полимера приводит и к соответствующему изменению физических свойств. Полимер, содержащий большое количество поперечных связей, нерастворим и уже нетермопластичен. [c.155]

Для инициирования процессО В сополимеризации КПЗ мО Гут быть применены обычные вещественные радикальные инициаторы, например перекись бензоила, динитрилазоизомасляной кислоты и др. Однако наличие остатков инициаторов, так же как и КО, ухудшает качество получаемого полимерного продукта и требует в ряде случаев дополнительной очистки. Радиационный метод инициирования сополимеризации мономеров, образующих КПЗ, предлагаемый далее в одной из практических работ, дает возможность получить чистые полимеры. [c.15]

Для получения привитых и блок-сополимеров используются также процессы с участием макромолекул-инициаторов ступенчатой полимеризации. За счет -подвижных атомов водорода гидроксильных, карбоксильных, аминных, тибльных и других групп, входящих в звенья, расположенные либо в середине цепи, либо на ее концах, можно осуществлять привитую или блок-сополимеризацию этих полимеров с мономерами, полимеризующимися по ступенчатому или ионному механизму. [c.65]

Сополимеризация. Введение в молекулу полимера второго мономера является важным способом регулирования степени кристалличности или даже аморфизации полимера. Нескольких процентов второго мономера достаточно, чтобы предотвратить кристаллизацию. Можно сказать, что статистические сополимеры всегда являются аморфными полимерами. Так, при сополимеризации этилена н пропилена получают аморфный сополимер — этиленпропиленовый каучук, являющийся сейчас крупнотоннажным каучуком, применяемым в резиновой промышленности. Введение в молекулу полимера долей процента или немногих процентов второго мономера может снизить степень кристалличности до желаемого уровня. Если в результате сополимеризации возникает блок-сополимер, то при достаточной длине блоков может возникнуть кристаллическая структура, образованная теми блоками, которые количественно преобладают. Второй блок либо не образует кристаллическую решетку, либо образует ее высокодефектиой. Такие блок-сополимеры применяются как добавки для улучшения свойств полимеров или их смесей. Так, блок-сополимер этилена и пропилена может применяться для повышения стойкости к удару или морозостойкости полипропилена, а также для улучшения деформируемости сплавов полиэтилена и полипропилена. [c.183]

Полимер с мономером или олигомером, два олигомера, два мономера смеси подвергают гомополимеризации. Исходная система однофазна, однако она расслаивается при достижении в результате гомополимеризации определенных значений концентрации полимера и его мол. массы. Размер частиц определяется вязкостью системы в момент начала расслаивания и может достигать 0,05-0,5 мкм. Получаемые таким образом С.п. часто наз. взаимопроникающими полимерными сетками (см. Сетчатые полимеры). При гомополимеризации может происходить также сополимеризация с образованием привитых и блоксополимеров. [c.371]

Сополимеризацию осуществляют по радикальному механизму при высоком давлении или с помощью катализаторов координационно-анионного типа при среднем и низком давлении. Для прививки этилена к полимерам и мономеров к полиэтилену используют обычно радикальные инищ1аторы. [c.496]

Ряд дополнительных узлов по сравнению с технологической схемой синтеза традиционного ПЭВД имеет технологическая схема (рис. 2.2) производства линейного полиэтилена высокого давления (ЛПЭВД), представляющего собой сополимер этилена с высшим о-олефином (буте-ном-1, гексеном-1, октеном-1) и получаемого сополимеризацией по анионно-координационному механизму под влиянием комгшексных металлорганических катализаторов. Так, этилен, поступающий на установку, проходит дополнительную очистку. В возвратный газ промежуточного давления после его охлаждения и очистки вводится сомономер -а-олефин. После реактора добавляется дезактиватор, предотвращающий протекание полимеризации в системе разделения полимера и мономеров. Катализаторы подаются непосредственно в реактор. [c.15]

Как известно, пористость является макромолекулярной характеристикой пористых материалов, В случае полимеров пористость обусловлена применением специальных приемов сохранения каркаса, часто образующегося в процессе полимеризации или изготовления изделия. Эти приемы определяются, разумеется, конкретными особенностями каждой полимерной композиции. Это легко рассмотреть, в частности, для случая полимерных сорбентов на основе сополимеров стирола, этилстирола и п-дивинилбензола, которые получили наибольшее распространение в практике молекулярной хроматографии. Сополимеризация этих мономеров осуществляется в присутствии инертных не-иолимеризующихся разбавителей, не встраивающихся в полимерные цепи, которые являются хорошими растворителями мономеров и плохими растворителями полимера. Сополимеризация, например, этилстирола и дивинилбен-зола протекает по следующей схеме [c.5]

При полимеризации мономеров, содержащих сопряженные системы связей, последние нарушаются и присущая им К-полоса поглощения исчезает. Поэтому полимеры (табл. 2), как правило, не имеют полос поглощения в ближней ультрафиолетовой области. Однако при полимеризации или сополимеризации мономеров, содержащих в молекуле бензольное или пиридиновое кольцо, обусловленная последними В-полоса поглощения не исчезает и в полимере. Таким образом, если изучение процессов полимеризации мономеров, не содержащих бензольные или пиридиновые кольца, возможно только путем определения содержания непрореагировавшего мономера, то при наличии В-полосы возможно прямое определение количества заполимеризованного мономера [13]. С целью получения латексов для пропитки шинного корда, обладающих высокими адгезионными свойствами, сополимеризация дивинила производилась не только с диметилвинилацетиленилкарбинолом, о чем упоминалось выше, но и с диметилвинилацетиленил-/1-оксифенилмета-ном [4], 2-винилпиридином и 2-метил-5-винилпиридином, [14]. В этих случаях в сополимерах сохраняются бензоль- ные и пиридиновые кольца и состав сополимера может быть определен прямым путем. Как видно из рис. 26 и 27, характер спектров сополимеров пиридиновых произ-,водных несколько иной, чем у мономеров (рис. 14 и 15), что объясняется исчезновением эффекта сопряжения [c.19]

Определение химического состава полимера является первостепенной задачей, поскольку наличие тех или иных функциональньк групп в полимере даже в количестве около 1% мае может оказывать решающее воздействие на все его показатели. Количество непредельных связей в каучуке определяет его стабильность при окислительном старении, способность к вулканизации и т.д. Еще большее значение имеет анализ химического состава полимеров в тех случаях, когда они являются продуктами сополимеризации. Как известно, состав сополимера отличается от состава исходной смеси вследствие различной реакционной способности мономеров и, если неизвестны константы сополимеризации мономеров, его можно найти только аналитическим путем. Очевидно, что в случае двойных сополимеров (а таких большинство) достаточно определить содержание звеньев лишь одного из сомономеров. Если второй сомономер резко отличается от первого по составу (наличием азота, хлора, серы и др.) или по степени непре-дельности (например, в случае сополимеров олефинов и диенов), то анализ может быть выполнен химическим путем и без больших затруднений. Однако анализ таких сополимеров, как бутадиен-стирольные, затруднителен, и предпочтительнее пользоваться физическими методами. [c.32]

Англ. пат. 1 276 528 Tokuyama Soda, 25.11.1968, Япония 1.6.1972. Сополимеризация мономеров, растворенных в органической среде, в которой нерастворим образующийся полимер, в присутствии растворенного линейного полимера (например, сополимера на основе малеинового ангидрида, стирола, дивинилбензола и атактического полипропилена в бензоле) для получения тонко диспергированных полимеров, способных редиспергироваться в органических жидкостях. [c.319]

Образование сшитых полимеров — очень распространенное явление как при поликонденсации, так и при полимеризации. Теория образования трехмерной структуры, и особенно ее статистическая сторона, развита в значительной степени Флори [18] и Штокмейером [19,20] в этом разделе она будет изложена кратко. Хотя основное внимание обращается на полимеризацию, ряд результатов имеет общее значение. Известны два случая образования сетки нри виниловой полимеризации. Первый наиболее очевидный — это полимеризация или сополимеризация мономеров, содержащих более одной ви-нильной группы (например, диенов) во втором случае перво- [c.335]

Обратим внимание и на другое важное обстоятельство. При анионной полимеризации, так же как и в катионных процессах, константы сополимеризации зависят от природы среды и противоиона. Причины этого, общие для обоих ионных процессов, нами уже рассматривались (стр. 313). Для анионных систем известны примеры, где влияние указанных факторов чрезвычайно велико. Так, при сополимеризации бутадиена (М ) со стиролом (Ма) под влиянием бутиллития константы сополимеризации при комнатной температуре равны — 10.0 и Га — 0.035. В присутствии комплексообразующих агентов (эфира, ТГФ и др.) картина резко меняется происходит нивелирование реакционноспособности растущих цепей по отношению к обоим мономерам и константы сополимеризации приближаются к единице [101, 109]. При катионной сополимеризации столь значительного влияния среды никогда не наблюдалось. Более высокая чувствительность констант сополимеризации к природе среды в анионных системах обусловлена тем, что люталлорганические соединения дают с основаниями Льюиса прочные комплексы, а это меняет природу активных центров. В то же время противоион при катионной полимеризации, как правило, не претерпевает серьезных изменений и влияние растворителя ограничивается чисто сольвата-ционными эффекталш. Поэтому оно существенно только для сополимеризации мономеров, сильно различающихся по своей полярности (табл. 31). В анионных системах, напротив, растворитель перестает влиять па константы сополимеризации при значительном различии в природе мономеров. Такая мономерная пара, как стирол—метилметакрилат, пе обнаруживает чувствительности к природе среды. Для нее анионная полимеризация в любых условиях приводит к образованию полимеров, которые пр11 малой коп-версии практически не содержат стирола. Только после исчерпания более активного мономера стирол начинает входить в полимерную цепь. В результате этого в подобных системах образуются макромолекулы, состоящие из двух блоков —(М ), —(Мз) —. [c.362]

Шюрх и сотр. [15, 51, 52] применили усовершенствованный метод асимметрической индукции для синтеза полимеров, обладающих определенной величиной остаточной оптической активности. Этот метод состоит в сополимеризации мономера, содержащего оптически активную группу, с неактивным мономером и последующем удалении оптически активной группы из полученного полимера. Остающаяся оптическая активность должна быть присуща особенностям структуры полимера, возникающим вследствие ориентирующего воздействия оптически активной группы, первоначально присутствовавшей в одном из мономеров. Такая оптическая активность обычно мала. Соответствующие цифры приведены в табл. 16. [c.128]

Получение. Ф. к. получают эмульсионной сополимеризацией мономеров. В качестве инициаторов ирименяют персульфат аммония (сополимеры винилиденфторида с трифтор.хлорэтиленом) или окислительно-восстановительную систему, напр, персульфат калия и бисульфит натрия (сополимеры винилиденфторида с гексафторпропиленом). Эмульгаторами служат поверхностно-активные вещества, не содержащие подвижного атома водорода, способного участвовать в обрыве цепи. Напр., сополимеры винилиденфторида с гексафторпропиленом синтезируют в присутствии иерфтороктоата аммония Fз( F2)fi OONH4. Обычно после приготовления водной фазы содержимое автоклава замораживают, конденсируют в нем необходимое количество сомономеров, а затем полпмеризуют при - 20 или 100°С. Продолжительность синтеза сополимера винилиденфторида с трифторхлорэтиленом при 20 С составляет 18 ч. Каучук выделяют из латекса вымораживанием или коагуляцией электролитами. Порошкообразный полимер сушат обычными способами. [c.401]

Другое перспективное направление — сополимеризация простых а-0., чаще всего окиси пропилена (см. Окиси пропилена полимеры), с мономерами этого же типа, содержащими ненасыщенные группы, с последующей серной или радикальной вулканизацией. Получающиеся каучуки, как и аналогичные им полисульфидные, обладают прекрасными механич. характеристиками и высокой термосто11Костью (см. Эпоксидные каучуки). [c.210]

Получение блоксополимера механическим смешением полимера с мономером Анжи и сотр. [792—794] осуществили на примере 12 полимеров с 12-ю мономерами в различных комбинациях. Они исследовали реакцию таких полимеров полиметилметакрилат, полистирол, поливинилацетат, поливинилхлорид, полиэтилен, дголивинилидеихлорид, поливинилпирролидон, сополимер стирола и бутадиена (85 15), нолигексаметиленадипи-нат (найлон-66), этилцеллюлоза, хлорированный каучук и крахмал. Для реакции применялись следующие мономеры метилметакрилат, этилметакрилат, метакриловая кислота, винилацетат, стирол, акрилонитрил, винилпирролидол, винилпиридин, винилиденхлорид, аллилакрилат, акрилат кальция и дивинилбензол. Ими показано, что винилхлорид и винилацетат в изученных условиях не вступают в сополимеризацию с каучуком [792]. Сополимеры не образуются также при обработке смеси полистирола или [c.152]

Смотреть страницы где упоминается термин Полимеры сополимеризация с мономерами: [c.413] [c.203] [c.549] [c.412] [c.335] [c.151] [c.246] [c.250] [c.89] [c.209] [c.152] [c.78] [c.209] [c.178] [c.581] [c.371] [c.343] [c.78] [c.100] [c.291] [c.371]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология