Перекись водорода стабилизаторы

Перекись водорода способна разлагаться под воздействием света, поэтому ее нужно хранить либо в темноте, либо в бутылях из темного стекла. Желательно хранить перекись водорода на холоду. Степень безопасности значительно повышается при хранении перекиси в стеклянных или металлических сосудах, внутренние поверхности которых покрыты слоем парафина. Опасность разложения снижается при введении стабилизатора. Так как при разложении перекиси водорода выделяется большое количество кислорода, тару вместимостью более 200 г герметически не закрывают. Обычно пользуются пришлифованными стеклянными пробками с прямоугольными отверстиями для сообщения содержимого баллона с атмосферой. [c.132]

Это разложение значительно замедляется в присутствии так называемых стабилизаторов, которыми чаще всего служат салициловая кисл зта или пирофосфорнокислый натрий, приливаемые в небольших количествах к раствору перекиси водорода. Однако при длительном хранении даже в присутствии стабилизаторов перекись водорода медленно разлагается и содержание Н О, уменьшается. Для проверки качества реактива приходится определять процентное содержание Н О . [c.385]

Разбавленные растворы перекиси водорода (порядка 3%) устойчивы в течение длительного времени, особенно при добавлении небольшого количества стабилизатора. Однако при обработке таким раствором открытой раны или пореза перекись водорода очень быстро разлагается с выделением кислорода и образованием воды [c.452]

В качестве стабилизаторов используют самые различные химические соединения. Это и окислители (кислород, перекись водорода), и ионы металлов-ингибиторов (ванадия, висмута, молибдена, ниобия, рения, мышьяка, сурьмы), и соли серы, селена, таллия, ртути, и органические соединения серы, азота, фосфора, и поверхностно-активные вещества. Однако хороших стабилизаторов еще очень мало, так как многие из применяемых в настоящее время, будучи каталитическими ядами, сильно замедляют скорость металлизации. Исходя из этих соображений полезность действия стабилизаторов можно выразить следующим соотношением Лд=ит —1, где и и т — соответственно средняя скорость осаждения металла и продолжительность стабильной работы раствора (индукционный период разложения) в присутствии стабилизатора, а и и тР — то же, но без стабилизатора. При Л =0 добавка предполагаемого стабилизатора не оказывает ни положительного, ИИ отрицательного влияния, а при —1<Л <0 — ухудшает эффективность использования раствора химической металлизации. При Л >0 стабилизатор явно полезен, и чем большее значение Л , тем больше полезность стабилизатора, тем ближе он к идеальному. [c.30]

Возможным объяснением такого поведения может быть необратимое связывание молекул стабилизатора, которые прочно удерживаются в фиксированных точках поверхности частицы и не могут по ней перемещаться, так что рост частицы приводит к равномерному ослаблению стабилизирующего барьера. В случае же, если стабилизатор только (пусть даже прочно) адсорбирован на поверхности, он может перемещаться так, что при достаточно большом увеличении поверхности на ней могут появиться совершенно незащищенные участки. Даже в разбавленной водной полимеризационной системе, рассмотренной выше [56], часть стабилизирующего эффекта может возникать благодаря фиксированным ионизированным группам (в частности, концевым сульфатным и карбоксильным группам), введенным в полимер при распаде инициатора и последующем окислении (редокси-инициаторы персульфат/бисульфат или перекись водорода с ионом двухвалентного железа). Возможно, что в более типичных условиях дисперсионной полимеризации в среде алифатических углеводородов, агломерация может происходить после образования первичных частиц. Однако данные электронной микроскопии указывают на постоянство числа их, начиная с очень ранних стадий, и поэтому если агломерация и наступает, то она должна происходить почти немедленно после стадии первичного образования частиц или же параллельно с ней. [c.162]

Окисление водорода до воды идет на всех платиновых металлах [146, 664—671, 1129, 1195—1203]. На палладиевой черни, на нанесенных палладиевых контактах в присутствии стабилизаторов (H N, НС1) может быть получена также перекись водорода [662, 663]. [c.1006]

Если обнаружится быстрый разогрев продукта, то в него вводят дополнительно небольшое количество стабилизатора. Если этого недостаточно,. то перекись водорода разбавляют водой до безопасной концентрации (67%) [29]. [c.654]

Большая опасность при хранении может возникнуть при попадании в емкости с перекисью водорода различных загрязнений, могущих вызвать быстрый каталитический распад Н Оа. При этом разложение может настолько ускориться, что предохранительные клапаны уже не оправдают своего назначения. В этом случае целесообразно добавить к жидкой ПоО дополнительное количество стабилизатора — фосфорной кислоты. Если же этого окажется недостаточным, то необходимо немедленно разбавить концентрированную перекись водорода до 67%)-ной концентрации, при которой она уже не представляет опасности 1 . [c.353]

В качестве катализаторов радикальной полимеризации часто применяют перекись водорода, перекись ацетила, перекись бензоила и персульфат натрия. Нагревание и облучение также способствуют началу полимеризации. Гипотеза о радикальном инициировании полимеризации подтверждается использованием в качестве катализаторов соединений, являющихся источниками свободных радикалов (диазосоединения, алкилметаллы и др.). Если процесс полимеризации, катализируемой перекисями, прервать до ее завершения, то смесь содержит исходный мономер и полимер с высоким молекулярным весом полимеры с промежуточным молекулярным весом при этом не образуются. Так как следы перекисей присутствуют во многих органических соединениях, полимеризация часто может происходить самопроизвольно. Поэтому для предотвращения самопроизвольной полимеризации к мономеру обычно добавляют антиоксиданты — фенолы, амино- и нитросоединения. Наиболее распространенным антиоксидантом является гидрохинон, который оказывает эффективное действие лишь в присутствии кислорода полагают, что при этом образуется хинон, который и является истинным стабилизатором. [c.522]

Элементарный углерод не вступает в стехиометрическую реакцию с перекисью водорода, хотя протекающее при этом разложение вызывает в известной степени изменение поверхности углерода. Руп и Шлее [218] сообщили, что перекись водорода окисляет карбонат до муравьиной кислоты и формальдегида, попозже [219 они выяснили, что это действие обусловлено присутствием примесей. Нет никаких сообщений о реакции перекиси водорода с производными кремния, если не считать данных об абсорбции [220] и образовании перекисей [221]. Металлический германий протравливается перекисью водорода [222]. Вопрос об инертности металлического олова уже обсуждался при рассмотрении техники обращения с перекисью водорода (стр. 146). В растворе двухвалентное олово превращается перекисью водорода в четырехвалентное [223], причем водная двуокись олова совершенно инертна, а поэтому применяется даже в качестве стабилизатора. Сравнительная инертность, наблюдающаяся у этих элементов, отсутствует у последнего члена группы, свинца, который является весьма активным катализатором разложения. Металлический свинец растворяется в подкисленной перекиси водорода при повышении pH образуются окислы, причем в щелочных растворах продуктом реакции, безусловно, является двуокись свинца [224]. [c.337]

Цинк обладает необычными свойствами он может функционировать и как катализатор и как стабилизатор. Как указывается на стр. 451, цинк в растворе 90%-ной перекиси водорода обладает стабилизирующим действием. Сделано наблюдение 1153], что при снижении концентрации перекиси водорода это действие ослабевает и что в растворах с содержанием ниже 40 вес. % перекиси водорода цинк действует уже как катализатор разложения. Это каталитическое действие обнаружено также [154] в смесях с другими катализаторами. Вейс 156] показал, что металлический цинк разлагает перекись водорода с выделением водорода и кислорода. До сих пор не предложено механизма, которым можно было бы объяснить это двоякое действие цинка. Влияние кадмия изучено лишь в слабых растворах, причем ему приписываются либо слабые каталитические свойства [134, 154], либо он считается совсем неэффективным [155 . [c.402]

Опыты [1], проведенные по тщательно продуманному плану с исключительно чистой безводной перекисью водорода, показали, что снижение pH всегда вызывает падение стабильности независимо ог содержания стабилизатора или природы использованной кислоты—плавиковой, серной, хлорной или фосфорной последняя, правда, может оказать одновременно и весьма слабое стабилизирующее действие. Необходимо иметь в виду, что даже перекись водорода, подвергнутая особо тщательной очистке, способна к каталитическому разложению согласно механизмам, которым благоприятствуют pH выше или ниже, чем рН1 ю=4—5. Возможная природа этих механизмов обсуждалась на стр. 380 и сл. [c.440]

Если бы можно было получать перекись водорода и хранить ее в условиях полного отсутствия каталитически активных веществ, то для обеспечения возможности ее длительного хранения при обыкновенной температуре без заметных, потерь от разложения стабилизаторы были бы не нужны. Такая высоко концентрированная перекись водорода выпускается в продажу почти без добавок, и, несмотря на это, ее можно безопасно транспортировать и хранить в алюминиевых бочках. [c.445]

Недавно появилось сообщение по исследованию безводной перекиси водорода, в результате которого, вероятно, был почти достигнут конечный возможный уровень стабильности. Рот и Шенли [1] настолько хорошо очистили перекись водорода, что дальнейшее заметное изменение ее электропроводности уже не оказывало влияния на стабильность они показали, что на такую перекись водорода стабилизаторы существенным образом не влияют в широких диапазонах температур и pH. [c.445]

В состав реакционной смеси входит вода, эмульгатор (ализариновое пли триэтаполовое мыло, некаль, натриевая соль пзо-бутплнафталннсульфокислоты и др.), инициатор (перекись бензоила, порофор N — динитрил азодиизомасляной кислоты, персульфат калия, перекись водорода), стабилизатор (поливиниловый спирт) и регулятор (фосфорная кислота и ее соли). [c.210]

Окислительные свойства перекиси водорода основаны на сравнительно легком отщеплении одного из атомов кислорода. Перекись водорода при разложении выделяет значительное количество, тепла. Она склонна к самопроизвольному разложению на воду и кислород. При добавлении стабилизаторов стойкость Н2О2 настолько повыщается, что ее можно безопасно транспортировать. Разложение перекиси водорода становится ощутимым лишь тогда,, когда создаются для этого условия или когда она приходит в соприкосновение с веществами, во много раз ускоряющими ее разложение. Свет оказывает лишь очень слабое ускоряющее действие на разложение перекиси водорода. Скорость разложения разбавленного раствора перекиси водорода возрастает с увеличением концентрации пропорционально корню квадратному из количества поглощенной энергии. [c.121]

Эмульсионную полимеризацию проводят в водной среде. Эмульгаторами (стабилизаторы водной эмульс ш мономера) яв-. 1ЯЮТСЯ соли щелочных металлов алифатических кислот ( ,2—С ). ароматических н алифатических сульфокислот (Q. — , i. В качестве инициаторов эмульсионной полимеризации дивинила и его производных применяют гидроперекиси третичных спиртов, перекись водорода, органические перекиси, персульфаты-Пинциатор вводят в количестве 0,1— 1,0/о от веса мономера. [c.234]

Для приготовления водной эмульсии к воде добавляют эмульгатор (мыло, некаль-натриевая соль изобутилнафталинсульфо-кислоты), регулятор среды и инициатор полимеризации, растворимый в воде (перекись водорода, персульфат натрия). Иногда вводят стабилизатор эмульсии желатин или поливиниловый спирт. В охлажденную воду, содержащую указанные вспомогательные материалы, под давлением вводят сжиженный хлористый винил, который хорошо в этой среде эмульгирует. [c.123]

Чем чище перекись водорода, тем медленнее она разлагается при хранении. Особенно активными катализаторами разложения Н2О2 являются соединения некоторых металлов (Ср, Fe, Мп и др.), причем заметно действуют даже такие их следы, которые не поддаются прямому аналитическому определению. Для связывания этих металлов к перекиси водорода в качестве стабилизатора часто добавляют немного (порядка 1 10 ООО) пирофосфата натрия — N34P207. [c.151]

Раствор перекиси водорода не должен содержать других перекисей, например пербораюн или п ркярбодатов. При титровании первые капли раствора перманганата калия обесцвечиваются медленно. Затем реакция идет достаточно быстро до конечной точки титрования. Это, как и в случае перманганатометрического титрования щавелевой кислоты, объясняется постепенным накоплением в растворе марганца (И), ускоряющего реакцию. Поэтому перед титрованием полезно внести в колбу для титрования немного соли марганца (П). Для повышения устойчивости перекиси водорода в раствор вводят ацетанилид, мочевую кислоту, лимонную кислоту, салициловую кислоту и другие вещества, которые тоже окисляются перманганатом калия. Поэтому результаты титрования перекиси водорода завышены. Если добавлена мочевина, то она не мешает титрованию. В присутствии стабилизаторов перекись водорода рекомендуется определять иодометрическим методом ( 144). [c.402]

Перекись водорода легко разлагается и долгое время более чем 45%-ный раствор i e ( пергидрол ) получить не удавалось. В настоящее время получают 98%-ную HgOj, добавляя к ней стабилизаторы. Перекись водорода применяется как сильный окислитель в разных отраслях производства, как компонент ракетного топлива, в технологии химических веществ. [c.316]

Перекись водорода содержит стабилизатор (SiOg, силикат магния и др.). Получившийся раствор перкарбоната кристаллизуют при температуре ниже 5° С, образовавшиеся кристаллы отфильтровывают на центрифуге. Кристаллы сушат при температуре около 100° С. Маточный раствор упаривают при 25—50° С и давлении 24—100 мм рт. ст. в течение 2— [c.189]

В продажу перекись водорода поступает в виде водного раствора, иногда содержащего небольшие добавки стабилизатора, например фосфат-иона, понижающего скорость разложения Н2О2 на воду и кислород по реакции [c.195]

Для получения пергидратов карбонатов натрия необязательно исходить из растворов соды. Можно применять безводный карбонат, смешивая его с перекисью водорода или вводя его в перекись водорода. При этом ненужны высаливание или осаждение лучших выходов — 80 % — можно достичь в случае применений 30%-ной перекиси, в разбавленных растворах выходы хуже. Однако, добавляя к разбавленной 10%-ной перекиси с самого начала хлористый натрий, можно также получать 80%-ные выходы. При добавке стабилизатора, например, силиката магния, выход можно повысичь даже до 88%. [c.399]

Взрывоопасность перекиси водорода обусловливается как непрерывным разложением с выделением газообразного кислорода, так и склонностью ее паров к детонации при воздействии различньгх внешних импульсов. Скорость разложения перекиси водорода увеличивается с повышением температуры. Сам же процесс разложения протекает с выделением тепла. Таким образом, скорость реакции разложения перекиси, начавшейся от попадания в нее каких-либо загрязнений, через некоторое время вследствие разогревания может достигнуть опасной величины. При достижении температуры 175°С жидкая перекись водорода разлагается мгновенно, т. е. процесс разложения приобретает взрывной характер. Поэтому при повышении температуры перекиси водорода выше окружающей средьи па 5—10° С необходимо в нее ввести добавочное количество стабилизатора для уменьшения интенсивности разложения. Если таким путем не удается приостановить дальнейшее саморазогреваиие перекиси, ее следует разбавить водой. При разбавлении перекиси водорода до 50% концентрации она становится совершенно взрывобезопасной. [c.54]

Прозрачная жидкость слабокислой реакции, легко разлагается щелочами и органическими веществами с выделением кислорода. В кремах ни перекись водорода, ни пергидроль непрочны. Стабилизируется небольшой добавкой неорганических кислот (НС1, H2SO4), антифебрином, пирофосфорнокислым натрием, салициловой кислотой или смесью этих стабилизаторов в различных соотношениях. Общее количество стабилизаторов должно быть не более 0,1%. Применяется в кремах против пигментации в виде препаратов с содержанием 1—5% пергидроля. [c.100]

Исходные мета-соли Nb и Та 96—97%-ной чистоты готовились сплавлением нятиокисей с NaOH и КОН. Перекись водорода применялась без стабилизатора (5—75%). [c.177]

Реакции разложения характерны для компонентов ракетных топлив, представляющих собою эндотермические вещества. Как правило, они могут длительное время храниться без разложения при нормаль- ных температурах, но нри повышении температуры или при воздействии катализатора начинается разложение, самоускоряющееся под воздействием выделяющегося нри этом тепла. Так, гидразин, нагретый до 350° С, полностью разлагается на азот и аммиак, причем гораздо интенсивнее в присутствии окислов железа, хрома, меди и других катализаторов. Характерным веществом, способным к разложению с выделением тепла, является перекись водорода. Б чистом виде она довольно устойчива и только при нагревании свыше 140° С начинает разлагаться на воду и кислород с выделением тепла. Абсолютно чистая Н2О2 может быть нагрета до кипения (151,4° С) и перегоняться без разложения, однако даже малейшие царапины на стенках сосуда, в котором нагревается перекись водорода, могут явиться причиной ее разложения. Скорость разложения перекиси зависит от ее концентрации, величины pH, температуры, природы и количества катализирующих разложение примесей или стабилизаторов, физической и химической природы поверхности сосудов, в которых находится Н2О2. [c.205]

Процесс протекает в жидкой и в паровой фазе в качестве инициатора применяют перекись водорода или какую-нибудь другую перекись, дающую щелочную реакцию. Жидкофазное окисление нужно вести так, чтобы между количествами абсорбированного кислорода и полученной перекисью водорода поддерживалось равновесие. Процесс идет непрерывно его осуществляют при температурах 100—105° С и давлении 2—3 ат, несколько большем, чем необходимо для поддержания изопропилового спирта в жидком состоянии. В этих условиях получается перекись водорода концентрацией 15—25% вес. В качестве стабилизатора перекиси водорода применяется метастанат натрия или ацетанилид. В качестве сырья применяется технический изопропиловый спирт (азеотропная смесь, содержащая 88% спирта и 12% воды) и кислород концентрацией не менее 95%. [c.450]

Наилучшей гарантией стабильности перекиси водорода является обеспечение ее чистоты как при производстве, так и в процессе хранения, транспорта и перекачек. При попадании в перекись водорода небольшого количества вредных примесей стабилизаторы оказываются достаточно эффективными, нри значительном загрязнении никакие стабилизаторы не могут затормозить процесса ее разложения. С повышением температуры чувствительность перекиси водорода к ката-лизируюш,ему действию примесей увеличивается. Концентрированную перекись водорода храпят и транспортируют в специальных емкостях (резервуарах, цистернах, бочках), изготовленных из чистого алюминия (рис. 274). В отдельных случаях может быть применена нержавеюш ая сталь. В качестве прокладочно-уплотнительного материала используют попихлорриниловый пластикат. Стоек к перекиси водорода также тефлон и в меньшей степени полиэтилен [26, 27]. [c.654]

В промышленных условиях перекись водорода обычно концентрируют путем перегонки и ректификации. Другие методы концентрирования, такие, как дробная кристаллизация, не имеют экономического значения, но часто применяются в небольшом масштабе, например в лаборатории, для приготовления почти безводной перекиси водорода или концентрированной перекиси водорода, полученной каким-иибудь иным путем. Под термином концентрирование здесь всегда понимается снижение содержания воды в растворе. Любые другие составные части раствора перекиси водорода (за исключением очень небольших количеств стабилизаторов или ингибиторов, добавляемых с целевым назначением) считаются загрязнениями, или примесями. Под термином очистка лод-разумевается процесс удаления таких составных частей очистка может сопровождаться изменением концентрации или происходить без него. [c.132]

КИСИ водорода можно было подвергать отгонке с паром в отдельном аппарате. При возобновлении операции первую реторту заполняли питательным раствором и конденсат из первой колонны возвращали в эту реторту до достижения 70—75%-ной концентрации, после чего его переключали на вторую реторту. На каждый аппарат второй ступени требовалось четыре аппарата первой. По германским способам во вторую реторту также добавляли небольшое количество стабилизатора, а поэтому последний сохранялся и в конечном продукте. Если перекись водорода на этой стадии была сравнительно чистой, в нее можно было не добавлять стабилизатор или же брать его в очень небольшом количестве. Доказательством может служить то, что в США в настоящее время в производственном масштабе вырабатывается QO i o-Han перекись водорода, содержащая максимально лишь несколько миллиграммов стабилизатора на литр. Общий вид реторт для концентрирования на заводе Ele tro hemis he Werke показан на рис. 25. [c.136]

Так, для медицинских целей, для обработки пищевых продуктов и для некоторых видов военной продукции необходима весьма чистая перекись водорода независимо от того, требуется ли для нее высокая стабильность. На ряде заводов, работающих по электролитическим методам, ректификация паров от стадии гидролиза пероксодисульфата дает продукт, не требующий дальнейшей обработки, если не считать добавки стабилизаторов, описанных в разделе по концентрированию. Если требуется дополнительная очистка, то ее можно осуществить вышеописанными методами перегонки, особешго если желательно получить также более концентрированный продукт. Описаны способы [17] полной перегонки без концентрирования в целях очистки. [c.139]

Работами различных исследователей с очевидностью установлено, что чистая перекись водорода любой концентрации, свободная от загрязняющих катализаторов, в совершенно чистом сосуде из некаталитического материала представляет собой весьма устойчивое соединение. Так, типовые данные, полученные для высококачественной нестабилизированной перекиси водорода, находившейся в сосуде с отношением поверхности к объему 0,7 смг -, показывают, что скорость разложения 90%-ной перекиси водорода при 50° не превышает 0,0010% в час, а возможно даже значительно меньшего процента. В присутствии небольшого количества стабилизатора, например станната натрия или 8-оксихинолинпирофосфата, эту величину можно уменьшить примерно до 0,0003% в час при 50°. Если принимать особенно тщательные меры [1] по очистке и концентрированию перекиси водорода, можно снизить и скорость разложения нестабилизированной перекиси водорода до этого же уровня. Соответствующее значение при 30° равно примерно 0,00006% в час, или около 0,5% в год. Тщательные измерения, проведенные с применением нестабилизированной, менее концентрированной перекиси водорода, полученной путем разбавления возможно более чистых концентрированных растворов очень чистой водой, показали, что скорость разложения (в процентах) возрастает лишь слабо в интервале концентраций от 95 до 40% перекиси водорода. Однако если вода, использованная для разбавления, не подвергнута особо тщательной очистке или разбавление не проведено с достаточной тщательностью, чтобы устранить возможность заметного загрязнения, то скорость разложения разбавленной перекиси может оказаться значительно больше скорости разложения начального концентрированного раствора. Так, Жигер и Жоффрион [2] наблюдали, что при разбавлении нестабилизированной перекиси водорода дважды дистиллированной водой получаются растворы, которые неизменно обладают заметно повышенной способностью к разложению, а поэтому для обеспечения стабильности, требующейся при измерении показателя преломления растворов, необходимо добавлять к ним небольшое количество станната натрия. [c.429]

Нередко упоминается о применении в качестве стабилизаторов поверхностноактивных веществ, но часто неясно, применяется ли этот термин в наиболее употребительном зиаче1ши и речь идет о благоприятном эффекте, обуслов-лен юм снижением поверхностного натяжения 152], или же под этим термином подразумевается вещество, избирательно адсорбируемое поверхностью сосуда для перекиси или поверхностью катализатора 153]. Часто в эту категорию включаются силикаты. Добавка силиката натрия или магния к щелочным растворам, содержащим перекись водорода, оказывает антикаталитическое действие, которое, по-видимому, следует приписать коллоидам, образующимся в результате гидролиза силикатов. Применение последних часто практикуется ири отбелке хлопчатобумажных и других текстильных изделий. [c.450]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология