Перевод полимеров

В вязкотекучем состоянии полимера под действием внешних сил развивается необратимая деформация, вызванная скольжением макромолекул относительно друг друга. Перевод полимера в это состояние может быть осуществлен при нагревании и введении низкомолекулярных пластификаторов. Значение этого состояния полимеров велико. Техническая переработка полимеров и изготовление изделий из них производится в вязко-текучем их состоянии. Кристаллические полимеры, подобно кристаллам низкомолекулярных соединений, обладают упорядоченностью, определяемой трехмерной решеткой. Однако кристаллические области в полимерах сравнительно малы и упорядоченность в них не столь высока, как в кристаллах низкомолекулярных веществ. На рентгенограммах кристаллических полимеров наряду с четкими рефлексами имеются широкие диффузные гало, свидетельствующие о том, что некоторая часть полимерного вещества находится в менее упорядоченном аморфном состоянии. [c.320]

Одним из способов перевода полимеров в вязкотекучее состояние является растворение. [c.89]

В. п. должны иметь узкое молекулярно-массовое распределение. С ростом полидисперсности полимера число коротких молекул в полимере увеличивается, что обусловливает уменьшение межмолекулярного взаимодействия. В результате облегчается перевод полимеров в р-р или расплав, а также пластификационное вытягивание волокон, но затрудняется ориентация макромолекул в волокне. При этом качество волокон снижается. Полимеры, получаемые равновесной поликонденсацией, отличаются более узким молекулярно-массовым распределением по сравнению с полимерами, получаемыми радикальной полимеризацией. Поэтому поликонденсационные полимеры более пригодны для создания высокопрочных волокон. [c.254]

Но основная цель перевода полимера в вязкотекучее состояние - ослабив межмолекулярные и межструктурные контакты, создать условия для целенаправленной перестройки структуры полимера. Свойства полимеров в вязкотекучем состоянии описываются реологическими соотношениями. [c.161]

Пространственные полимеры не могут переходить в пластическое состояние при повышенной температуре. С этой точки зрения подобные полимеры можно рассматривать как термостабильные материалы. Образование пространственных структур происходит с последовательным возрастанием молекулярного веса полимера. В процессе образования термостабильного полимера постепенно уменьшается его способность размягчаться (переходить в пластическое состояние), растворяться или набухать в каком-либо растворителе. Полимеры, образующиеся на этих промежуточных стадиях, носят название термореактивных полимеров. Их можно формовать в изделия, наносить в виде лака или клея на защищаемые или склеиваемые поверхности, а затем переводить полимер в термостабильное состояние. [c.19]

Закономерности вязкого течения должны учитываться в процессах технической переработки полимеров в пластмассы, волокна и пленки, так как они связаны с предварительным переводом полимеров в вязкотекучее состояние. И здесь первостепенная задача — расширить температурный интервал текучести (область между плавлением и термическим разложением — Гр) за счет повышения температуры разложения. [c.398]

Практически выходят из затруднения, применяя вещества с макромолекулами средней жесткости и снижая вязкость системы путем перевода полимера в вязкотекучее состояние. При этом под влиянием внешних сил одновременно с течением происходит ориентация макромолекул и их звеньев. В дальнейшем снова повышают вязкость настолько, чтобы тепловое движение не могло за достаточно длительный промежуток времени дезориентировать созданную структуру. Технологически это достигается или путем изменения температуры, или при помощи растворителей, которые впоследствии удаляются. [c.467]

Если первое требование — определенные механические свойства волокна — связано в первую, очередь и непосредственно с молекулярным весом полимера (минимальная степень полимеризации, начиная с которой проявляются свойства вещества как полимерного материала), то второе требование — способность к формованию— связано с молекулярным весом лишь косвенно, а определяется в основном возможностями перевода полимера в вязкотекучее состояние и вязкими свойствами образовавшейся системы. [c.246]

Чтобы обеспечить прочное соединение двух поверхностей при помощи полимера, необходимо нанести на эти поверхности тонкий и ровный слой его, что может быть достигнуто только путем перевода полимера в вязкотекучее состояние. Известные принципы переработки полимеров имеют силу и здесь. Перевод в вязкотекучее [c.328]

Совершенно очевидно, что большие обратимые деформации полимеров (т. е. опособность проявлять высокоэластичность) не всегда являются достоинством для конструкционных материалов, а в определенных условиях чрезвычайно вредны, например, в тех случаях, когда полимерному материалу необходимо придать определенную форму. Заданная форма изделия наилучшим образом сохранится тогда, когда деформация расплава (или раствора) полимера истинно необратима, т. е. является деформацией вязкого течения. Поэтому практически все методы переработки полимеров в изделия (начиная от автопокрышек и кончая волокнами и пленками) основаны на переводе полимера в вязкотекучее состояние и придании ему формы именно в этом состоянии, когда вся деформация полимера или ее большая часть является необратимой. [c.126]

Разработаны методы подготовки нек-рых 1.олимеров к формованию непосредственно в расплавлен,юм состоянии, исключающие необходимость перевода полимера после получения его из расплава в твердое состояние в виде крошки. В этом случае бункера для крошки и плавильные устройства не входят в состав П. м., а расплавленный полимер поступает непосредственно на прядильный элемент машины. [c.122]

Большое значение имеет каталитич. полимеризация при переводе полимеров с функциональностью больше 2 в неплавкое нерастворимое состояние (см. предыдущий метод синтеза полиорганосилоксанов). [c.583]

Для жесткоцепных полимеров высокоэластич. состояние может не проявляться совсем или проявляться очень слабо. В этом случае пластификатор переводит полимер из стеклообразного состояния в вязкотекучее. В нек-рых случаях разность — Т д может оставаться неизменной или даже увеличиваться при введении относи-тельно небольших коли- I честв (до 20—30%) плас- [c.313]

Рис. 1. Схематическое изображение диаграммы фазового равновесия полимер — растворитель и возможных методов перевода полимера в раствор

Перевод полимеров в раствор может быть осуществлен тремя методами, рассмотренными на рис. 1, где приведена схематическая диаграмма фазового равновесия полимер — растворитель. [c.13]

V — удельный объем системы. В любой точке изотермы Д(а,< 0, а > и, следовательно, Т1с>т1д- Снижение внутренних напряжений под действием сорбата переводит полимер в более равновесное состояние и сопровождается уменьшением деформируемости полимера под действием внешних нагрузок на стадии десорбции. Следовательно, применять к таким системам закономерности капиллярных явлений, которые исходят из инертности сорбента Д Л2= О, некорректно. [c.258]

Различают ориентацию цепей в целом и ориентацию отдельных участков цепей, которая осуществляется при высокоэластической деформации и является обратимой. Для ориентации цепей макромолекул в целом необходим перевод полимера в вязкотекучее состояние. Эта ориентация необратима. Сопротивление движению всей цепи значительно больше, чем сопротивление перемещению отдельных участков. Поэтому скорости ориентаций участков и цепей различны. Вначале ориентируются отдельные участки, а затем — цепи в целом. При ориентации цепей и их участков повышается межмолекулярное взаимодействие и увеличивается жесткость системы. Это замедляет процесс как ориентации, так и дезориентации, и в пределе может произойти стеклование аморфных полимеров (механическое стеклование). [c.30]

Во второй главе рассмотрены критерии фазового разделения и стабильности морфологических форм в некоторых полимерных смесях. Теперь необходимо более подробно рассмотреть влияние течения на морфологию, так как переработка полимеров, в том числе и двухкомпонентных систем, в изделия практически всегда сопряжена с переводом полимера в вязкотекучее состояние. [c.241]

С целью перевода полимера в высокодисперсное ориентированное состояние необходимо подвергнуть его холодной вытяжке в адсорбционно-активной среде. Для этого необходимо знать, что собой представляет адсорбционно-активная среда, параметры, определяющие процесс перехода полимера в высокодисперсное ориентированное состояние, характерные особенности механизма деформации полимера в среде и др. [c.99]

Переход клубок — спираль и соответственно переход от растворимых (гибкая цепь) к нерастворимым (жесткая спираль) макромолекулам придает желатине ряд специфических особенностей, не характерных для других полимеров. Дело в том, что перевод полимера из раствора в твердое состояние (ниже точки стеклования), например путем высушивания, фиксирует его молекулы в том конформационном состоянии, которое отвечает температуре удаления растворителя. Желатиновые растворы, высушенные при температуре выше 40 °С, т. е. в условиях, когда макромолекулы находятся в конформации статистического клубка, дают так называемые горячие пленки, которые резко отличаются от холодных пленок, полученных сушкой студней при низких температурах. [c.198]

Осуществление фракционирования методами последовательного растворения предполагает перевод полимера в соответствующее физическое состояние с последующим экстрагированием фракций с возрастающими молекулярными весами с помощью ряда элюирующих жидкостей, растворяющая способность которых увеличивается. В отличие от методов последовательного осаждения нри фракционировании методами последовательного растворения первой выделяется фракция с минимальным молекулярным весом, а последней — фракция с максимальным молекулярным весом. На практике используются весьма разнообразные экспериментальные приемы. Можно экстрагировать тщательно измельченный полимер или наносить его в виде пленки на тонкую алюминиевую фольгу или на носитель (например, песок) нри экстрагировании в колонке. Можно также проводить избирательное экстрагирование концентрированного раствора (коацерват), содерн ащего значительное количество полимера. Общим для всех этих способов является подготовка полимера в такой форме, которая позволяет осуществить быстрое экстрагирование элюентом. Необходимо удерживать полимер в процессе фракционирования неподвижным, так чтобы экстрагирование осуществлялось при минимальных механических воздействиях на образец. Ниже будут подробно рассмотрены различные методы экстрагирования. Следует отметить, что в литературе проводится различие между методами экстрагирования полимера из колонки. Если полимер экстрагируется при постоянной температуре, то процесс называют последовательным растворением или фракционированием методом элюирования. Если же нри фракционировании применяется градиент температуры как один, так и совместно с градиентом концентрации растворителя, то процесс называют хроматографическим фракционированием. В этой главе будет рассмотрен метод последовательного растворения и одновременно проведено сравнение с методом хроматографического фракционирования, поскольку различия между этими методами заключаются не столько в их природе, сколько в названиях. [c.62]

Несколько обособленно стоит метод определения молекулярного веса по так называемой температуре перехода, предложенный В. А. Каргиным и Г. Л. Слонимским (1949 г.), который является единственным методом, не требующим предварительного перевода полимеров в раствор, что так важно для нерастворимых полимеров. [c.163]

Таким образом, процесс формования полимеров должен осуществляться путем перевода полимера в вязко-текучее состояние [c.75]

Таким образом, ориентация участков цепных молекул может быть осуществлена уже при высокоэластической деформации полимера , а ориентация цепных молекул требует перевода полимера в вязко-текучее состояние. [c.123]

Формование изделий из термореактивных полимеров (часто с соответствующими нгполнителями и другими веществами) производят, переводя полимер в размягченное состояние при строго определенных условиях (температуре и давлении). При этом промежуток времени, необходимый для образования неплавкого продукта и закрепления этим заданной формы, зависит также от размеров и формы изделия. [c.224]

На примере полиэтилентерефталата — важнейшего практического полимера нефтехимической промышленности — разработан ИК-спек-троскопический метод определения энергетических характеристик конформаций макромолекул аморфно-кристаллических полимеров. Метод включает стадию перевода полимера из аморфно-кристаллического состояния в аморфное и последующее изучение температурной зависимости интенсивностей характеристических полос поглощения различных конформаций. Показано, что определение АЕ гош- и транс-кон-формаций полимера следует проводить в расплавленном состоянии, в котором изменения относительных интенсивностей ИК-полос с температурой, при одинаковой природе соответствующих колебаний, обусловлены исключительно изменением константы конформационного равновесия трансг гош. Для полиэтилентерефталата ДЕ=2340 кал/моль. [c.87]

О том, что взаимодействие макромолекул целлюлозы в ее аморфных областях с молекулами воды является преобладающим, свидетельствует экзотермичность взаимодействия целлюлозы с водой [79]. Принимая, что в крахмале все ОН-группы доступны для воды, был рассчитан тепловой эффект присоединения 1 моль воды к группе ОН, он составил - 7,1 кДж [80]. Термодинамическое изучение взаимодействия воды с аморфной целлюлозой [81] показало, что при пониженном содержании воды взаимодействие сопровождается изменением как энтальпии, так и энтропии системы. Парциальная энтропия аморфных областей целлюлозы возрастает, а парциальная энтальпия воды уменьшается. Это обусловлено упорядочиванием молекул воды и разупоря-дочиванием сегментов целлюлозы при взаимодействии. При увеличении содержания воды упорядочивание молекул воды в системе уменьшается, а упорядочивание сегментов целлюлозы увеличивается, т.е. энтальпия возрастает по абсолютному значению, и ее вклад в свободную энергию образующейся системы становится преобладающим. Адсорбированная вода, ослабляя систему водородных связей в доступных областях целлюлозы, оказывает пластифицирующее действие на целлюлозу [76, 82], приводит к расстекловыванию аморфных областей и переводу полимера в высокоэластическое состояние благодаря возрастанию сегментальной подвижности, увеличению свободного объема, появлению свободных от водородных связей функциональных групп. Можно предполагать, что при расстекловывании становятся возможными и конформационные переходы элементарных звеньев целлюлозы, понижается энергия активации свободных ОН-групп. При этом вероятно повышение кислотности свободных от водородных связей гидроксилов [83]. Изменение сегментальной подвижности в присутствии воды происходит за счет индукционных эффектов при образовании водородных связей вода-целлюлоза с делокализацией электронной плотности [84]. Расчеты квантово-химическим полуэмпиричес-ким методом ППДП комплексов целлобиозы с водой и другими растворителями подтвердили [85], что при их взаимодействии атомы кислорода как целлобиозы, так и воды, участвующие в образовании водородной связи, получают дополнительный отрицательный заряд по сравнению с тем, который они имели до взаимодействия. Это закономерный результат переноса заряда при образовании комплекса. Установлено также, что возможно взаимодействие молекул воды не [c.379]

Для перевода полимера в состояние поверхностного слоя на частицах наполнителя необходимо произвести работу по преодолению сил поверхностного натяжения, которая затрачивается на увеличение поверхности полимера и является мерой дополнительной работы, необходимой для разрушения. Увеличение работы разрушения, отнесенной к единице объема при введении наполнителя, Содержание наполнителя МОЖНО принять за основную характеристику усиливающего дей-ствия нэполнителей в полимерах, [c.150]

Англ. пат. 1 198 052 Imperial hemi al Industries, 20.7.1966 8.7.1970. Стабилизатор, закрепленный на полимерных частицах за счет сильного специфического взаимодействия, используемый для редиспергирования или перевода полимеров в другую среду. [c.317]

В. п. д о л ж и ы обладать р е г у л я р 1г о й, а в некоторых случаях стереорегу-л я р и о й с т р у к т у р о й. С ростом регулярности строеггия растет и межмолекулярное взаимодействие (новыигается фактор к). Однако чрезмерная регулярность строения затрудняет перевод полимера в вязко-тс1 учее состоя ние. [c.257]

В. п. должны обладать регулярной, а в некоторых случаях стереорегу-ляр1гой структурой. С ростом peгyляpнo тиJ строения растет и межмолекулярное взаимодействие (повышается фактор /г). Однако чрезмерная регулярность строения затрудняет перевод полимера в вязкотекучее состояние. [c.254]

Процесс формирования металлополимерных систем в ключает несколько этапов. Первым этапом является выбор и подготовка исходных материалов, деталей или узлов. Второй этап — создание контакта, соединение, сборка. На третьем этапе осуществляются операции, направленные на оптимизацию свойств металлополимерной системы. Например, для адгезионных металлополимерных соединений, получаемых при контакте расплава полимера с металлом, а первой стадии осуществляется поверхностное и объемное модифицирование металла, объемное модифицирование полимера, а также перевод полимера в жидкое состояние (расплав), на второй — нанесение расплава полимера на металл, на третьей — перевод полимера в твердое состояние (охлаждение раопла-ва) и термообработка (отжиг) соединения. [c.15]

Результаты исследования состава и строения кремнийорганических полимеров могут оказаться искаженными вследствие наличия в них примесей катализаторов полимеризации, примесей мономеров, наполнителей. Все эти вещества перед исследованием необходимо удалять. Это может быть выполнено путем перевода полимера в раствор с последующим осаждением (отделение продуктов полимеризации октаметилциклотетрасилок-сана от щелочного катализатора осуществляют именно так — растворением полимера в толуоле и осаждением метиловым спиртом" ), отгонкой низкокипящих фракций в вакууме растворением не вступивших в реакцию мономеров (некоторые кремнийфосфорорганические соединения очищают от примесей мономеров кипячением их с бензолом, фильтрованием и промыванием полимера на воронке Бюхнера смесью метилового спирта и бензола2 2Э). [c.117]

Переработка термопластов и термореактивных полимеров в изделия имеет ряд характерных особенностей. В случае термопластов химическая структура полимера закладывается при его синтезе, а переработка сводится просто к тому, что переводят полимер при нагревании в вязко-текучее состояние и под давлением придают ему желаемую форму изделия. Иная картина характерна для термореактивных полимеров. Отвержденный термореактивный полимер теряет текучесть, и его нельзя переработать в изделие. Поэтому полимер перерабатывают на промежуточной стадии его образования (такой полимер называется преполимером), завершение же его синтеза и отверждение идет уже в изделии в процессе переработки. Так, например, пренолимер заливают в форму, а отверждение его происходит уже в изделии в процессе трехмеризации. Молекулярный вес преполимеров обычно не превышает 500—5000, они могут быть жидкими или твердыми веш естваыи. [c.108]

Сравнивая выражения (36), (39) и (41), можно выяснить, при каких значениях параметров реализуется каждое состояние полимера. Флори показал, что образование ущорядо-ченной фазы оказывается более выгодным, чем аморфной, при значениях параметра гибкости < 0,63 в силу того обстоятельства, что невозможно беспорядочно упаковать жесткие палочки . Однако если взаимодействие полимера с растворителем переводит полимер в более жесткую конформацию, то в присут- [c.132]

Использование ЯМР спектроскопии ограничивается также тем, что спектры высокого разрешения можно обычно снимать лишь в жидкости. Для перевода полимеров в раствор подбирают растворители, сигналы которых не перекрывают сигналы полимера, или используют дейтерированные растворители. Уникальным является гексафторацетоноксим, легко растворяющий при комнатной температуре полиамиды, полиэтилентерефталат, полиформальдегид и не дающий сигналов ПМР в области химических сдвигов от О до 9 м.д. [5]. Разрабатываются методы съемки спектров ЯМР высокого разрешения в твердом теле, основанные на быстром вращении образца под магическим углом (ar os(УЗ/3) =54°44 ) [6] и использовании специальных последовательностей импульсов [7, 8]. Как видно из рис. I, этим путем удается получать спектры ЯМР, аналогичные снятым в растворе [9]. [c.107]

Рассмотрим последовательность изменений, происходящих на уровне НМС при получении, например, волокон из аморфнокристаллических полимеров. Исключая малоисследованную, но существенную стадию перевода полимера в раствор или расплав и его роль в создании первичной аморфнокристаллнческой НМС, рассмотрим процесс отверждения волокна при формовании его из расплава. Как правило, кристаллизация волокна происходит после остывания расплава после выхода его из отверстий фильеры в шахгу. В зависимости от степени фильерной вытяжки, температурных условий охлаждения и некоторых других параметров отвердевшее волокно содержит некоторую объемную долю сферолитов определенного размера. Размеры этих сферолитов зависят от температурно-скоростного режима формования и лежат в пределах от долей до 10 мк. При дальнейшем ориентационном вытягивании волокна (режим которого зависит от механических свойств отдельных сферолитов в системе) происходит деформация этих сферолитов и переход к ориентированной НМС. Малый радиус сферолитов в получаемых системах крайне затрудняет [c.7]

Действительно, каждому из трех состояний полимеров соответствует своя область технического применения полимеров производство текстильных волокон, лаков и кинопленок требует полимеров, находящихся в стеклообразном состоянии, резиновая промышленность — полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии в возможно более широком интервале температур все процессы технической переработк полимеров требуют перевода полимера- любым способом в текучее состояние, достигаемое либо повышением тe ш paтy-ры, либо переводом в раствор. Поэтому определение температурной зависимости деформации полимеров в широком интервале температур является методом оценки основных технологических свойств полимеров. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология