оксалато комплексы с Pt тип связи

Специфичность осаждения часто достигается регулированием pH раствора и применением комплексующих веществ. Например, ионы кальция в виде оксалата кальция нельзя осаждать в присутствии ионов свинца, никеля, кобальта, цинка, кадмия, марганца, церия, лантана, тория и некоторых других ионов. Однако при pH 4 комплексоном HI можно связать все указанные мешающие ионы и избирательно осаждать только ионы кальция. [c.148]

Встречаются комплексы, в которых окисляется как центральный ион, так и лиганды независимо друг от друга. Так, например, с помощью потенциометрического титрования установлено, что при окислении оксалатов платины (И) получаются два потенциала один из них отвечает окислению платины, а другой — оксалат-ионам. Таким образом, течение окислительно-восстановительных реакций комплексных соединений зависит от природы связи различных лигандов с центральным ионом. [c.136]

Модификации указанной методики — растворение оксалата тория в углекислом аммонии [1123] или соде [1244]—не имеют преимуществ по сравнению с обычной оксалатной методикой, так как также связаны с необходимостью выделения тория из раствора оксалатного комплекса и последующего переосаждения, причем й каждом случае желательно предварительное восстановление церия. [c.116]

Неустойчивость комплексов железа (III) и алюминия (III) подтверждается результатами опытов Лонга [L37] по разложению этих комплексов при прибавлении кальций-ионов для осаждения избытка оксалат-иона, не вошедшего в состав комплекса. При тех же условиях не наблюдается никакого разложения комплексов кобальта (III) и хрома (III). Таким образом, в свете изложенных выше взглядов Паулинга, различие в скоростях обмена более правильно было бы приписать не столько влиянию различия в ионно-ковалентном характере связей, сколько различию в прочности связей (слабые связи оксалатных комплексов железа (III) и алюминия (1П) обусловливают возможность протекания обмена через стадию быстрой обратимой диссоциации комплекса). [c.52]

В приведенных выше примерах образования циклических группировок механизм образования связей центрального иона с обоими атомами бидентатного лиганда один и тот же. Так, при образовании комплексного оксалата к положительно заряженному центральному иону металла присоединяются ионы Сг04 , а в этилен-диаминовом комплексе связь образуется по донорно-акцепторному механизму — за счет донорных свойств атомов азота. [c.94]

Сорбция из других сред. Известны отрицательно заряженные, комплексы плутония с сульфат-, оксалат- и другими ионами. Однако методы анионного обмена из сульфатных и оксалатных сред не получили широкого распространения в связи с тем, что образование таких же комплексов свойственно многим другим элементам, обычно сопутствующим плутонию. [c.366]

Индий можно определять в присутствии галлия, если последний связать в устойчивый оксалатный комплекс [191. Индий количественно осаждается диэтилдитиокарбаминатом натрия при pH 4—5 даже в присутствии очень больших количеств оксалата галлий при этих условиях полностью остается в растворе. [c.160]

Остается рассмотреть роль восстановителя при индуцированном окислении. Те реактивы, которые приводят к образованию заметных концентраций Мп и не образуют с ним комплексов, по-видимому, должны индуцировать окисление хлорида. Оксалат сам оказывает защитное действие, образуя комплексы с, Мп , как это указывалось выше, до тех пор, пока в конце титрования понижающаяся концентрация оксалата не сделает систему чувствительной к индуцированному окислению хлорида. Интересно, что самая большая ошибка имеет место при низких температурах. В связи с большой скоростью восстановления Мп оксалатом (ступень, определяющая скорость процесса) при температуре выше 70° С хлориду не удается проявить свои восстановительные свойству, однако при более низких температурах окисляются заметные количества хлорида. Добавление солей Мп позволяет избежать этой ошибки. В случае использования арсенита продукт окисления (арсенат) проявляет защитное действие, стабилизируя Мп . [c.407]

Был предпринят колебательный анализ оксалатных комплексов, основанный на рассмотрении в первом приближении только локальной симметрии одного хелатного кольца. Рентгеноструктурные исследования [152, 153] установили наличие плоских колец с различными расстояниями С 0, но можно предположить, что эти различия связаны с неполным уточнением структур, и не исключено, что кольца являются симметричными, как в соединении VI. Структура свободного иона оксалата установлена надежно [93] это плоский ион с симметрией />2Л- [c.356]

Железо(1П) имеет / -конфигурацию для образования связей доступны одиа 5-, три р- и две с половиной -орбитали (т. е. шесть полностью незанятых орбиталей). Оксалат-ион нмеет десять неподеленных электронных пар, однако их ориентация относительно плоского иона ОгС—-СОг препятствует одновременному использованию одним атомом железа более двух электрои-1 ых пар. Углы между связями О—С—С—О допускают образование двух донорных связей с каждым оксалат-ноном. Следовательно, нет ничего удивительного, что в этом случае образуется комплекс состава 6 2 (фактически 3 1). Обратите внимание, [c.311]

Успех этих экспериментов основан на следующих фактах. Комплекс Со не лабилен, хотя есть гидратированный Сг -ион, и в продуктах реакции катион [Сг (Н20)5Х] + не лабилен, хотя есть гидратированный Со -ион. Найдено, что перенос X от[Со (ЫНз)5Х) к [Сг(НаО)5Х] + носит количественный характер. Единственным приемлемым объяснением этих фактов является постулирование переходного состояния (НзМ)5Со—X—Сг(Н20)д и допущение, что если электрон переносится от Сг к Со" , то связь Со—X становится лабильной (при этом Со превращается в Со ), в то время как связь Сг—X становится нелабильной (при этом Сг превращается в Сг ). Важно также отметить, что из органических анионов, указанных в перечне лигандов X, два иона (оксалат и малеат) представ- [c.212]

Устойчивых в водном растворе карбонатных комплексов алюминия не имеется, что, возможно, следует связать со слабостью основной функции А1(0Н)з. Сопоставление этого факта с неустойчивостью комплексных сульфатов типа квасцов (они, как известно, практически нацело распадаются в растворе на составляющие ионы) и устойчивостью оксалатов говорит за то, что в случае этих последних существенную роль играет или стабилизация за счет образования пятичленных циклов, или заметная роль ковалентной связи. [c.567]

Этот результат, по-видимому, свидетельствует о том, что с увеличением прочности связи М—О порядок связи С—О1 понижается, а порядок связей С—Оц и С—С возрастает. При изучении этого явления может оказаться полезным сравнение инфракрасных спектров оксалато-комплексов с различными металлами, так как можно ожидать, что сдвиг полосы валентного колебания М—О в сторону высоких частот будет сопровождаться сдвигом полосы валентного колебания С—О1 в сторону более низких частот, наряду со сдвигом полосы вале гтного колебания С—Оц в сторону более высоких частот. Однако, как видно из табл. 66, чисто валентных колебаний С—Ох или М—О в оксалато-комплексах не суп1ествует. Тем не менее существует линейная зависимость между ч (преимущественно валентное колебание М—О) и средним арифметическим значением частот VI и v (обе — частоты валентных колебаний С—Оц), а также между Vi и 2 И.ЛИ Уа (обе являются частотами преимущественно валентных колебаний С—ОО. Эти соотношения проиллюстрированы рис. 67 для оксалатных комплексов двухвалентных металлов. [c.290]

В ряде случаев для разделения тория и р. з. э. делались попытки использовать различие в прочности их комплексных соединений. Торий и р. з. э. являются специфическими ком-плексообразователями, осуществляющими координационную связь с аддендами преимущественно через активные атомы кислорода. Усиление прочности комплексных соединений в ряду лантанидов от La к Ьи в конечном итоге связано с закономерным уменьшением ионных радиусов и постепенным увеличением ионного потенциала. Обладая большими значениями иоЕ1иых потенциалов, ТЬ и Се склонны образовывать с некоторыми аддендами, например оксалатами и карбонатами щелочных металлов, более прочные комплексы по сравнению с р. 3. э. цериевой подгруппы. Последние члены иттриевой подгруппы мало отличаются в этом отношении от ТЬ и Се поэтому применение описываемых методов не обеспечивает полноты разделения. [c.115]

Пероксокомплекс -м (Ь — фосфиноксид OP[N (СНз)2]з) [7] представляет интерес с нескольких точек зрения. В этой молекуле значения длин связи Мо—О лежат в широком интервале, что явилось предметом всестороннего изучения [ 8]. Расположение связей соответствует пентагональной бипирамиде (или тригональной бипирамиде, если рассматривать Ог как один лиганд) весьма похоже построен и анион в соединении Сз [ЫЬ0(С204)г(Нг0)21-2Нг0 [9], в котором на месте пероксо-групп размещены оксалат-ионы, а вторая молекула воды занимает оставшуюся экваториальную позицию. Длина аксиальной связи НЬ—О равна 1,69 А. Если фосфиноксид в комплексе ж заменить на кислород, то мы перейдем к мостиковому иону [(Нг0)(0г)20М0—О—МоО(02)г(Н20)р-, (Мо—Ом 1,92 А Мо—О—Мо 149°), у которого каждая половина имеет структуру, аналогичную комплексу ж. Существует также ион, который содержит два гидропероксидных мостика (О—ОН 1,46 А) [10]. [c.208]

Способность образовывать соединения типа шпинелей или комплексы с различными соотношениями промотора и катализатора и вызывать повышение каталитической активности, не является общим свойством для всех окисей, лрименяемых в качестве промоторов. При каталитическом разложении раствора хлорноватистокислого натрия [173] окись кальция, кадмия, ртути, магния и бария, карбонаты кальция и бария, сульфат бария, оксалат бария, оксалат кальция и хромат бария служат промоторами для окиси меди, употребляемой как катализатор, и максимальное повышение активности получалось при различных соотношениях промотора и катализатора, без какого-либо указания на связь между структурой кристаллов промотора и его активностью. [c.368]

Мидзусима, Куальяно и сотрудники [184] провели наиболее детальное исследование колебательных спектров оксалатокомнлексов. Используя потенциальную функцию типа Юри—Бредли,. они вычислили частоты нормальных колебаний оксалатного иона с целью проверки выбора силовых постоянных и отнесений частот. Полученные результаты оказались согласуюш имися удовлетворительно с инфракрасными спектрами, исследованными этими авторами, а также с инфракрасными спектрами и спектрами комбинационного рассеяния, полученными другими исследователями [59, 143]. Далее, для отнесения полос, наблюдаемых в спектрах комплексов, Мидзусима и Куальяно сопоставили спектры иона оксалата и 1 цс-диметилоксалата [136], который рассматривался как модельное соединение для гипотетического комплекса с чисто ковалентными связями металл—кислород. Таким образом было дано отнесение всех сильных полос во многих комплексах. Особенный интерес представляют полосы с частотами выше 1200 см , так как их отнесение является весьма достоверным. [c.357]

Мидзусима, Куальяно и сотрудники пытались оценить следующим образом степень ковалентности связей металл—кислород. Они использовали Naj 204 как стандарт, соответствующий степени ковалентности, равной нулю, а диметилоксалат — как стандарт 100%-ной ковалентности связей М—О. Затем они сопоставили смещения частот валентных колебаний связей углерод—кислород в ряде комплексов с полным сдвигом частот этих же колебаний при переходе от оксалата натрия к диметилокса-лату. Для этой цели были выбраны асимметричное валентное колебание [c.357]

Железо(III) образует комплексные соединания с большим числом анионов, включая цитрат, тартрат, тиоцианат, этилендиаминтетраацетат, сульфат, хлорид, фторид, оксалат, цианид и фосфат. Поэтому присутствие любого из этих ионов может частично или полностью воспрепятствовать осаждению гидроксида железа(III). Эта способность образовывать комплексные ионы является недостатком при осаждании железа (III), но может быть и преимуществом в других случаях. Например, алюминий или хром (III) можно селективно осадить в виде гидроксидов в присутствии связанного в комплекс железа (III). Аналогично, при отделении никеля от железа первый можно осадить в виде бис(диметилглиоксимата) никеля (II) из аммиачного раствора, в котором железо(III) связано в комплекс тартратом. [c.247]

Исключение составляет аммиак, который обозначается как аммин в координационных соединениях аммин с двумя м в отличие от аминогруппы NH2). Координационно связанная вода обозначается как, акво . Кислород обозначается словом оксо сера — тио связанная одной -связью гидроксильная группа ОН обозначается словом гидроксо , радикал—О—О перекиси водорода пероксо остальные группы — словами хлоро-, фторо-, сулъфато-, карбонато-, нитрато-, оксалато-, вообще -остатки кислот — ацидо-. Часто вводимая в комплекс группа (этилендиа-мин) HaN—СНа—СНг—NHs обозначается через ен. . [c.445]

Работами Густавсона [39], относящимися к различным комплексным солям хрома, установлено, что при пропускания раствора КаСг(Сг04)г через слой катионита в Н-форме хром не поглощается. Это связано с образованием в растворе прочных анионных комплексов. Из других растворов, содержащих хром и оксалат-ионы, хром может поглощаться, но это поглощение никогда не бывает полным 140]. [c.228]

С. В. Элинсон и М. С. Лпмонпк [16]. Цирконий в виде оксалат-ного комплекса оказывается в вытекающем растворе, а магний и кальций поглощаются и остаются в колонке. При соответствующих условиях вместе с цирконием через колонку проходят, не поглощаясь, гафний, титан, железо и алюминий. В этой связи следует упомянуть об определении радия в природных водах [31]. После стадии поглощения иоиит обрабатывают 5%-пой щавелевой кислотой для уда- [c.312]

Лонг [L37, L36j исследовал обмен оксалат-иона между щавелевой кислотой и триоксалат-комплексами кобальта (Ш), хрома (III), железа (III) и алюминия (III). При 35° С обмен в случае первых двух комплексов протекал медленно (период полуобмена >5,7 часа), а в случае двух последних комплексов—-быстро (период полуобмена < 6 сек.). Данные по магнитной восприимчивости указывают, что в случае комплекса кобальта (III) в образовании связей участвуют две Зй-орбиты, в результате чего кобальт (III) образует связи с помощью шести устойчивых орбит (двух 3d, одной 4s и трех 4р). Хром (III), имеющий лишь три 3rf-электрона, [c.51]

Термины существенно ковалентный и существенно ионный характер связи Паулинг [P57J интерпретирует следующим образом. Связи между атомами большинства металлов и атомами кислорода, азота и хлора носят вследствие относительной электроотрицательности соответствующих атомов примерно на 50°/о ковалентный характер. (Наряду с постулатом об электронейтральности центрального атома это положение хорошо объясняет известное эмпирическое правило, согласно которому координационное число ионов металлов вдвое больше их положительного заряда.) Таким образом, кобальт (III) и хром (III) образуют с кислородом оксалат-группы по б связей (используя d sp гибридизованные орбиты) примерно на 50% ковалентного характера, так что центральный атом остается электрически нейтральным. В случае комплексов железа и алюминия для того, чтобы центральный атом остался электрически нейтральным, он должен образовать 4 связи (используя имеющиеся s- и /7-орбиты) примерно на 75% ковалентного характера и две чисто ионные связи. Связи между шестью кислородами оксалат-групп являются равноценными, причем каждая из них примерно на 50% является ковалентной. Таким образом, различие между типами оксалатных комплексов в случае кобальта (III) и железа (III) состоит не столько в различном характере связи в них, сколько в разной устойчивости этих комплексов, так как связи в обоих комплексах по своему характеру примерно наполовину ковалентны. [c.52]

Косвенным подтверждением приведенной выше формулы могут служить литературные данные, например по комплексным соединениям четырехвалентного церия с оксалатом аммония [9]. Р меется указание [10] о существовании комплексного соединения четырехвалентного церия состава (1 Н4)2 [Се(N03)г.]. Кроме того, опыты по электролитическому переносу ионов в 6 н. азотной кислоте указывают на то, что церий находится в анионном комплексе [10]. Там же указывается, что в 2 н. азотной кислоте церий к аноду не перемещается, что, вероятно, связано с сильной диссоциацией комплекса в растворах с низкой концентрацией азотной кислоты. Предположение о переходе церия в органическую фазу в виде комплексной кислоты согласуется и с данными работ по экстракционному извлечению гетеронолисоединений молибдена с фосфором, кремнием и мышьяком [11], железа из солянокислых растворов [12], а также скандия из растворов, содержащих роданид-ион [13]. [c.125]

В связи с этим можно ожидать, что внутрикомплексные соединения, легко растворимые в водной фазе (например, все комплексы, содержащие гидрофильные группы,— оксалаты, тартраты, цитраты, комплексонаты и т. п.) и практически нерастворимые в органических растворителях, не будут экстрагироваться в органическую фазу. Внутрикомплексные соединения, растворимые в обеих фазах, могут экстрагироваться лишь частично [например, ацетилацетонаты цинка, кобальта(П), никеля, марган-ца(И), свинца(П), лантанидов и т. д.], и только соединения, практически нерастворимые в водных средах, но легко растворимые в органических растворителях [например, ацетилацетопаты алюминия, галлия, индия, железа (III), бериллия и т. д.1, могут экстрагироваться количественно. Таким образом, на основе данных о растворимости для экстракционного отделения можно выбрать наиболее подходящий хелат. [c.50]

Смотреть страницы где упоминается термин оксалато комплексы с Pt тип связи: [c.38] [c.292] [c.372] [c.499] [c.40] [c.49] [c.408] [c.207] [c.357] [c.357] [c.88] [c.158] [c.315] [c.98] [c.284] [c.285] [c.479] [c.275] [c.387] [c.546] [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология