Алюминий хлористый реакции образования

В противоположность хлористому галлию и бромистому алюминию хлористый алюминий, как было замечено, лишь слегка растворим в хлористом метило и в хлористом этиле данных об образовании комплексов не имеется [61]. Патентная литература содержит многочисленные ссылки на использование растворов хлористого алюмнния в хлористом метиле или хлористом этиле для полимеризации олефинов, нрисоединения хлористого водорода к олефинам и т. д. Видимая растворимость хлористого алюминия в этих случаях зависит либо от наличия примесей, либо является следствием вторичных реакций, включая и частичный распад алкилхлоридов. [c.434]

Он заметил также, что присутствие небольшого количества воды при реакции хлористого ацетила и.1и хлористого бензоила с циклогексаном дает некоторое количество ацетальдегида или бензальдегида, хотя чистый безводный хлористы алюминий катализирует реакцию образования [c.750]

При помощи дейтерия были исследованы реакции восстановления альдегидов и кетонов спиртами в присутствии алкоголятов алюминия [2], восстановления солей диазония спиртами [3] и фосфориоватистой кислотой [4], восстановления диазотатов формальдегидом [5], фоторазложешия гидроокиси фенилртути (совместно с Г. А. Разуваевым и Г. Г. Петуховым) [6], окисления фенилгидразина сернокислой медью и красной кровяной солью [7], реакция восстановительного метилирования (на примере образовапия триметиламина из формальдегида и хлористого аммония) [8], реакция образования аминов из карбонильных соединоний и формиата аммония (реакция Лейкарта) [9]. [c.117]

Реакция бензола с олефинами в присутствии хлористого алюминия протекает с образованием соответствующего алкилзамещен-ного бензола. Например [c.149]

При активировании реакции образования комплекса водой вместо газообразного хлористого водорода в реакционную смесь через боковой тубус колбы из микробюретки в течение 1 ч подают дистиллированную воду в количестве 0,15 моль на 1 моль хлористого алюминия. После подачи всего количества воды реакционную смесь перемешивают еще 1 —1,5 ч при той же температуре (60—70°С). По окончании реакции комплекс отделяют и определяют его выход так же, как указано выше. [c.25]

Образование олефинов путем отщепления воды. При нагревании спирта с большим количеством крепкой серной кислоты или хлористым цинком, а также при пропускании паров спирта при 350—500 X через фарфоровую трубку с окисью алюминия происходит реакция дегидратации (отнятие воды) и образуются этиленовые углеводороды. Так, например, из этилового спирта получается этилен [c.142]

В реакциях изомеризации значение катализа особенно велико, так как с понижением температуры реакции увеличивается равновесное содержание изомеров разветвленного строения. Кроме того, в области низких температур снижается интенсивность нежелательных побочных реакций крекинга или диспропорционирования. Важнейшее требование, предъявляемое к изомеризующим катализаторам, сводится поэтому к достижению приемлемых для промышленного процесса скоростей реакции при минимальной температуре процесса. Логично ожидать, что для образования карбоний-ио-пов и последующей внутримолекулярной перегруппировки углеводородов потребуются сильно кислотные активные центры. Примером сильной кислоты, которая может использоваться как изомеризующий катализатор, является система хлористый алюминий — хлористый водород. [c.192]

Подобным же образом при введении в реакцию хлорангидрида бромуксусной кислоты получается бромацетофенон. Роль хлористого алюминия в реакции Фриделя и Крафтса заключается в образовании нестойких промежуточных продуктов (в данном случае — соединения хлористого алюминия с хлорангидридом), весьма реакционноспособных. Хлористый алюминий может быть заменен бромистым алюминием, а в некоторых случаях — также и хлорным железом. [c.82]

Влияние температуры. Температура, необходимая для того, чтобы данная кислота могла активировать парафины, определяет степень, до которой будет идти такая активация в реакции алкилирования. Роль температуры в отношении ионизации сложных эфиров, образованных олефином и кислотой, уже указывалась. В общем случае чем быстрее происходит ионизация олефина, тем более вероятно, что будут получаться ионы, а следовательно, и олефины, соответствующие исходному парафину. В результате этого сложность алкилата возрастает. Сочетание хлористый алюминий — хлористый водород наиболее активно в этом отношении, и потому алкилаты, полученные с этим катализатором, более сложны, чем получепные с катализаторами, обладающими более умеренным действием при прочих равных условиях. Катализатор хлористый алюминий — хлористый водород, разумеется, более действенный в отношении провоцирования Других реакций образовавшихся первичных продуктов. Этого одного уже достаточно для того, чтобы алкилаты, полученные при помощи этого катализатора, были более сложными. [c.38]

Г. Л. Меервейн исследовал комнлексообразование слабых электролитов, которое имеет важное значение в осуществлении органических реакций образования оксониевых солей с фтористым бором, хлористым алюминием и т, п. Эти исследования Меервейна рассматривают как начало теории карбоний-ионов, [c.673]

Синтез полиэтилена при ни,эком давлении впервые был осуществлен в середине 50-х годов посредством катализаторов, открытых немецким химиком К. Циглером. Изучая взаимодействие металлоорганических соединений алюминия и алюмогидридов с этиленом, Циглер обнаружил образование линейных алифатических соединений с реакционно-активным атомом металла в конце цепи (14]. Еще до этих работ М. Фишер в Германии в 1943 г. наблюдал образование из этилена твердого полимера как побочного продукта при получении на основе этилена масел. В качестве катализатора Фишер применял хлористый алюминий с порошкообразным алюминием, а реакцию проводил нри давлении 30—200 ат и температуре 130—180° С. [c.73]

В 1877—1880 гг. Густавсон [4] обнаружил образование устойчивых комплексов безводного хлористого алюминия с алкилароматическими углеводородами, изучил состав и свойства этих комплексов, что способствовало выяснению механизма каталитического действия хлористого алюминия в реакции алкилирования. [c.262]

При достаточно жестких условиях найдено [62], что изомеризация -бутана идет и в отсутствии специально добавленных олефинов или алкилгалоидов. Присутствие в продуктах реакции пропана закономерно, ввиду того что хлористый алюминий-хлористый водород вызывают частичное разрушение молекулы бутана при достаточно жестких условиях и что недостаток водорода в продуктах разрушения ведет к образованию ионов карбония, необходимых для инициирования цепи изомеризации. [c.19]

При получении этилбензола наиболее распространенным катализатором является безводная система хлористый алюминий - хлористый водород. Ввиду экзотермического характера взаимодействия между бензолом и этиленом для ограничения верхнего температурного предела (95°С) используют охлаждение. Подавление реакции образования диэтилбензола достигается повышением соотношения бензол этилен. Его всегда похшерживают выше 1, чаще всего оно равно 5 или выше. Большую часть образующегося диэтилбензола возвращают в реактор /12/. Потребление катализатора составляет 10 кг на 1 т этилбензола. [c.147]

Однако, как показали исследования С. С. Наметкина и 1Л. Г. Руденко, процесс полимеризации в присутствии хлористого алюминия, аналогично реакциям в присутствии серной кислоты, солровождается образованием насыщенных и ненасыщенных соединений, т. е. также реакциями дегидрогенизации—гидрогенизации по схеме [c.148]

Процессы конденсации, основанные на применении хлористого алюминия, н промышленности органически.ч полуародуктои п красителей приобрели существенное значение. В настоящее время в присутствии xJюpи тoгo алюминия (по реакции Фриделя— Крафтса) получают в крупных масштабах кетоны и кетокис,/юты, дегидратация которых приводи к образованию производных антра-хинонового ряда. [c.342]

Бензолсульфохлорид вступает в конденсации по типу реакции Фриделя—Крафтса по тому Ж( механизму, что и хлористый бензоил Капример, реакция с бензолом, катализируемая хлористым алюминием. поивоаит к образованию дифенилсульфона (т. пл. 129 °С) [c.230]

Обратимая изомеризация бто/ -бутилбензола в третичный протекает при 350° С и давлении 40 ат на кремнефосфорной кислоте или хлористом цинке, осажденном па окиси алюминия [91 ]. Реакция идет с промежуточным образованием карбоний-ионов по следующей схеме [c.102]

В 1957 г. Бидл с сотрудниками [2) описали взаимодействие фенилдихлорфосфина с хлористыми алкилами в присутствии хлористого алюминия, приводящее к образованию твердых продуктов, из которых при действии большого количества воды были получены фенилалкилфосфиновые кислоты. Более подробной характеристики продуктам реакции фенилдихлорфосфина, хлористого алкила и хлористого алюминия сделано не было. [c.76]

Эти три автора все же не смогли отказаться от представления, что без хлористого алюминия реакция невозможна и он должен присутствовать в больших количествах. Это понятно, так как Холл и Нэш проводили свои наблюдения в рамках исследований по полимеризации этилена в присутствии хлористого алюминия. Фактически для образования этильных групп, связанных с алюминием, по-видимому, достаточно наличия этилена, водорода и собственно алюминия. Однако трйэтилалюмн-ний может и tie содержаться в реакционной смеси, так как он по реакции [c.8]

Как видно из приведенных данных, Н2504, ВРз и некоторые другие катализаторы ориентируют вступающую алкилирующую группу главным образом в /гара-положение. Феноляты алюминия, окись алюминия, напротив, способствуют образованию орто-замещенных алкилфенолов. Преимущественно о-алкилфенолы образуются также при термическом алкилировании фенолов олефинами (в отсутствие катализаторов). Однако четкой границы между орто- и пара-направляющими алкилирование катализаторами провести нельзя. В определенных условиях они могут менять свою селективность. Так, Н2504, которая является типичным -алкили-рующим катализатором, рекомендуется [21] для получения о-трет-бутилфенола при непрерывной ее дозировке в реакционную массу в процессе алкилирования. Хлористый алюминий также способствует /г-алкилированию и обычно применяется в реакциях Фриделя— Крафтса, но вместе с тем описан [22] катализатор, приготовленный из фенола и хлористого алюминия с грег-бутил хлоридом в качестве промотора, обладающий избирательностью о-алкилирования. Селективность процесса может быть изменена н в отношении диалкилпроизводных. Так, указанный катализатор [22] в безводной среде дает продукт [23], совершенно не содержащий 2.6-диалкилфенола, однако в присутствии даже следов воды (6,2-10- —34-10- моля) выход 2,6-ди-грег-бутилфенола прн алкилировании фенола изобутиленом достигает 85—92%. [c.217]

Механизм действия катализаторов в реакции Геша до недавнего времени был совершенно неясен. Была известна лишь точка зрения Губена который считал, что в присутствии хлористого цинка или хлористого алюминия выходы ароматических кетонов повышаются вследствие подавления указанными солями параллельно идущей реакции образования гидрохлоридов иминоэфиров. Однако из фенолов, вступающих в реакцию Геша, иминоэфиры могут образоваться лишь в редких случаях. Поэтому подобное объяснение механизма действия катализаторов в лучшем случае лишь отчасти является справедливым. [c.202]

Хлористый алюминий в реакциях Фридель и Крафтса играет роль катализаюра. Однако в синтезе кетонов (в отличие от синтеза гомологов бензола) продукт реакции — кетон — образует с одним молем AI I3 довольно прочное комплексное соединение типа R — СО — R AI I3. Этим и объясняется необходимость применения эквимолекулярных количеств хлористого алюминия. Образовавшееся комплексное соединение кетона и AI I3 разлагается водой, а освобождающийся при этом кетон (в данном случае хлорацетофенон) выделяется, как описано в рецепте. Разложение это сопровождается значительным выделением тепла поэтому во избежание всевозможных побочных процессов н образования в связи с этим смолистых примесей реакцию разложения необходимо вести при хорошем охлаждении, лучше всего сливая реакционную массу в ледяную воду тонкой струей при непрерывном перемешивании. [c.29]

Однако приведенная схема совершенно не отражает роль и участие в реакции применяемого безводного Al lg. Как и в реакциях Фриделя и Крафтса, треххлористый алюминий употребляется при синтезе люизита как конденсирующее средство. Без добавки хлористого алюминия реакция не идет, но роль треххлористого алюминия и механизм образования смеси люизитов точно не выяснены, так как выделение промежуточных продуктов реакции до сих пор пе производилось. [c.66]

Хотя электрофильная атака соединений этиленового ряда приводит обычно к реакции присоединения (см. стр. 260), некоторые подобные сое)[ инения способны также образовать продукты замещения. Это относится к диарилэтиленовым производным, в которых двойная связь сопряжена с двумя ароматическими ядрами. Конденсация фосгена с дифенилэтиленом в присутствии хлористого алюминия приводит к образованию хлорангидрида дифенилакри-ловой кислоты (а) [c.225]

Хлористый алюминий легко полимеризует низкомолекулярные и высокомолекулярные олефины. Полимеризация является только первой стадией процесса, за ней следуют вторичные реакции образования нафтенов, парафинов и ароматики. Образование высококипящих фракций выражено гораздо резче, чем при применении кислот. В присутствии небольшого количества катализатора и при подходящих температурных условиях, в результате полимеризации газообразных и жидких олефинов, в присутствии хлористого алюминия могут быть получены смазочные масла. Полимеризация олефинов в присутствии хлористого алюминия сопровождается циклизацией даже при таких низких температурах как —35° или — 78 С [138а1, Однако высокомолекулярный гексадецилен, полимеризованный при комнатной температуре в присутствии хлористого алюминия или фтористого бора, дает только настоящие полимеры, без циклизации. [c.44]

Кавачик и сотр. [579, 580] окислительной дегидрополикондеясацлей бензола в присутствии аистемы, состоящей из хлористого алюминия, воды и хлорной меди или только хлорного железа, получили ге-полифенилен, обладающий термостабильностью до 525° С и разлагающийся при 750— 800° С с образованием летучих продуктов. Реакция образования поли-п-фенилена протекает через стадию а-комплекса и бензенониевого иона. Последний растет как карбониевый ион. Дегидрирование путем окисления обеспечивает возобновление ароматичности, делая эту реакцию сходной по своему механизму с катионной полимеризацией олефинов [c.126]

Наиболее трудноосуществимым синтезом оказались реакции взаимодействия алюминия с алкилхлоридами. Эти синтезы обычно проводят в металлических аппаратах, рассчитанных на высокое давление. Реакция взаимодействия алюминия с хлористым этилом, без проведения специальной активации, сначала протекает с трудом. Как указывает Крюков с сотрудниками [217], индукционный период может длиться несколько суток. После же начала реакция протекает очень быстро и с трудом поддается регулированию. Применение инициаторов (иода, брома, хлористого алюминия и др.) позволяет сократить индукционный период реакции, однако для практических целей эффект их недостаточен. Жигач с сотрудниками [218] показали, что в присутствии углеводородов реакция образования этилалюминийсесквихлоридов протекает без индукционного эффекта, если первоначально алюминий был проактивирован бромистым этилом. Но в ряде случаев в реакторе образовывались продукты осмоления. Лучшие результаты авторы достигли при полном погружении алюминия в среду этилалюминийсесквихлорида и непрерывной подаче этилхлорида в зону реакции. Этот процесс получения этилалюминийсесквихлорида такн<е оказался мало эффективным для промышленного использования в связи с некоторыми неудобствами при добавлении алюминиевого порошка в зону реакции. [c.50]

Хотя в литературе не опубликованы данные о детальных исследованиях всех побочных продуктов оксосинтеза, впо.пне вероятно присутствие небольших количеств сложных эфиров, которые, по-видимому, получаются в результате реакции Тищенко. Было показано, иаиример [62], что взаимодействие пропана с окисью углерода в присутствии кислотного катализатора (хлористого алюминия) приводит к образованию наряду с другими продуктами значительного количества изобутилового эфира изомасляной кислоты. Эта реакщш, вероятно, протекает но уравнению [c.91]

Реакция (X) — это протолитический крекинг, механизм которого бо-лес подробно рассмотрен выше. Он заключается в проникновении протона в валентную сферу насыщенного атома углерода [225] и аналогичет тому, что частично происходит при растворении циклопропановых и циклобутано-вых углеводородов в серной кислоте при обычной температуре с раскрытием кольца. Подобные углеводороды явно более чувствительны к такому проникновению протона , чем парафиновые, циклопеитановые и циклогекса-иовые. Вероятно, такие процессы происходят и при сильном крекинге бутана под действием смеси хлористый алюминий — хлористый водород при 150°, как это видно из табл. 8, и при образовании парафинов из циклогек-сана в тех же условиях [112]. [c.67]

Меервейна — Понндорфа — Берлея). Исследовал (1927) комплек-сообразование слабых электролитов, которое имеет важное значение в осуществлении органических реакций образования оксониевых солей с фтористым бором, хлористым алюминием и т. п. Эти исследования Меервейна рассматривают как начало теории карбоний-ионов. Открыл (1939) реакцию взаимодействия арилдиазонийга-логенидов с непредельными соединениями (катализатор — соли одновалентной или двухвалентной меди), приводящую к образованию продуктов присоединения арильного радикала и атома галогена по кратной связи (реакция Меервейна). [228, 339] [c.329]

Определение зависимости скоростей реакций образования диэтнд-и диизобутилалюминийхлорида от температуры показало, что эти процессы протекают с заметными скоростями при низких температурах (—20 -ь +20° С) и значительно ускоряются при повышении температуры до 50 -н 80° С. При получении диалкилалюминийхлорть дов следует особое внимание обратить на иитенсивное перемешива-иие реакционной массы и добавление раствора алюминийтриалкила в 20—30% суспензию хлористого алюминия. Как показал Жигач с сотрудниками [224], диэтилалюминийхлорид можно также получать путем взаимодействия порошков алюминия и магния с хлористым этилом. Реакция проходит легко в среде углеводорода с выходом до 75%. Температура синтеза 70 100° С. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология