Аммиак реакция с кетонами

Реакция кетонов с серой и аммиаком или аминами [c.444]

Восстановление а.р-непредельных кетонов литием в жидком] аммиаке (реакция 3 схемы 1.3) является более общим методом образования специфических енолятов, так как необходимые исходные соединения легко получаются различными реакциями конденсаций (см. гл, 2), [c.14]

Аммиак реакция с альдегидами и кетонами 53 с мономами 136. [c.137]

Кетоны, за исключением циклогексанона и его производны.х,, с анилином не реагируют. Такое различие в реакционной способности и позволило разработать метод определения альдегидов в, присутствии кетонов [37]. При определении альдегидов в присутствии алифатических кетонов с температурой кипения ниже 150° С количество выделившейся при реакции воды находят, добавляя к реакционной смеси нитрид магния и определяя выделившийся при этом аммиак. Содержание кетона находят затем оксимированием, причем альдегид, связанный в шиффово Основание, не препятствует определению. [c.276]

Хотя известно [3], что третичные ацетиленовые спирты нри нагревании со щелочными агентами претерпевают распад по схеме обратной реакции Фаворского с образованием исходного кетона и ацетилена, нри нагревании диметилэтинилкарбинола в присутствии АВ-17 X 8 в ОН-форме в течение 4 час. при 60°С такой распад незначителен. Нами установлено также, что при выдерживании анионита в среде жидкого аммиака с компонентами реакции этинилирования при 40°С потери полной обменной емкости через 15 дней составляют 20—25% и зависят в основном от присутствия аммиака, а при нагревании смолы в течение 24 час. при 60 и 80°С в среде аммиака обменная емкость снижается на 12 и соответственно 18 о. Необходимо отметить, что смола поглощает определенное количество аммиака, исходного кетона и образующегося ацетиленового спирта, что может быть зафиксировано по изменению веса воздушно-сухого образца, однако количественная оценка сорбционной способности анионита по отношению к этим компонентам не проводилась. [c.162]

Как видно из формулы, образующийся таким образом триацетонамин представляет собой гетероциклическое соединение. Действие аммиака на кетоны, следовательно, скорее относится к реакциям уплотнения (конденсации), чем к реакциям присоединения. [c.161]

Восстановление альдегидов, кетонов и кпслот над катализаторами в спирты известно давно. Равным образом давно была изучена и реакция превращения спиртов в амнны под действием аммиака над другими катализаторами. Сведение обеих этих реакций в один процесс, осуществляемый над оригинальным новым катализатором, представляет несомненный интерес для техники. [c.502]

П. Амины образуются также при нагревании альдегидов или кетонов с муравьинокислым аммонием (или с аммиаком, первичными или вторичными аминами в присутствии муравьиной кислоты или ее солей) (реакция Лейкарта — Валаха ) [c.164]

Диацетил КИПИТ при 88° и обнаруживает все характерные для кетонов реакции подобно глиоксалю (стр. 318), он (а также все остальные а-дикетоны=) взаимодействует с аммиаком или аминами и альдегидами, образуя производные имидазола, например [c.320]

Ацетоуксусному эфиру свойственны реакции, характерные как для кетонов, так и для енолов. Как кетон [см. формулу (84а)] ацетоуксусный эфир реагирует с циановодородной кислотой, гидросульфитом натрия, аммиаком, гидроксиламином, фенилгидразином и мочевиной [c.240]

Реакция альдегидов и аммиака с альдегидами, кетонами или сложными эфирами (реакция Манниха) [c.415]

Оксим циклогексанона получают периодическим или непрерывным способом. В обоих случаях первой стадией является реакция кетона с сульфатом гидроксиламина (содержащим 4—5% NH2OH) [30]. Вторая стадия заключается в нейтрализации этой смеси при добавлении водного 40%-ного раствора NaOH или нри пропускании газообразного аммиака. При этом в зависимости от температуры реакции получают кристаллический осадок оксима ( плавл = 89 90 ), который отфильтровывают от маточного раствора или при нагревании реакционной смеси по окончании оксимирования оксим отделяют декантацией в виде жидкого слоя [30]. [c.690]

Примером циклоковденсации четырех участников является синтез Д -тиазо-линов из двух молекул кетона, серы и аммиака (реакция АЗИНГЕРА) [c.415]

В настоящее время известны другие конкурирующие методы получения гидразина [26], являющиеся разновидностя.ми процесса Рашига. Они включают взаимодействие СКз и аммиака в кетонном растворе с образованием диазациклопропана этот про.межуточный продукт превращается в кетазин по катализируемой реакции с избытком кетона. Затем кетазин гидролизуют водой (при повышенном давлении) или раствором серной кислоты и получают гидразингид- [c.171]

Диметил- и диэтиламин могут быть обнаружены чувствительной цветной реакцией с фурфуролом. Реакция отличается высокой избирательностью и позволяет обнаруживать диметил(этил)-амин в присутствии первичных и третичных алкиламинов, четвертичных аммониевых оснований, аммиака, спиртов, кетонов и многих других соединений. [c.605]

Р -Метилкамфенилон (3,3,6-триметил[1,7,4]дициклогексанон-2). При пропускании окислов азота (крахмал + азотная кислота уд. в. 1,39) в раствор р-метилкамфена (20 г) в легком петролей-ном эфире при охлаждении картина реакции совершенно та же, что и при аналогичной обработке камфена [6]. Раствор окрашивается сначала в голубой цвет, затем постепенно в темно-зеленый после трехчасового пропускания окислов азота был сделан перерыв на ночь затем — новое насыщение в продолжение 3 час. На третий день продукт реакции расслоился внизу — густое желто-зеленое масло, сверху — небольшой слой петролейного эфира. По разделении слоев масло кипятилось в течение 9 час. с избытком водно-спиртового раствора едкого кали (40 г КОН,180 г воды и 15 г винного спирта) при этом наблюдалось обильное выделение аммиака. Образовавшийся кетон был отогнан затем с водяным паром и очищен через семикарбазон. [c.50]

U—185° U сопровождается выделением небольшого количества продуктов—воды, углекислого газа, аммиака и, частично, кетона, который периодически возвращают в реакщш. По мере нагревания смесь становится все более и более однородной. Когда отгонка воды практически прекратится (175—185°), смесь выдерживают еще 3—10 час. при 175—185° (большей частью оказывается достаточным 4 часа). Затем охлаждают и осторожно разбавляют двойным объемом воды, в которой растворяется не вошедший в реакцию формамид. Не растворенной в воде остается смесь, состоящая из формильного производного амина, свободного амина и не вошедшего в реакцию кетона, застывающая иногда в твердую кристаллическую массу. Ее затем смешивают с 100 мл концентрированной соляной кислоты и, если нужно,—с водой (для перевода хлоргидрата амина в раствор), после чего подвергают нагреванию на водяной бане. Гидролиз полностью заканчивается в 30—50 мин. [c.269]

Реакции кетонов с аммиаком и аминами протекают более сложно. Из ацетона и аммиака, например, образуется диацетонамин и триацетонамин. Первый из них, по-видимому, образуется из диацетонового спирта или окиси мезитила и аммиака, второй — из форона и аммиака. Реакция протекает как присоединение аммиака к а,р-ненредельным кетонам, какими и являются продукты кротоновой конденсации ацетона (промежуточной стадии в этой реакции)—окись мезитила и форой (см. стр. 38) [c.43]

Производные типа (250) были также получены при использовании в качестве АВ-компонента незамещенного а-тетралона или в качестве D-ком-понента — ацетилциклогексена [359, 361, 362, 364—367]. Попытка использовать в реакции с (8) ациклические кетоэфиры с их последующей циклизацией не удалась [368] так же плохо реагируют в приведенных на схеме 24 условиях бициклические кетоны, не содержащие ароматического кольца А [369—371]. В то же время проведение реакции при действии щелочных металлов в жидком аммиаке позволяет не только получить более высокие выходы (250), но и ввести в реакцию кетоны типа (255), из которого был получен тетрациклический кетол (256) [89]. [c.127]

Считается, что кетоны реагируют с основаниями с образованием карбанионов, которые могут вступать в другие реакции или отрывать протон от растворителя, вновь образуя рацемйческий кетон [см. реакцию (41)]. Поскольку скорость рацемизации кетона равна скорости различных катализируемых основаниями реакций кетона, отсюда следует, что либо карбанион является плоским, либо он пирамидален, но в нем легко проходит инверсия. С)Днако, как и в случае карбониевых ионов, некоторые реакции, включающие, как считают образование карбанионов, протекают с преобладающим сохранением конфигурации или с некотором преобладанием инверсии. Оптически активный флуорен 163 в реакции с аммиаком в относительно неполярных растворителях приводит к преимущественному сохранению конфигурации [реакция (203)]. Полагают, что в реакции образуется ионная пара, в которой значительное взаимодействие между положительными и отрицательными ионами делает более вероятным обратный переход ионной пары в 163 по сравнению с диссоциацией на полностью свободные ионы. Однако вращение иона аммония внутри ионной парЬг может привести к тому, что генерируемый флуорен 166 будет содержать водород вместо дейтерия, но тем не менее будет наблюдаться преобладающее сохранение конфигурации. С другой стороны, в более полярных ионизующих растворителях, таких как метанол, молекула протонированного основания будет обладать большей тенденцией дальше отойти от аниона 167. [c.135]

Гидрирование и дегидрирование. Катализаторы этих реакций образуют нестойкие поверхностные гидриды. Металлы переходной и платиновой групп (Ni, Fe, Со и Pt) могут ок азаться пригодными аналогично окислам или сульфидам металлов переходной группы. Данный тип реакций является чрезвычайно важным он включает такие процессы, как синтез аммиака и метанола, реакцию Фишера—Тропша, оксо-синтез, синтол-прбцесс, а также получение спиртов, альдегидов, кетонов, аминов и пищевых жиров. [c.313]

Прочие продукты. Сложные эфиры образуются прямым присоединением кислот к олефинам [285], меркаптаны — присоединением сероводорода, сульфиды — присоединением меркаптанов [286, 287], а амины — присоединением аммиака и других аминов [288]. Олефины с двойной связью на конце молекулы вступают в реакцию с ангидридами кислот, образуя ненасыщенные кетоны так, из дппзобутилена п уксусного ангидрида образуется метилизо-0 КТ енил к етон [289]. [c.582]

На следующий день реакционную смесь выливают при помешивании в толстостенный стакан, содержащий около 300 г битого льда, куда добавляют еще 200 мл соляной кислоты. При этом вы-иадаки белые кристаллы кетона. Все содержимое из стакана после тщательного перемешивания переносят в большую делительную воронку и экстрагируют половинным объемом эфира. Нижний слои кислого водного раствора спускают из воропки, а верхний эфирвый раствор кетона тщательно промывают водой до отрицательной реакции на присутствие минеральной кислоты (реакция па ко 1го). Эфирный раствор кетона обезвоживают над сульфатом натрия, фильтруют, а затем насыщают газообразным аммиаком до полной нейтрализации следов стеариновой кислоты, отфильтровывают от аммонийной соли и перегоняют. На водяной бане сначала отгоняют эфир, а остаток перекристаллизовывают из метилового спирта при охлаждении до О °С. Прп этом выделяются бело-снежкые кристаллы, которые отсасывают на воронке и сушат на воздухе. Температура плавления стеарофенона 63,5—64,5 С выхо ], 230—240 г. [c.280]

Гидроаммонолиз альдегидов и кетонов также основан иа совмещении двух реакций — конденсации карбонильных соединений с аммиаком и гидрирования образовавшихся продуктов. Первая реакция дает альдимпны (илн кетимины) [c.510]

При i 0BMe TH0M осуществлении обеих реакций из альдегидов образуются амины, в которых аминогруппа находится при первичном атоме углерода, а из кетонов получаются амины с аминогруппой у вторичного атома углерода. Если вместо аммиака брать первичные hJ]H вторичные амины, то получаются вторичные или третичные амины [c.511]

Миньонак [34] первым описал восстановление альдегидов и кетонов в жидкой фазе в присутствии аммиака. Он проводил реакцию при нормальном давлении и комнатной температуре в присутствии обычных катализаторов гидрирования, например никеля. В присутствии избытка аммиака главным продуктом реакции был первичный амин. Ниже приведены схемы двух реакций восстановительного аминирования [c.386]

Эта реакция, проводимая над N1 или ИЮ. , требует температур до 390°, что сопряжено с кротонизацией исходных альдегидов. Образование первичных аминов из альдегидов протекает гладко над N1 Ренея при 40—100° с выходами до 70% [92]. Аналогично можно проводить аминирование кетонов. Так, например, метилэтилкетон с аммиаком над N1 Ренея при 60—100° образует 80% 2-амииобутана [c.410]

Восстановлением альдегидов аммиаком, первичными или вторичными аминами получают соответственно первичные, вторичные или третичные амины. Кетоны в тех же условиях образуют преимущественно вторичные амины. Лучшим катализатором в данном случае является, видимо, никель Ренея, над которым реакции можно вести [c.670]

Этот один из первых методов синтеза а-аминокислот был разработан Адольфом Штреккером и усовершенствован Н.Д. Зелинским. Метод сводится к реакции альдегидов или кетонов со смесью хлорида аммония и цианистого натрия или калия. В результате их взаимодействия образуется аммиак и синильная кислота, KOTopiiie, собственно, и ведут процесс [c.236]

Используя в качестве исходных продуктов фосген и диметиланилин, получите 4,4 -тетраметилдиаминодифе-нилкетон. Напишите для кетона реакцию с аммиаком. [c.157]

Гидрированием кетонов (Нг/Н ) нри избытке аммиака (восстановительное аминирование) получают первичные амины. Напишите уравнения реакций получения нзопропиламина из соответствуюшего кетона. [c.95]

Однако эти соединения, как правило, неустойчивы. Имины, в которых с атомом азота связан водород, спонтанно полимеризуются [127]. Стабильные полуаминали можно приготовить из полихлорированных и полифторированных альдегидов и кетонов. Помимо этого, стабильные соединения получаются по этой реакции тогда, когда они образуются в результате взаимодействия и конденсации одной или более молекул полуами-налей 12 и (или) 13 друг с другом или с другими молекулами аммиака или карбонильных соединений. Важнейшим примером таких продуктов является гексаметилентетрамин (11) [128], получаемый из аммиака и формальдегида [129]. Аналоги этого соединения синтезированы из ароматических альдегидов и карбоната аммония [130]. Ароматические альдегиды дают гидро-бензамиды АгСН (Ы = СНАг)2, получающиеся из трех молекул альдегида и двух молекул аммиака [131]. Иногда удается выделить циклические тримеры соединений 13 в кристаллическом виде, но они неустойчивы в растворе [132]. [c.340]

Оксимы можно также получить н результате процесса иного типа — путем пропускания смеси паров кетона, аммиака и кислорода над катализатором — силикагелем [185]. Кетоны превращаются в оксимы и при обработке другими оксимами по реакции трансоксимирования [186]. [c.352]

Этот продукт, вероятно, получается по реакции между карбоновой кислотой, изонитрилом и имином, образующимся из альдегида или кетона и аммиака или первичного амина. Использование в качестве кислотной компоненты N-замещенной аминокислоты или пептида и (или) изонитрила, содержащего С-за-щищенную карбоксильную группу, позволяет применять эту реакцию в синтезе пептидов [631]. [c.429]

Вместо карбоновой кислоты в реакцию Уги с изонитрилом, альдегидом или кетоном и аммиаком или амином можно вводить различные YH, например Н2О, HN3, HN O. [c.429]

При обработке соединений, содержащих двойные связи, озоном (обычно при низких температурах) получаются вещества, называемые озонидами (11), которые можно выделить. Многие из них взрывоопасны, поэтому их чаще разлагают действием цинка в уксусной кислоте или путем каталитического гидрирования, что приводит к 2 молям альдегида или 2 молям кетона или к 1 молю кетона и 1 молю альдегида в зависимости от природы заместителей у двойной связи в олефине [148]. Разложение озонидов И можно осуществить также с помощью многих других восстановителей, среди которых триметилфосфит [149], тиомочевина [150] и диметилсульфид [151]. Однако озониды можно также либо окислять действием кислорода, перкислот или Н2О2, в результате чего получаются кетоны и (или) карбоновые кислоты, либо восстанавливать действием алюмогидрида лития, боргидрида натрия, ВНз или путем каталитического гидрирования избытком Нг, что дает 2 моля спирта [152]. Озониды можно также обрабатывать либо аммиаком и водородом в присутствии катализатора, что приводит к соответствующим аминам [153], либо спиртом и безводным НС1, в результате чего получаются сложные эфиры карбоновых кислот [154. Следовательно, озонолиз — синтетически важная реакция. В прошлом эта реакция была основой ценного метода установления положения двойной связи в неизвестных соединениях, хотя с распространением инструментальных методов установления структуры этот метод применяется все реже. [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология