Пропилен хлористый, реакция с бензолом

Продукты установки пиролиза — этилен, пропилен, бутадиен и бензол являются сырьем для синтеза других продуктов. Из этилена при реакции его с бензолом в присутствии хлористого [c.158]

Реакция алкилирования бензола пропиленом в присутствии хлористого алюминия имеет ряд кинетических особенностей. [c.8]

В табл. Х.Ю приведены основные показатели процесса алкилирования бензола пропиленом на различных катализаторах [93]. В процессе алкилирования бензола пропиленом выбор катализатора сделать труднее, так как реакция протекает гладко и на хлористом алюминии, и на серной кислоте, и на фосфорной кислоте на кизельгуре. Однако недостатком сернокислотного и фосфорнокислотного методов является необходимость дополнительной переработки полиалкилбензолов, так как деалкилирование на, этих катализаторах не идет. Следует также учитывать, что сырой изопронилбензол, полученный с применением в качестве катализатора фосфорной кислоты на кизельгуре, содержит некоторое количество непредельных углеводородов. [c.631]

В промышленности для осуществления реакции алкилирования бензола пропиленом применяются серная кислота, хлористый алюминий и ортофосфорная кислота. [c.277]

В промышленности в настоящее время широко осуществляется алкилирование бензола этиленом и пропиленом в присутствии катализаторов хлористого алюминия, серной и ортофосфорной кислот [28, 29]. Эти катализаторы обладают недостаточной эффективностью и вызывают отмеченные выше нежелательные побочные реакции, поэтому в данное время в связи с широким и разнообразным использованием алкилбензолов как сырья для химической промышленности внедрение в реакцию алкилирования новых катализаторов, имеющих преимущества перед указанными выше, является весьма актуальным вопросом. С этой точки зрения очень интересным и многообещающим катализатором алкилирования бензола и его гомологов олефинами является фтористый бор и его молекулярные соединения с различными неорганическими и органическими соединениями. [c.356]

Бензол алкилируется пропиленом легче, чем этиленом (гл. 5). Эту реакцию ведут в паровой фазе над фосфорнокислотным катализатором при температуре 250 °С и давлении 2,5 МН/м (25 атм) или в жидкой фазе в присутствии хлористого алюминия, активированного хлористым водородом, при температуре 70—ЮО°С и давлении 0,1—0,5 МН/м (1—5 атм). В жидкофазном процессе катализатором может служить также серная кислота. [c.115]

Другой интересной реакцией является присоединение олефинов к ароматическим углеводородам в присутствии фтористого водорода. Бензол реагирует с пропиленом или циклогексеном, причем с хорошими выходами образуется изопропил- или цикло-гексилбензол [30]. Тем самым найдена реакция, аналогичная ре- акции Фриделя—Крафтса, но без участия хлористого алюминия. [c.12]

Алкилирование бензола пропиленом в присутствии хлористого алюминия проводят в паровой фазе в реакторе типа теплообменного аппарата, в трубках которого находится катализатор, а по межтрубному пространству для отвода тепла реакции циркулирует масло. Циркулирующее масло отдает тепло сырью в теплообменнике, охлаждается в холодильнике и вновь возвращается в реактор. Процесс осуществляется при следующих условиях I77] [c.210]

В СССР кумол синтезируют главным образом на хлористом алюминии (по реакции Фриделя — Крафтса) при температуре около 80 °С и давлении до б ат. Требования к углеводородному сырью сводятся в основном к ограничению содержания сернистых соединений, воды и высших олефинов. В промышленных условиях вместо чистого пропилена применяют пропан-пропиленовую фракцию и процесс ведут с рециркуляцией бензола, пропилена и некоторой части побочно образующихся хлорбензолов. Характерной особенностью этого процесса является одновременное протекание реакций алкилирования бензола и деалкилирования полиалкилбензолов, что позволяет путем подбора соотношения бензол пропилен свести к минимуму образование побочных продуктов. Выход [c.238]

При получении кумола жидкофазным способом алкилирование бензола пропиленом происходит в присутствии хлористого алюминия, который проходит через алкилатор вместе с реагирующими продуктами. Процесс идет при температуре от 80° до 120° н давлении от 1 до 6 ата (условия алкилирования зависят от содержания пропилена в пропан-пропиленовой фракции, подающейся в алкилатор одновременно с бензолом). Наряду с основной идут и побочные реакции, в результате которых образуются этил-, бутилбензол и полиалкилбензолы. После выхода нз [c.47]

Промотирование хлористым пропилом реакции алкилирования бензола пропиленом на цеолитах типа X и Y показало значительный эффект. Так, до введения в исходное сырье хлористого пропила цеолиты по активности располагались в ряд aY > НХ > СаХ > [c.123]

Аналогично указанному процессу мы провели синтез кумола, конденсируя бензол с пропиленом в присутствии хлористого алюминия. Необходимый для реакции пропилен получался дегидратацией пропилового спирта над окисью алюминия. Взяв в основу имеющуюся методику и варьируя условия нри лабораторной разработке метода получения кумола, мы пришли к заключению, что предварительное насыщение бензола газообразным хлороводородом не является обязательным. Конденсация продажного бензола проходила с теми же выходами, что и при применении бензола, насыщенного хлороводородом. [c.626]

Некоторые наиболее важные процессы алкилирования ароматики практикуются в промышленности реакция бензола с этиленом с образованием этилбензола, который затем дегидрируется в стирол алкилирование моноядерной ароматики с пропиленом, что дает соответствующие изопропил-производные, которые в свою очередь превращаются в фенол, крезол и т. д. через промежуточные гидроперекиси (т. е. фенол и ацетон от гидроперекиси цимола) алкилирование бензола и нафталина с алкил-хлоридами с длинными цепочками для производства соответствующей алкилароматики, которая сульфируется в ядре серной кислотой (натриевой солью) для применения в очистке и, наконец, алкилирование фенолов с олефинами или алкильными галогенидами с целью получения алкилированных фенолов, использующихся как присадки (или как промежуточные продукты в производстве присадок) к топливам и маслам. Первый и третий процессы проходят в присутствии хлористого алюминия, который наряду с другими галогенидами металлов является наиболее важным [c.133]

На практике ведут работу так, что смесь бензола и нафталина обрабатывают этиленом в присутствии хлористого алюминия. Бензол при этом легко алкилируется, а полилтилбензол уже при 50° передает свои этильные группы нафталину. После присоедипеппяг шести этильных групп к нафталину при даппых условиях реакции превращение прекращается. После отгонки нолиэтилбензола в качестве кубового остатка остается полиэтил-нафталин, который, однако, еще не обладает свойствами смазочного масла. Для этого его в заключение дополнительно алкилируют пропиленом или бутиленом. [c.632]

Продукты, применяемые в качестве органических растворителей и диэлектрических агентов, цилучались нри реакции бензола или галоидзамещенного бензола, содержацдего не более 3 галоидных атомов последовательно с этиленом и пропиленом в присутствии хлористого алюминия. В большинстве случаев эти продукты представляли собой жидкие смеси изомерных зтилди-мзо-пронилбензолов [3(э]. Материалы, применяемые в качестве диэлектриков, инсектисидов или окуривающих веществ, получаются подобным алкилированием ароматических углеводородов ряда бензола, содержащих не более 4 атомов хлора, связанных с бензольным ядром, из сложной смеси газообразных олефинов, получаемых крекингом нефтяной фракции [37]. [c.465]

Несмотря на указанные трудности, способ с использованием хлористого алюминия находит все более широкое применение (рис. 67). Реакция происходит практически без давления при 50—70 °С в реакционных башнях высотой 15 м. В этих условиях имеет место каталитическое переалкилирование, поэтому высокоалкилированные продукты целесообразно снова возвращать в процесс. Оптимальное отношение бензол пропилен составляет примерно 4,5- 4,7 1, выход 98% в расчете на бензол, расход катализатора 0,025 г/кг кумола. [c.266]

Существует большая разница в легкости введения различных олефинов в реакцию с ароматическими углеводородами. Изобутилен алкилирует ароматические углеводороды в присутствии 80—90% сорной кислоты, пропилен же требует болео сильеюй кислоты (до 96%). Этилену для алкилирования необходима приблизительно 98%-ная кислота. Так как кислота такой концентрации быстро превращает бензол и продукт алкилирования в сульфоновые кислоты, то применение сорной кислоты для этилирования ароматических соединений непрактично [170J. Для этой реакции лучшим катали. <атором является хлористый алюминий [281]. [c.430]

Так, например, при алкилировании бензола пропиленом в присутствии катализаторов типа комплекса хлористого алюминия с полиалкилбензолами, алюмосиликатов и цеолитов, ди-метилдихлорсилана, алюмофенилсилоксана (катализаторы применяются для снижения времени достижения равновесного состава смеси) целевым продуктом является изопропилбензол, который получается по реакции [c.12]

В реакции Фриделя—Крафтса вместо галоидалкилов можно использовать и олефины, например этилен или пропилен, которые при взаимодействии с бензолом в присутствии хлористого алюминия образуют этилбензол и, соответственно, высшие гомологи бензола . Далее, в некоторых случаях, галоидалкилы можно, по-видимому, заменить эфирами борной кислоты (С,1Н2,,+гО)зВ. [c.486]

Ранее было показано [91, что при обработке изопропилфенолов фтористым водородом в течение одних суток не наблюдается заметного перемещения алкильных групп. Согласно литературным данным, алкилирование бензола пропиленом в присутствии хлористого алюминия сопровождается побочной реакцией перемеще- [c.80]

Bahr исследовал полимеризацию ацетилена при умеренных температурах в присутствии различных катализаторов, В случае сернистого железа при 300° образуетоя коричневаточерная смола, при 430° происходит выделение углерода. С 50% никеля и 50% олова получается бесцветный прозрачный конденсат, который позднее приобретает зеленую или коричневую окраску углерод выделяется приблизительно при 430°. Применяя железные стружки, покрытые оловом, при 250° удалось получить немного жидкости, но с хлористым оловом и пемзой реакция не идет даже при 500°. В присутствии хлористого цинка при 420—430° Лозовому удалось получить газообразные продукты, состоящие из 32% ацетилена, 2% изоолефинов, 10% нормальных олефинов, 12% водорода и 41% насыщенных парафиновых углеводородов. Среди ненасыщенных углеводородов идентифицированы этилен, пропилен, метилацетилен, а.длен и бутадиен. В жидких продуктах было немного олефинов, бензола, толуола и нафталина, но не было парафинов или нафтенов. [c.730]

Первой стадией процесса является синтез кумола путем алкилирования бензола, взятого в избытке, пропиленом (стр. 144). Реакцию ведут либо в жидкой фазе при температуре около 100 °С с использованием хлористого алюминия в качестве катализатора, либо в паровой фазе при температуре приблизительно 250 °С и давлении 3,45 МН/м (34,5 атм) над фосфорной кислотой, нанесенной на кизельгур, В обоих вариантах процесса алкилирования, известного в общих чертах еще до разработки кумольного метода получения фенола, степень конверсии бензола ограничивают, чтобы свести к минимуму образование продуктов ди-j три- и полиалкилирования, В жидкофазном процессе непревращенный бензол и продукты тяжелее кумола отделяют и возвращают на стадию алкилирования. [c.158]

Присоединение иона галогена к иону карбония с образованием алкил-галогенида является конечной стадией присоединения галогеноводорода к олефину, протекающего ао ионному механизму. Этот тип реакции описан для большого числа ненасыщенных соединений. Как и в других реакциях, рассмотренных выше, допускают, что первая стадия заключается в атаке двойной связи электрононенасыщенным атомом, в данном случае ионом водорода. В этом нас убеждают данные по присоединению хлористого и бромистого водорода к некоторым олефинам. В донорных растворителях, таких, как эфир или диоксан, присоединение хлористого или бромистого водорода идет много медленнее, чем в таких растворителях, как бензол. Тенденция простых эфиров и диоксана к образованию оксониевых соединений путем координации с ионами водорода дает удовлетворительное объяснение такому влиянию растворителей на эту реакцию. Если олефин несимметричный, то присоединение проходит по правилу Марковникова, что можно проследить на примере присоединения хлористого водорода к пропилену, приводящего к хлористому изопропилу [c.138]

Для случая присоединения хлористого водорода к пропилену мы должны предположить, что реакция начинается атакой протона на органическую молекулу. Это предположение подтверждается тем фактом, чго в такие реакции вообще способны вступать кислоты, но вещества, дающие ионы галогенов, обычно (за исключенпбхМ галогеноводородов) не дают соответствующих реакций Поэтому протон участвует, повидимому, в важном этапе реакции. Он, конечно, не совершенно свободен, а каким-то образом связан. В ионизирующем растворителе он сольватирован в неполярном растворителе, как, например, в бензоле, или в отсутствие растворителя, он, вероятно, связан с хлором в неионизованной молекуле хлористого водорода, а в присутствии катализатора, например, хлорного железа, он может быть в каком-то комплексе. Но во всяком случае можно предположить, что водород переходит к пропилену в виде протона, а не в виде атома водорода с одним электроном или отрицательного иона гидрида с двумя электронами. Таким образом, исходным продуктом является органический Положительный ион, который немедленно или возможно одновременно отбирает из раствора гюн хлора с образованием конечного продукта. Этот ион хлора может быть и, повидимому, в действительности является не тем ионом, который был первоначально связан с протоном. (Если реакция проводится в ионизирующем растворителе, это последнее утверждение очевидно, а в неионизирующем растворителе оно представляется обоснованным геометрическими соображениями.) [c.333]

Для получения алкилбензолов с алкильными радикалами в боковой цели от С2Н5 до С1бНзз из этилена и бензола рекомендуется ишользовать в качестве катализаторов системы, состоящие из алкилалюминийгалогенидов и соединений переходных металлов. Процесс включает олигомеризацию этилена и алкилирование бензола [21]. Из всех алюминийалкилов наиболее эффективным катализатором для алкилирования бензола олефинами является этилалюминийдихлорид [22]. Добавление к этилалюминийдихлориду небольших количеств солей переходных металлов резко повышает скорость реакции алкилирования ароматических соединений [23— 25]. При этом наибольший эффект при алкилировании бензола пропиленом достигается, если в этилалюминийдихлорид введен хлористый никель в мольном соотношении А1 N1, равном 10 1 [23]. Введение же других соединений переходных металлов (Т1, Мп, Со, Ш) изменяет селективность образования необходимых ал-кнлпроизводных бензола. Проведенные эксперименты показывают, что эффективным катализатором алкилирования является этилалюминийдихлорид с добавками хлоридов титана, ниобия и никеля. Активность таких катализаторов примерно в 1,5—3,0 раза выше активности хлористого алюминия (при одновременном снижении энергетических затрат) [25]. [c.229]

К наиболее многотоннажным продуктам, вырабатываемым алкилированием ароматических соединений, относят этил- и изопропилбензол. Напишите уравнения рёакций получения изопропилбензола (кумола) а) алкилированием бензола пропиленом (в присутствии минеральной кислоты), б) алкилированием бензола хлористым изопропилом (в присутствии хлорида алюминия) и в) по реакции Фиттига — Вюрца. Рассмотрите механизмы указанных реакций. [c.152]

Если R представить в виде изопропилрадикала, то мо-ноалкилбензол будет представлять собой изопропилбензол, т. е. целевой продукт алкилирования бензола пропиленом. Комплекс взаимодействует не только с бензолом, но и со свободным полиалкилбензолом. Взаимодействие активного комплекса с полиалкилбензолами сопровождается деалкилированием, так как реакция алкилирования обратима. Между продуктами реакции, комплексом и сырьем имеет место подвижное равновесие. Наличие процесса деалкилирования полиалкилбензолов в присутствии хлористого алюминия дает возможность направлять избыток полиалкилбензола через сепаратор-абсорбер в реактор, тем самым увеличить выход целевого продукта, до минимума свести расход бензола и пропилена. [c.108]

В рассмотренной области гетерофазных реакций протекают некоторые процессы хемосорбции (например, аммиака кислотами, двуокиси серы или углерода щелочами). В органическом синтезе к ним, по-видимому, близки реакции высших спиртов с барботи-рующим 50з при получении поверхностно-активных веществ, сульфирование олеумом реакционноспособных ароматических веществ, алкилирование бензола пропиленом в присутствии каталитического комплекса хлористого алюминия и др. [c.198]

Наиболее целесообразно применять такой катализатор реакции алкилирования, в присутствии которого образовавшиеся по-лиалкилбензолы деалкилируются и благодаря этому полнее используются бензол и пропилен. Таким катализатором является хлористый алюминий. К недостаткам метода алкилирования в присутствии хлористого алюминия относится чувствительность этого катализатора к малейшим примесям в олефинах и коррозия аппаратуры. [c.212]

Хлористый пропил, введенный в реакционную среду, OK3v4HBaeT промотирующее действие на реакцию алкилирования бензола пропиленом при 320 °С на цеолитах типа X и Y Na-, Н и Са-форм [18]. Кривая зависимости выхода кумола и диизопропилбензолов от количества подаваемого хлористого пропила (0,5—20 вес.% на бензол) проходит через максимум. Возрастание выхода кумола в [c.150]

В присутствии хлористого алюминия образуется значительное количество жета-замещепных. Так, при алкилировании бензола пропиленом образуется 65 % л1ета-диизопропилбензола [276]. Такое отклонение от правила ориентации многие исследователи объясняют обратимостью реакций алкилирования бензола и переносом алкильных групп из одной молекулы углеводорода в другую в присутствии хлористого алюминия [203, 277, 278]. [c.134]

При учете продуктов, образующихся в ряде реакций конденсации, получается только путаница, так как те или иные ступенчатые механизмы основываются на отдельных идентифицируемых веществах как на промежуточных продуктах. Некоторые из этих фактов таковы. Бензол конденсируется с циклопропа1ном с образованием н-пропилбензола [44]. Нормальный бромистый пропил, как и пропилен, дает главным образом изопропилбензол [28, 36]. Этиловый спирт дает этилбензол, но метиловый спирт не образует толуола [40], а бензиловый спирт и хлористый бензил дают дифенилметан [39]. Оптически активный вторичный бутиловый спирт да ет вторичный бутилбензол с некоторой оптической активностью [41]. Алкилирование изобутана пропиленом не дает в качестве главного продукта триптан, а приводит к смеси углеводородов, содержащей много изомеров и углеводороды с различным числом атомов углерода. Допущение, что олефин является обычным промежуточным веществом, исключается (несмотря на то, что неспособность метилового спирта алкилировать бензол как будто бы подтверждает это допущение) на основании реакции бензилового спирта и хлористого бензила, которые также не могут образовать олефина, и на основании того, что циклопропан образует нормальное, а пропилен — изосоединение. Допущение, что фторид является промежуточным продуктом, также исключается, что видно на примере реакции циклопропана, так как нормальный галоидный пропил дает главным образом изопропилбензол. В аналогичных условиях проводились реакции олефинов, фторидов, спиртов и хлоридов одинакового углеродного скелета с бензолом и толуолом в идентичных условиях и в течение одинакового промежутка времени [31]. Один фторид без добавки избыточного фтористого водорода реагировал очень медленно и [c.274]

Как уже отмечено на стр. 279, гидрид трифенилолова восстанавливает бромистый аллил в пропилен. Аналогично хлористый изобутилен и гидрид трифенилолова дают изобутен и хлористое трифенилолово [71]. Взаимодействием бромистого н-бутила и бромбензола с гидридом трифенилолова получены [71] бромистое трифенилолово и бутан или бензол соответственно. Восстановление оловоорганическими гидридами алкил- и арилгалогенидов исследовано рядом авторов [29, 33, 59, 60, 72—82]. По сравнению с другими восстановителями гидриды олова имеют некоторые преимущества, что позволяет использовать эти соединения в препаративной органической химий. Реакции восстановления представляют значительный интерес и для изучения химических свойств оловоорганических гидридов. [c.468]