Количественное определение полярография

Полярография — один из важнейших электрохимических методов анализа и исследования. Предложен Я. Гейровским в 1922 г. Измеряют предельный ток, величина которого пропорциональна концентрации определяемого вещества. Величину предельного тока находят по кривой зависимости силы тока от приложенного напряжения (такая кривая называется полярограммой). Для получения поляро-граммы нужно, чтобы поверхность катода была значительно меньше поверхности анода. П. применяется для количественного определения ряда ионов (кадмий, цинк, свинец и др.), некоторых органических веществ. [c.107]

Высота полярографической волны пропорциональна концентрации восстанавливающегося вещества, и поэтому ее измерение служит для количественных определений. Полярографический метод весьма чувствителен и позволяет проводить количественные определения вплоть до концентраций порядка 10- кмоль/м . Применяемые в настоящее время приборы — полярографы — автоматически увеличивают наложенное напряжение и одновременно записывают силу тока. Они получили широкое распространение в практике научных и производственных лабораторий. [c.271]

Осциллографический полярограф ПО-5122 предназначен для качественного и количественного определения полярографически активных веществ и электрохимических исследований (некоторые возможности прибора в практикуме не реализуются). Полярограф состоит из трех блоков 1) феррорезонансного стабилизатора напряжения 220 Ц, [c.183]

Кроме аналитической химии, полярография находит применение и в исследованиях, проводимых в области химической и электрохимической кинетики, а также для изучения равновесия и адсорбции. Полярографию привлекают также для исследования структуры, например, органических или комплексных соединений. Для аналитических целей оценку поляро-грамм проводят следующим образом качественно — определение потенциала полуволны и количественно — определение высоты волны. [c.130]

При количественном определении веществ осциллополярография дает менее удовлетворительные результаты, чем другие методы. Разрешающая и разделяющая способности осциллополярографии в ряде случаев могут достигнуть таких же значений, как в случае квадратно-волновой полярографии. [c.162]

В последние годы развиваются новые ветви полярографии — осциллографическая и переменнотоковая. Принципиальные основы первого метода изложены кратко в [111 ], а второго — в [89, 386]. Оба метода имеют ряд преимуществ перед обычным полярографическим методом обладают большей избирательностью, чувствительностью и пр. Метод осциллографической полярографии был применен для определения урана (и свинца) в минералах [53, 73]. На фоне НС1 с pH 0,7—1,7 на осциллограммах иОа" образуются две волны (рис. 36). Количественное определение урана можно производить по 1-й или 2-й волне. При этом между [c.201]

Для количественного определения тетраэтилсвинца в этилированных бензинах и в этиловой жидкости предложено много различных химических и физико-химических методов (полярография, спектроскопия и др.). Наибольшее распространение нашли объемно-аналитические методы, не требующие специального оборудования. [c.144]

Сравнительно редко для количественного определения флавоноидов применяют полярографию и метод амперометрического титрования. [c.89]

Параметры фарадеевского тока в дифференциальной импульсной полярографии заметно меняются при наличии кинетических ограничений с уменьшением к ° высота пика уменьшается и увеличивается его ширина. При этом максимум тока смещается в сторону больших перенапряжений и может проявляться асимметрия формы пика относительно вертикали, проходящей через максимум, зависящая от коэффициента переноса а. Деформация пика с уменьшением объясняется тем, что его форма примерно соответствует первой производной полярографической волны, параметры которой (максимум крутизны, положение на оси потенциалов, симметрия и т.п.) зависят от к °. Поскольку при количественных определениях аналитическим сигналом является высота пика, чувствительность метода дифференциальной импульсной полярографии уменьшается с уменьшением обратимости электрохимической реакции. [c.354]

Большое число различных пероксидов изучено Бернардом [259], который использовал полярографию для количественного определения смесей пероксидов в водных растворах, а также для изучения процессов образования пероксидов при окислении этиленовых соединений. [c.163]

Помимо исследования непосредственно процессов полимеризации, когда полярография служит для количественного определения мономеров в различных системах, этот метод применяется для изучения механизма процессов и строения продуктов, [c.195]

Для количественных определений в полярографии применяют метод калибровочных кривых, метод стандарта или метод добавок. [c.337]

Количественное определение веществ методом дифференциальной полярографии основано на измерении высот пиков дифференциальных кривых (рис. 107, б). Высота пика пропорциональна концентрации восстанавливающегося вещества в растворе. Поля- [c.235]

При ск=0 величина этой разности равна Со. Это означает, что при таком положении скорость поступления катионов и л и м и т и р у е м а я ею скорость разрядки, а следовательно, и сила тока — величина предельного тока — будут пропорциональны концентрации данного иона в растворе. Эта зависимость лежит в основе количественных определений в полярографии. [c.251]

Количественные определения в полярографии. Ильковичем было выведено уравнение, связывающее величину предельного тока с концентрацией определяемого вещества. Это уравнение определяет условия, при которых величина предельного тока будет прямо пропорциональна этой концентрации [c.255]

Не вдаваясь в подробный анализ возможностей полярографии в исследовательской практике рассмотрим вкратце ее аналитическое приложение. Существуют многочисленные аналитические задачи, для решения которы.х и полярография, и вольтамперометрия в целом оказываются единственно возможными или наиболее удобными. К ним относится прежде всего количественные определения прп анализе органических соединений, особенно следовых количеств их. Кроме того, эти методы позволяют работать с бнологически-активнымп составляющими сложных смесей, вести анализ в присутствии больших избытков ко-экстрактивных веществ, многие из которых ие являются поля-рографнчески-активными, а также в окрашенных и мутных растворах. [c.279]

Количественные определения в полярографии. Составление полярографической пробы [c.242]

Таким образом, осциллографический полярограф (например, модель ОП-2) представляет собой совокупность электронного полярографа и осциллографа постоянного тока. Качественные и количественные определения производятся здесь путем анализа характера осцилло-полярограммы (см. выше), которая в виде светящейся кривой возникает на экране электроннолучевой трубки. Длительное послесвечение экрана позволяет наблюдать и фотографировать кривые. Прибор дает возможность работать не только с ртутным капельным, но и с твердым микроэлектродом. [c.264]

Полярографический метод применим не только для определения катионов, как в рассмотренном выше примере, но и анионов с подходящим потенциалом выделения. Для этого в электролизной камере капельный ртутный электрод подключают как анод, а большую ртутную поверхность используют как катод. Если нейтральные молекулы можно катодно восстановить или анодно окислить, то полярография может служить и целям количественного определения их. [c.319]

После выделения примесей в водный раствор или в амальгаму перед аналитиком возникает задача количественного определения этих примесей. Если он имеет дело с водным раствором, то может использовать для этого любой из чувствительных аналитических методов люминесцентный анализ, колориметрию или полярографию в различных ее видоизменениях и т. п., применив эти методы или непосредственно к раствору, или к остатку после его выпаривания. [c.137]

Полярографии карбонильных соединений, в частности альдегидов и кетонов, посвящено очень много работ (см., например, [1, 3]). Поэтому здесь мы не будем останавливаться специально на полярографических характеристиках указанных соединений, а отметим только работы по применению полярографии для определения альдегидов и кетонов в системах, представляющих интерес при получении высокомолекулярных соединений. Укажем лишь, что, как правило, альдегиды восстанавливаются легче кетонов и некоторые из них образуют в водных растворах гидраты (а в спиртовых — полуацетали), что определяет высокий температурный коэффициент предельного тока. В частности, большое число работ посвящено полярографии формальдегида (см., например, [1]). Он восстанавливается на ртутном капающем электроде, образуя волну, удобную для количественных определений. На фоне 0,2 М LiOH 1/2 формальдегида равен —1,59 В. Одной из существенных особенностей восстановления формальдегида является то, что этот процесс протекает с кинетическими ограничениями. Поэтому при полярографическом анализе формальдегида необходима тщательная стандартизация условий. Однако линейная зависимость тока от его концентрации сохраняется в широком интервале температуры. [c.133]

Постояннотоковую полярографию можно применять для количественного определения веществ (катионов, анионов, молекул), которые в рабочей области потенциалов ртутного электрода (до —1,8 В, а при использовании солей тетраалкиламмо- ния в качестве фонового электролита — до —2,6 В) вступают в электрохимическую реакцию, на ртути. Для аналитических целей можно применять деполяризаторы в концентрациях 10-2— 0-6 (оптимальная область 10 —10 н.). Относи- [c.292]

Для контроля чистоты веществ можно использовать методы классического химического анализа. Например, иодометрически можно определять медь примерно до 10 г/мл раствора. Вообще же для количественного определения примесей в ос. ч. веществах требуются новейшие методы, отличающиеся высокой чувствительностью и селективностью а) фотометрические (колориметрия, спектрофотометрия, пламенная фотометрия) б) флуоресцентные (фосфоресценция, флуоресценция , катодо- и хемилюминесценция и др.) в) электрометрические (полярография, особенно осциллографическая, по-тенциометрия, кондуктометрия, кулонометрия и др.) г) спектральные, обладающие высокой чувствительностью, но малой точностью д )масс-спектрографические , е) радиохимические (активационный анализ, изотопное разбавление и др.) ж) электрофизические (измерение-проводимости, эффекта Холла и др.) з) концентрирование микропримесей в малых объемах (экстракцией, со-осаждени-гм, хроматографически, ионным обменом, электролизом, зонной плавкой и т. д.) с последующим определением их разными способами. [c.319]

Определение содержания фосфора и азота всегда имело большое значение для анализа нуклеиновых кислот. Для идентификации и количественного определения пурина и пиримидина в продуктах гидролиза нуклеиновых кислот использовали полупрепаративные методы выделения, различные цветные реакции, а также полярографию и микробиологические методы. В настоящее время эти методы анализа, за редким исключением, представляют только исторический интерес. [c.437]

Преимуществом переменнотоковой полярографии является возможность гее применения для исследования адсорбционных процессов, происходящих на ртутном капельном электроде, а также для, количественного определения поверхностно-активных веществ, таких, как высшие спирты, жирные кислоты, моющие средства и др. Адсорбция вещества в пограничном слое ртутного капельного электрода достигает максимума при значении потенциала, соответствующем нулевой точке электрокапиллярной кривой (е ), при котором двойной электрический слой находится в незаряженном состоянии. В зависимости от знака потенциала происходит притяжение анионов или ооответст- веино катионов фонового электролита, а также в обоих случаях — притяжение диполей растворителя к пограничному слою, причем адсорбция поверх- [c.303]

ПОЛЯРОГРАФИЯ — электрохимический метод качественного и количественного определения ионов (вещества), основанный на явлении предельного диффузионного тока, величина которого пропорциональна концентрации вещества, обусловливающего данный ток (ток в электрохимической цепи, величина которого определяется скоростью диффузии к электроду иопов, разряжающихся на нем). Величина предельного тока определяется по полярограмме, представляющей собой кривую зависимости силы тока от напряжения. Для получения по-лярограммы необходимо, чтобы поверхность катода была значительно меньше, чем поверхность анода, и чтобы при прохождении тока потенциал анода практически не изменялся. Метод П. позво-Л ет определять одновременно наличие и концентрацию нескольких ионов в одном растворе. Пользуясь П. методами, можно определять количества вещества при концентрации их в растворе 10 — 10 " моль/л. В настоящее время успешно развивается метод амальгамной полярографии с накоплением , позволяющий определять некоторые ионы с концентрацией Ю —10 моль/л. П. распространяется на новые отрасли — неводные растворы и расплавы. Метод П. разработан в 1922 г. Я. Гейровским. [c.201]

При изучении механизма многостадийных процессов возникает проблема установления природы промежуточных продуктов реакции. Обнаружение в ходе электродного процесса тех частиц, которые в соответствии с предполагаемой последовательностью стадий оказываются промежуточными продуктами реакции, является важным критерием при выборе механизма процесса. Качественное и количественное определение промежуточных продуктов может быть осуществлено при помощи вращающегося дискового электрода с кольцом (см. 35). Для обнаружения промежуточных продуктов реакции используют также метод осциллографической полярографии, хронопотенциомет-рию и метод ступенчатого изменения потенциала. Так, если в ходе катодного процесса образуются частицы, которые могут подвергаться электроокислению, то ток окисления этих частиц можно наблюдать при быстром изменении потенциала электрода в анодную сторону. При изучении реакций с участием органических веществ применяется метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Так как органические радикалы должны отойти на достаточное расстояние от поверхности электрода, прежде чем их удастся обнаружить при помощи ЭПР, этот метод позволяет фиксировать относительно стабйльные радикалы (с периодом полураспада 5= 1 сек). [c.354]

Количественное определение веществ методом дифференциальной полярографии основано на измерении высот пиков дифференциальных кривых (рис. 25.5,6). Высота пика пропорциональна концентрации восстанавливающегося вещества в растворе. Полярографируют несколько растворов с различной и известной концентрацией, затем строят градуиро- [c.494]

Несмотря на то, что Харрис и Кольтгоф не рекомендуют пользоваться растворами карбонатов в качестве электролитов при количественном определении урана, считая, что в этих растворах не соблюдается пропорциональности между величиной диффузионного тока и концентрацией урана в растворе, карбонаты нашли широкое применение в полярографии урана, в особенности в сочетании с другими комплексообразующими веществами. При попытке определить уран на фоне (ЫН4)2СОз (полунасыщенный раствор) в присутствии большого избытка железа Стрэбл обнаружил, что даже малое содержание железа мешает определению урана на этом фоне, так как оно тоже образует комплексное соединение с (NHJ2 Oз, восстанавливающееся на ртутном капельном катоде в 2 ступени, причем 1-я имеет более положительное значение Еч —0,47 в), чем 1-я ступень соответствующего комплекса урана (Еч =—0,83 в) и, следовательно, определение урана в этих условиях невозможно. [c.184]

Что касается аналитического использования полярографии, то хорошим фоном считается такой, концентрация сопутствующего электролита в котором мало влияет на величину диффузионного тока исследуемого вещества. Это обстоятельство особенно важно при количественном определении примесей на фоне основной соли. Однако поскольку влияние состава фона является разнообразным и разносторонним (изменение г1) -потенциала и вязкости среды, комплексообразование, изменение активной концентрации деполяризатора и т. д.), то объяснить и предсказать его бывает довольно трудно, и поэтому для выбора условий полярографирования приходится удовлетворяться в большинстве слулаев лишь чисто опытными данными по изменению высоты и общего характера полярографической волны для каждого исследуемого объекта в конкретных условиях. Хотя получение этих данных и требует больших дополнительных затрат [c.16]

Количественная оценка 1,4-бенздиазепинов, извлеченных из биосубстратов и подвергнутых тонкослойной хроматографии, включает в себя различные по сложности и точности приемы хроматографию [2581, флуоресценцию [2711, спектрофотометрию, полярографию, спектрофлуориметрию и радиоиндикацию. Для уменьшения потерь при количественном определении бенздиазепинов используется денситометрия пятен непосредственно на пластинках [2891. [c.226]

Полученные результаты позволяют рекомендовать метод переменно-токовой полярографии на ртутном капающем электроде и вольтам-перометрию на графитовом электроде как для качественной оценки изменений окислительно-восстановительного состояния лигнина и его модельных соединений при различных обработках, так и для количественного определения остаточного лигнина [56, 60-63]. [c.130]

В некот(М)ых случаях, как, например, в экстракционных разде-лшвях, в о(й>емных определениях или в колориметрии, особое внимание уделяется рассмотрению поведения четырехвалентного церия. Среди методов разделения более подробно рассмотрены два основных метода хроматографический и экстракционный. В основном первый Из них применяется для разделения смесей редкоземельных элементов и в этой части освещен более детально. Отдельные методы количественного определения весьма неравноценны так, объемные методы, основанные на реакциях окисления-восстановления, применяются в основном для определения церия, полярография — для определения европия и иттербия, а объемные методы с использованием комплексообразующих или осаждающих реагентов—для группового определения редкоземельных элементов. Наиболее универсальные оптические и активационный методы рассмотрены в гораздо большем объеме ввиду их особой роли в анализе смесей редкоземельных элементов. В главах по прикладным вопросам уделено значительное внимание анализу особо чистых веществ и отделению редкоземельных элементов от других элементов. [c.6]

Эти же авторы указывают, что при получении кривых на квадратно-волновом полярографе ионы UOg дают в 0,1 растворе НС1 два пика с Еп=--—0,18 е и =—0,86 в (относительно анода— слоя ртути). Первый пик соответствует восстановлению и (VI) в и (V), а второй —восстановлению U (V) в U (III). Первый пик выражен более четко и поэтому удобен для количественного определения урана, однако в присутствии меди солянокислый фон нельзя применять, так как этот пик сливается с пиком меди. В этом случае лучше применять в качестве фона 1 М раствор H2SO4. В нем получается пик урана при —0,34 в, соответствующий обратимому восстановлению U (VI) в U (V). Этот фон может быть применен для определения урана в присутствии свинца и меди. [c.202]

Количественное определение веществ после хроматографичес кого разделения проводится денситометрически непосредственн на хроматограмме либо после элюирования. В последнем случа пятна вырезают и после измельчения извлекают определяемо вещество из бумаги каким-либо подходящим растворителем. Сс держание анализируемого вещества в извлечении или сухом ос татке после отгонки растворителя находят любым методом, при годным для определения малых количеств (спектрофотометрия Полярография и т. д.) [c.212]

Многие органические соединения, а также их комплексы с переходными элементами снижают перенапряжение водорода на ртутном электроде. В результате возникают каталитические водородные токи, величина которых в строго контролируемых условиях пропорциональна концентрации катализатора — вещества, снижающего перенапряжение водорода. Катализаторами могут быть многие азот- и серосодержащие органические соединения. Несмотря на все перечисленные сложности, полярография пригодна дпя количественного определения многих органических соединений в весьма сложных объектах. Есть и прямые методы определения электроактивных веществ (определяют следы С Н,К02 в анилине), и косвенные методы, основанные, например, на измерении степени подавления полярографических максимумов. Так можно оценивать молекулярные массы продуктов гидролиза крахмала ипи определять степень загрязнения различных вод природными и синтетическими ПАВ. Современные фармакопеи многих развитых стран рекомендуют полярографические методы определения лек хпвенных прещтов — алкалоидов, гормонов, антибиотиков, витаминов. [c.189]

Количественное определение цинка проводилось методом амперометрического титрования на ручном полярографе. Сила тока измерялась милливольтмикроамперметром. В качестве анода использовался вращающийся платиновый микроэлектрод длиной 15 мм, диаметром 0,6 мм. Скорость вращения электрода 640 об/мин. Катодом служил . к. э. [c.141]

Нельсон и Адамс [9] отметили, что исследование волны восстановления водорода, которая может наблюдаться после многих реакций окисления органических соединений, может дать полезную информацию, а именно служить указанием на образование в реакции протонов, и делает возможным количественное определение их концентрации с помощью вольтамперометрии и полярографии, а следовательно, и определение глубины протекания реакции. Хотя водородные ионы в ацетоиитриле восстанавливаются необратимо, с помощью циклической вольтамперометрии было обнаружено, что в диметплформ.амиде и в пропиленкарбонате они восстанавливаются обратимо. Это может дать дополнительные сведения, необходимые для установления механизма процесса, [c.407]

В том же случае, когда примеси оказываются в амальгаме, методы их количественного определения соответственно меняются. Во-первых, можно, отогнав ртуть (это допустимо в том случае, когда упругость паров металлов-примесей мала), остаток растворить в кислоте и затем полученный раствор анализировать обычными методами. Во-вторых, можно воспользоваться методом амальгамной полярографии, основанной на измерении предельных токов анодного окисления амальгам. Предложенная впервые Гейровским [7] и Лингейном [8] амальгамная полярография особенно интенсивно разрабатывалась в Советском Союзе, в частности А. Г. Стромбергом [9, 10] литература по амальгамной полярографии до 1960 г. приведена в [И]. [c.137]