Линейные высокомолекулярные соединения, строение

Третья особенность химии высокомолекулярных соединений— это зависимость свойств полимеров от геометрической формы макромолекул. В химии низкомолекулярных соединений фор.ма и физико-механические свойства молекул рассматриваются в сравнительно редких случаях (пространственная изомерия, теория напряжения). В химии высокомолекулярных соединений форма макромолекулы приобретает очень важное значение. Так, различные классы линейных высокомолекулярных соединений, в зависимости от их строения, могут значительно различаться по своим свойствам. Но они имеют ряд общих свойств, характерных именно для линейных полимеров, которые отличают и , от пол меров другой структуры. [c.36]

До недавнего времени считалось вполне определенным, что монофункциональные вещества образуют при конденсации лишь низкомолекулярные продукты. Ноликонденсация бифункционального вещества или смеси бифункциональных веществ сопровождается образованием линейных высокомолекулярных соединений. Взаимодействие же трифункциональных и иоли-функциональных мономеров или их смесей с бифункциональным мономером приводит в большинстве случаев к получению полимеров разветвленного или трехмерного строения [7, 20, 44, 47, 52—54, 76]. [c.16]

Следует прежде всего отметить, что при рассмотрении этой проблемы необходимо ограничиться полимерами, имеющими линейное строение молекул, так как влияние морфологических факторов на реакционную способность в таких полимерах наблюдается наиболее часто и проявляется очень отчетливо. Линейные высокомолекулярные соединения, например целлюлоза, полиэтилен, полиэтилентерефталат, обычно используют в виде пленок и волокон, однако эти материалы являются лишь двумя примерами морфологической структуры полимеров. Различия этих макроструктур можно наблюдать как простым глазом, так и в оптическом микроскопе. [c.47]

Свойства полимеров зависят от геометрической формы макромолекул. Различные классы линейных высокомолекулярных соединений, в зависимости от их строения, могут значительно различаться по своим свойствам. [c.302]

К высокомолекулярным соединениям (ВМС) относят природные и синтетические вещества с относительной молярной массой не менее 10—15 тысяч. Молярная масса природных ВМС может достигать 500—700 тысяч, а в отдельных случаях нескольких миллионов. Подавляющее большинство высокомолекулярных органических соединений имеют линейное или цепочечное строение. Их макромолекулы представляют собой длинные цепи, в которых атомы связаны в форме нитей (или цепей). Длина таких макромолекул превышает их поперечный размер на несколько порядков. Если цепи имеют боковые ответвления, говорят о разветвленных или двумерных цепях. Цепи макромолекул в полимерах могут быть соединены химическими связями (например, мостики серы в вулканизированном каучуке) в пространственные сшитые структуры. [c.435]

Для получения линейных полимеров, обладающих свойствами каучуков, в качестве исходного соединения применяют диметилдихлорсилан. При его гидролизе в спиртовой среде получается циклический тетрамер, который превращают в линейное соединение путем разрыва цикла серной кислотой. Последующее действие воды вызывает гидролиз кислых концевых групп и поликонденсацию, в результате получается высокомолекулярный продукт. Его тщательно промывают. По другому способу при гидролизе диметилдихлорсилана получают смесь продуктов линейного и циклического строения (выделяющийся НС1 нейтрализуют). Смесь полимеризуют при 200° С, продувая через нее [c.270]

К высокомолекулярным соединениям относятся вещества, молекулы которых состоят из больщого количества элементарных (звеньев одинакового состава и структуры. Такие элементарные звенья образуются простыми органическими веществами (мономерами), способными соединяться между собой ковалентными связями в длинные цепи линейного или разветвленного строения (стр. 73, 442) [c.437]

Целлюлоза и крахмал — характерные представители двух типов высокомолекулярных соединений — с линейными и глобулярными (шарообразными) молекулами. Макромолекула целлюлозы — нитевидной формы, длиной около 1,5 мк. При такой длине ее можно было бы увидеть под микроскопом, если бы толщина нити (0,5 ммк) не была много меньше ее длины. Вещества подобного рода с нитевидными молекулами могут легко приобретать волокнистое строение, при переходе в раствор набухают и дают вязкие растворы. Молекула амилопектина— шарообразной формы, что обуславливает способ- [c.634]

Результаты исследований явились в значительной степени теоретической базой при разработке в СССР технологических процессов синтеза высокомолекулярных сукцинимидных присадок, алкилфенолов с высокомолекулярными радикалами линейного строения, компонентов поверхностноактивных веществ при жидкофазном окислении высших альфа-олефинов, ненасыщенных жирных кислот по реакции металлирования альфа-олефинов натрийорганическими соединениями, высокочистых полифениловых эфиров, эпоксидов, антиоксидантов синтетических каучуков, высокомолекулярной присадки для стабилизации полиметилсилоксановых жидкостей, применяемых в новой технике. Актуальное научное значение для дальнейшего развития молекулярной спектроскопии и теории строения молекул имеют конформационные исследования низкомолекулярных и высокомолекулярных соединений, спектрально-структурные корреляции по различным классам органических веществ. [c.3]

Розенталь Д.А. и Посадов И.А, постулируют понятие среднего заместителя , предполагая, что ои имеет линейное строение и малую длину. При этом допущении среднее количество алифатических заместителей в молекуле приравнивается найденному числу метиленовых групп, исключая разветвленные алифатические структуры, например изопреноидные цепи, которые в нативных асфальтенах широко распространены. При этой концепции нивелируются различия между реальными алкильными фрагментами молекул, стирается важнейшая информация о химической природе объекта. Для изучения истинной структуры высокомолекулярных соединений нефти [c.43]

По строению полимерной цепи высокомолекулярные соединения бывают линейными, разветвленными и пространственными. [c.179]

Распределение по типам функциональности (РТФ), которое может быть представлено в виде интегральной или дифференциальной числовой или массовой функции. РТФ характеризует относительное содержание в полимере макромолекул, имеющих как разное число, так и разную природу функциональных групп. РТФ олигомера определяет его способность к образованию высокомолекулярных соединений и строение получаемого полимера - соотношение линейных, циклических, разветвленных и сшитых структур, от которых, в свою очередь, зависят свойства полимера. [c.337]

К настоящему времени в области изучения химии элементоорганических олигомеров и высокомолекулярных соединений значительные успехи достигнуты пока лишь для молекул линейного строения. Что же касается такой весьма перспективной области, Как химия элементоорганических макромолекул с лестничной, [c.17]

Второй тип реакции полимеров связан с изменением структуры и степени полимеризации к превращениям этого рода причисляют различные виды деструкции, образование полимеров сетчатого строения из линейных, получение блок- и привитых сополимеров, реакции, протекающие непосредственно между макромолекулами (макромолекулярные синтезы, такие, как полимеризация непредельных высокомолекулярных соединений) и т. д. Такое деление, однако, носит несколько условный характер, так как полимераналогичные превращения нередко сопровождаются изменением структуры полимера. [c.596]

Так как пространственные полимеры непригодны для формования изделий (пленок, нитей, пластмассовых и резиновых изделий), то в процессе синтеза высокомолекулярных соединений получают линейные полимеры, которые сохраняют в готовых изделиях линейное строение, либо приобретают пространственную структуру в процессе переработки. Лишь в немногих случаях пространственные полимеры являются первичным продуктом синтеза (например, резольные смолы, стр. 421). При этом в начальных стадиях технологического процесса получают олигомеры с молекулярным весом около 1000, еще сохраняющие способность плавиться или растворяться и, следовательно, поддающиеся формованию. В последующих стадиях переработки такие олигомеры превращаются в пространственные полимеры, теряя растворимость и способность плавиться (процесс отверждения резоль ных смол. стр. 553). [c.377]

Каучуки — это высокомолекулярные соединения, которые используются для получения резин, эбонитов и лаков, клеев, вяжущих веществ. Каучуки имеют линейное строение, обладают высокой эластичностью, широким диапазоном рабочих температур. При температуре 100° С они становятся хрупкими, а при температуре 200° С разжижаются (табл. 8.6). [c.249]

К каучукам относят эластичные высокомолекулярные соединения, способные под влиянием внешних сил значительно деформироваться и быстро возвращаться в исходное состояние после снятия нагрузки. Сохранение упругих свойств в сравнительно широком интервале температур объясняется тем, что молекулы таких высокомолекулярных соединений, имеющие линейное строение, в обычном состоянии изогнуты и закручены, но легко вытягиваются и способны обратимо перемещаться друг относительно друга, восстанавливая после снятия усилия свои прежние формы и длину. [c.588]

Следовательно, характеристика среднего значения молекулярной массы и степени полидисперсности может относиться лишь к таким высокомолекулярным соединениям, макромолекулы которых имеют линейное или малоразветвленное строение. [c.87]

Способность молекул к разрыву под влиянием сравнительно небольших механических сил присуща только высокомолекулярным соединениям и связана как с размерами, так и с линейным строением полимеров. Возникающие при этом свободные радикалы инициируют целый ряд химических процессов. Сочетание механических процессов, приводящих к разрыву молекул, с многочисленными химическими последствиями этого акта и есть то явление, которое называется механохимией полимеров. [c.5]

Другой путь образования высокомолекулярных соединений линейного строения заключается в реакциях веществ, содержащих две одинаковые функциональные группы, с другими веществами, содержащими также две функциональные группы, но другого типа. Примером этого являются изученные особенно подробно Карозерсом реакции образования полиэфиров из двухосновных кислот и гликолей. Такие продукты могут быть получе ны по следующим схемам [c.572]

В 1925 г. Штаудингер 5] установил структуру полимеров формальдегида и пришел к выводу, что они являются линейными цепными соединениями, Эта точка зрения получила всеобщее признание лишь после борьбы со взглядами тех ученых, которые, основываясь на результатах чисто физического изучения (рентгенограммы и молекулярные веса) высокомолекулярных соединений, считали, что их строение можно объяснить способностью отдельных небольших молекул к образованию сильно ассоциированных мицелл. Наиболее отчетливо этот взгляд был изложен Мейером и Марком в их мицеллярной теории (1928 г.) [6]. [c.6]

Строение молекул гуминовых кислот вполне точно еще не выяснено. По современным представлениям, гуминовые кислоты— это сложные высокомолекулярные соединения, имеющие ароматическую природу. Основная структурная единица их состоит из плоской сетки, циклически полимери-зованного углерода с боковыми разветвленными цепями линейно-полимери-зованного углерода последние несут на себе различные функциональные группы — гидроксильные, фенольные, метоксильные и др. [c.102]

Полимеризация — образование полимера из мономера. Мономер — термин, имеющий смысл только по отнощению к его полимеру. Если нет полимера, нет и мономера. Однако исторически содержание, вкладываемое в понятия полимер и полимеризация, менялось. Во-нервых, как раз в области альдегидов и кетонов понятие полимеризация было противопоставлено понятию конденсация. Для конденсации (альдольной, кротоновой) характерно образование новой С— С-связи. К нолимеризации в этом узком смысле относили лишь связывание мономерных молекул неуглеродными связями в полимерную молекулу, легко подвергающуюся деполимеризации. В результате очевидного родства полиоксиметиленов с другими полимерами альдегидов и вследствие недостаточной точности обычного количественного анализа, не обнаруживающего наличия концевых групп (в нашем примере полиоксиметиленов концевые группы НО—, СН3О— или НОЗОзО—), такого рода вещества тоже начали называть полимерными, а процесс их образования — полимеризацией, и это наименование распространилось на все подобные линейные высокомолекулярные соединения, независимо от того, связаны ли мономеры углерод — углеродными или иными связями. Это ныне общепринято, хотя назвать такие линейные высокомолекулярные вещества полимерами данного мономера можно, только закрыв глаза на наличие концевых групп (часто, впрочем, строго говоря, не установленных). Так, например, полиэтилен (см. стр. 276), получаемый полимеризацией этилена в присутствии кислорода и имеющий строение НО—(СИзСНа) —ОН, называют полимером этилепа. Другими примерами линейных полимеров являются серии полигликолей, получаемых действием окиси этилепа на этиленгликоль в кислой среде (стр. 125) [c.151]

Помимо линейных продуктов, большое применение в технике находят полимеры пространственного и сетчатого строения. Многие из них представляют собой в конечной стадии неплавкие и нерастворимые вещества. К таким полимерам относятся отвержденные феноло-формальдегидные, мочевино-формальдегидные смолы и ряд полиэфиров. Частично сшитый полиметилметакрилат относится к числу материалов, предназначенных для остекления самолетов высокоскоростной авиации . Очень часто линейные продукты конденсации до пх структурирования обладают сравнительно небольшим молекулярным весом. Вулканизация полидиеновых каучуков, полиметилсилоксанов, по-лиолефинов и некоторых других продуктов является примером превращения линейных высокомолекулярных соединений в материалы с более или менее развитой сетчатой структурой. Определенный интерес представляет оценка влияния пространственного строения на устойчивость высокомолекулярных соединений к действию повышенной температуры. [c.65]

Если макромолекулярпые цепи состоят из большого числа одинаковых элементарных звеньев, то высокомолекулярные соединения называются еще и высокополимерными соединениями, или просто полимерами (от греч. полп — много, мерос — часть). Полимерами часто называют вообще все высокомолекулярные соединения, особенно если их молекулы имеют линейное строение. [c.374]

Название полимеры происходит от греческих слов поли — много и мерос — часть. Согласно каноническому определению, полимеры — это высокомолекулярные соединения, молекулы которых состоят из большого числа одинаковых группировок (повторяющихся звеньев), соединенных химическими связями. Это определение не является полным и сохраняет скорее историческое значение. Современное определение полимеров отправляется от их основных структурных еляшп — макромолекул. Хотя в буквальном переводе макромолекула означает гигантская молекула , в действительности не всякая совокупность большого числа атомов может считаться макромолекулой. Необходимо определить способ объединения простейших частей, или элементов структуры, в макромолекулу. Способ этот, наиболее характерный, как уже отмечалось выше, для линейных полимеров, состоит в имитации строения периодического или апериодического линейного кристалла. Это означает повторение вдоль цепи одной и той же структурной единицы гомополимеры, в этом случае термин повторяющаяся единица не требует оговорок) или чередование (которое может сколь угодно сильно отклоняться от порядка) двух или более различающихся между собой структурных единиц (сополимеры-, в этом случае предпочтительнее вместо повторяющихся единиц говорить о звеньях разных типов). Простейшей наглядной моделью линейной макромолекулы является ожерелье из одинаковых (гомополимер) или различных (сополимер) бусин. [c.17]

ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ — химические соединения, молекулярная масса которых может быть равна от нескольких тысяч до нескольких миллионов. Атомы В. с. соединены друг с другом валентными связями. Атомы нли атомные группировки в молекулах В. с. располагаются в виде длинной цепи (линейные В. с., напр,, целлюлоза), либо в виде разветвленной цени (разветвленные В, с,, напр., амнлопектин), либо в виде трехмерной сетки, состоящей из отрезков цепного строения (сшитые В. с., напр., феполформальдегидные смолы). В. с., состоящие из большого числа повторяющихся групп одинакового строения, называют полимерами. В. с., молекулы которых содержат несколько типов повторяющихся групп, называют сополимерами. В зависимости от химического состава, В. с. делятся на гете-роцепиые (в основной цепи содержатся атомы различных элементов) и гомоцеп-ные (в цепи — одинаковые атомы). В. с. применяются во всех отраслях народного хозяйства. На основе В. с. изготовляют резины, волокна, пластмассы, пленки, покрытия, различные изделия, посуду, мебель, клен, лаки и др. Все ткани живых организмов состоят из В. с. [c.61]

При изучении строения макромолекулы полимера наряду с определением химического строения элементарных звеньев, порядка и.х чередования и пространственного расположения большое значение приобретает определение геометричской формы макромолекулы. По форме макромолекул высокомолекулярные соединения разделяются на линейные, разветвленные и сетчатые. Сетчатые полимеры, в свою очередь, делятся на лестничные, паркетные, или пластинчатые, и трехмерные. [c.27]

МАКРОМОЛЕКУЛА (от греч. makros-большой и молекула), молекула полимера. М. имеют цепное строение состоят из одинаковых или разл. структурных единиц-с о ставных звеньев, представляющих собой атомы или групцы атомов, соединенные друг с другом ковалентными связями в линейные последовательности. Последовательность соединенных друг с другом атомов, образующих собственно цепь, наз. хребтом цепи, или цепью главных валентностей, а заместители у этих атомов - боковыми группами. М. могут иметь линейное или разветвленное строение, в разветвленных М. различают основную и боковые цепи. См. также Высокомолекулярные соединения. [c.636]

Высокомолекулярные соединения — химические соединения, молекулярная масса которых— от нескольких тысяч до нескольких миллионов. Атомы в них соединены между собой химическими связями. Атомы или атомные группировки в молекуле В. с. располагаются либо в виде длинной цепи (линейные В. с., напр, целлюлоза), либо в виде разветвленной цепи (разветвленные В. с., напр, амило-пектин). В, с., состоящие из большого числа повторяющихся группировок (звеньев) одинакового строения, называют полимерами, напр, поливинилхлорид (—СНг—СНС1—) , каучук натуральный [c.34]

По химическим признакам полимеры разделяются на линейные, разветвленные и пространственно-структурированные или сшитые, а также на низко- и высокомолекулярные. Строение цепей высокомолекулярного соединения одного и того же химического состава может отличаться вследствие стереоизомерии. Важнейшими стереорегулярными полимерами являются изотактические и синдиотактические. Атактический (стереонерегулярный и изотактический полимеры одного и того же химического состава резко отличаются по строению и свойствам. Атактические полимеры, состоящие из нерегулярно построенных цепей, аморфны и неспособны кристаллизоваться даже при растяжении. Изотактм-ческие полимеры обычно находятся в кристаллическом состоянии или легко кристаллизуются при растяжении (натуральный каучук). [c.65]

Основные научные работы относятся к химии высокомолекулярных соединений. В начале своей научной деятельности (до 1928) занимался химией ацетиленовых соединений, осуществил синтез по-лиацетнлена. Был сторонником выдвинутой Г. Штаудингером макромолекулярной теории строения полимеров и способствовал ее утверждению, доказав существование соединений присоединения к целлюлозе гидроксидов щелочных металлов, воды и кислот. С помощью рентгеноструктурного анализа изучал (1931) различные кристаллические модификации целлюлозы и продукты присоединения к ней, фибриллярные белки. Исследовал межмолекулярное взаимодействие в полимерах и его влияние на когезию. Осуществил синтез волокнообразующего полиамида поликонденсацией 11-аминоундекановой кислоты. Установил (1948) линейную зависимость между температурами плавления полиамидов и числом межмолекулярных водородных связей. Синтезировал заме--щенные полиамиды трехмерной структуры (благодаря наличию ди-сульфидных мостиков), а также замещенные целлюлозы, например аминоцеллюлозу. [c.562]

Ведутся также работы по получению и использованию в целях олео- и гидрофобизации текстильных материалов ряда высокомолекулярных соединений в виде композиций. В качестве основного фторорганического компонента предложены различные полимеры и сополимеры фторалкилметакрилатов, перфтор-алкилсульфоамидоалкилметакрилатов, фторсодержащие полиуретаны. Необходимый структурный элемент таких полимеров — высший фторуглеродный радикал линейного или разветвленного строения. Исследуют возможность получения высокомолекулярных фторорганических ПАВ с заданными свойствами путем сочетания соответствующих фторорганических сомономеров. Так, сополимеры, содержащие гидроксильные группы, придают текстильным материалам наряду с олео- и гидрофобностью антистатические свойства. Введение определенных сомономеров позволяет улучшить адгезию сополимера к обрабатываемому материалу, сочетать в случае необходимости олеофобность с гидрофильностью и т. д. [c.168]

Полимочевины представляют собой полимеры, содержащие повторяющееся звено (—RNH ONHR NH ONH—) с группой — ЫНСОМН— между метиленовыми звеньями. Они являются полиамидами угольной кислоты и имеют линейное строение. Эти полимеры отличаются более высокими температурами плавления, чем аналогичные полиамиды и полиуретаны, но они недостаточно термостойки. Поэтому применение их сравнительно ограничено. Свойства и получение полимочевин по работам, опубликованным в 1953—1956 гг., описаны в главе 11 книги Итоги науки. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений [2]. [c.207]

Известно, что растворимость высокомолекулярных соединений линейного строения уменьшается с увеличением молекулярного веса, однако даже соединения с весьма высоким молекулярным весом (например, полистирол с молекулярным весом 1200 000) обладают все еще заметной раствори.мостью. Дальнейшее резкое увеличение молекулярного веса может быть достигнуто образованием связей между линейными цепя.ми (межцепных связей). Образование одной связи между дву.чя цепями равной величины удваивает молекулярный вес. Таким путем можно создать гигантские молекулы, которые обладают почти полной нерастворимостью, так как растворитель, проникая в эту сетку, не в состоянии разорвать связи и диспергировать отдельные звенья. [c.60]