Обратный ток электронов

Чем левее в ряду напряжений стоит металл, т. е. чем ниже его потенциал, тем он активнее, тем легче он отдает электроны (окисляется) и тем труднее его ионы присоединяют обратно электроны (восстанавливаются). [c.199]

Вероятно, наиболее полезная и общая реакция всех этих систем — это реакция Дильса-Альдера с обратными электронными требованиями с ацетиленами (или их эквивалентами), в результате которой образуются либо пиридины, либо диазины при элиминировании циановодорода или азота [123]. Иногда наблюдаются аномальные реакции по несогласованному механизму, как показано на последнем примере [124] [c.642]

Конкретные пути, ведущие к получению восстановленного НАД или ферредоксина, зависят от окислительно-восстановительного потенциала экзогенных доноров электронов. При окислении сукцината, например, электроны прямо поступают на хиноновые соединения и от них с помощью энергозависимого обратного электронного транспорта на НАД и ферредоксин. При окислении восстановленных соединений серы, потенциал которых недостаточно отрицателен для восстановления хинонов, электроны поступают на них не прямо, а через реакционные центры (см. рис. 75, А). В их переносе до реакционного центра участвуют [c.285]

Г. Реакция Дильса — Альдера при обратном электронном распределении [c.567]

Поглощение органическими соединениями электромагнитного излучения в ультрафиолетовой и видимой областях света обусловлено электронными переходами между занятыми и вакантными молекулярными орбиталями (МО). Флуоресцентное излучение вызвано обратными электронными переходами [c.204]

За счет скачка потенциала происходит ускорение потока ионов к катоду достигая поверхности, они нейтрализуются электронами металла. Бомбардировка ионами обеспечивает необходимую температуру эмитирующей поверхности. Доля ионного тока в прикатодной области существенно выше, чем в столбе дуги. Из второго слоя в первый движутся не только ионы, но и электроны. Из-за тормозящего влияния поля до поверхности катода доходит лишь небольшая их часть ( обратные электроны), а именно электроны, обладающие энергией, достаточной для преодоления барьера. Сумма токов эмиссии, ионов и обратных электронов равняется полному току разряда. [c.73]

В классическом варианте реакции диенового синтеза диен обладает нуклеофильными, а диенофил — электрофильными свойствами. При обратной ситуации, когда диен содержит электрофильные заместители, а диенофил является нуклеофилом, протекает пока недостаточно широко изученная реакция диенового синтеза с обратным электронным балансом. [c.376]

При этом предполагается, что после электронного возбуждения в точку Р, в которой возбуждены также и колебательные состояния, система успевает передать колебательное возбуждение другим степеням свободы (другим колебаниям или окружающим атомам—процессы релаксации) прежде, чем произойдет обратный электронный переход с эмиссией кванта электромагнитного излучения (так называемая равновесная люминесценция), что, как правило, действительно наблюдается. [c.267]

Если прямые и обратные электронные переходы (20) находятся в равновесии (случай установившегося электронного равновесия на поверхности), то определенная доля из общего числа акцепторных уровней А будет занята электронами, а определенная доля из общего числа донорных уровней D будет освобождена от электронов, т. е. из общего числа N частиц данного сорта, хемосорбированных на единице поверхности, определенная доля частиц будет находиться в состоянии слабой , прочной акцепторной и прочной донорной связи с поверхностью. Обозначим соответственно через №, N , [c.65]

Образование восстановителя происходит в результате энергозависимого обратного переноса электронов. Активность участка дыхательной цепи, обеспечивающей обратный электронный транспорт, на порядок ниже активности короткого участка, функционирование которого приводит к получению энергии. В целом для фиксации 1 молекулы СО2 в цикле Кальвина необходимо окислить больше 22 молекул Ре2+. [c.338]

В последнее время созданы рентгеновские установки, автоматически расшифровывающие рентгенограммы и даже воспроизводящие стереоскопический чертеж структуры исследуемого вещества. Для этого с помощью фотоэлемента регистрируются рентгеновские лучи, претерпевшие дифракцию на кристаллической решетке исследуемого вещества. Импульсы фотоэлемента автоматически кодируются и вводятся в электронно-вычислительную машину. На основании этой информации машина создает модель одной из возможных структур и затем делает обратный расчет, т. е. по структуре рассчитывает рентгенограмму. В случае несовпадения рассчитанной и эксперимен- [c.151]

Fe +/Fe + она равна 0,7 В, равновесие практически полностью сдвинуто влево. Разумеется, между двумя одинаковыми электродами нет разности потенциалов. При освещении возникает возбужденное состояние (R +), и теперь перенос электрона к Ре + может вывести обе системы из равновесия. Однако существует обратная реакция, которая в конечном счете приводит к установлению стационарного состояния на свету. Хотя потенциалы на каждом из электродов могут номинально изменяться, нельзя различить разности потенциалов, если освещение постоянно. В то же время, если падающий свет поглощается ближе к одному электроду, чем к другому, можно наблюдать фотоиндуцированное напряжение, так как возникает нечто вроде концентрационного элемента. Возникновение и знак фотоиндуцированного напряжения зависят от того, у какой из двух окислительно-восстановительных пар быстрее проходит обратная реакция на электродах, т. е. от электродной кинетики. У таких приборов эффективности преобразования энергии малы (<1%) преимущественно из-за неудовлетворительной кинетики переноса электронов. Высокоэнергетические окислительновосстановительные продукты, возникающие при освещении, стремятся вернуться в исходное состояние с помощью обратного электронного переноса, а не желаемого переноса электронов через нагрузку во внешней цепи. [c.273]

Разработан ряд удобных методов построения пиридонового кольца, использующих реакции 6л-циклоприсоединения, в том числе, с обратными электронными требованиями. Первый из таких методов основан на присоединение дие-нофилов к оксазолам в некоторых случаях атом кислорода изоксазола остается в молекуле образующегося пиридина (3-гидроксипиридина), в других — элиминируется, как это показано ниже [271] [c.149]

Реакция циклоприсоединения с обратными электронными требованиями электроноизбыточных или напряженных ацетиленов к 1,3,4-оксадиазин-6-онам представляет собой метод получения 2-пиронов, поскольку первоначально образующиеся аддукты склонны к разложению с вьщелением молекулы азота (а не молекулы диоксида углерода) [85]. Приведенная ниже реакция циклоприсоединения этинилтрибутилстаннана приводит к образованию смеси региоизо-меров. Оловоорганические производные пиронов могут быть использованы в различных реакциях, например, для введения атомов галогенов в пироновый цикл [86]. [c.216]

Образование восстановителя происходит в результате энергозависимого обратного переноса электронов. Ахтивность участка дыхательной цепи, обеспечивающей обратный электронный транспорт, на порядок ниже активности короткого участка, функционирование которого приводит к получению энергии. В целом для фиксации 1 молекулы СО2 в восстановительном пентозофосфатном цикле необходимо окислить больше 22 молекул Fe " . Таким образом, из всех представителей эубактерий, у которых обнаружена способность к окислению железа и/или марганца, только облигатно ацидофильные формы могут использовать энергию окисления Fe " для ассимиляции СО2, т. е. существовать хемолитоавтотрофно. Именно они являются истинными железобактериями, соответствуя тому названию, которое было введено С. Н. Виноградским. [c.380]

Описаны две формы метанмонооксигеназы связанная с вну-трицитоплазматическими мембранами и растворимая. Донором электронов для первой предположительно может быть восстановленный цитохром с или НАД Н2, образующийся в результате обратного электронного транспорта, для второй — только НАД(Ф) х ХН2 или соединения, которые окисляются с его образованием. Остальные этапы окисления катализируются соответствующими дегидрогеназами, различающимися строением, природой акцепторов электронов и другими параметрами. [c.396]

По механизму эту реакцию можно отнести к типу реакции Дильса-Альдера с обратным электронным влиянием в аддендах. Роль диенофнла в ней играют промежуточно образующиеся ароилкетены или арилтиоацилизоцианаты, а диена - С М связь реагента. [c.161]

Азабутадиены. Диеновая активность а, / ненасыщенных иминов (1-азабутадиенов) не очень высока. Введение сильных акцепторных заместителей к атомам азота и С-2 способствует эффективному увеличению их реакционной способности (пример 2, табл. 4.22). Циклоприсоединение 1-азабутадиенов также относится к реакциям Дильса — Альдера с обратными электронными требованиями и протекает селективно с образованием э до-аддуктов. Наиболее легко циклоприсоединение такого типа проходит с электроноизбыточными диенофилами. Реакция 1-азадиена с электронодонорными за местителями при атомах N-1 и С-3 с электронодефицитным диено- [c.137]

Азадиены с дополнительным гетероатомом. Среди других гетеродиенов, используемых в реакциях Дильса — Альдера, известны соединения, содержащие в диеновой системе кроме атома азота один или более дополнительных гетероатомов (обычно азот или кислород). Присутствие второго гетероатома, как правило, повышает электрофильность диенов, поэтому для них характерны реакции Дильса — Альдера с обратными электронными требованиями . Два примера таких процессов циклоприсоединения приведены в табл. 4.22 (реакции 6 и 7) реакции ациклического азокарбониль-ного соединения и нитрозоалкена с виниловым эфиром. В качестве электронодефицитных диенов часто используют 1,2,4,5-тетразины, подробно эти реакции рассматриваются в гл. 7. [c.138]

Далее, в двухстадийной циклизации (направление б) имеется возможность как ионной, так и радикальной атаки диена. В реакциях Дильса — Альдера с обратным электронным распределением разумно допустить в промежуточном состоянии также и обратное распределение заряда. В случае радикальной реакции следует в принципе рассмотреть как синглетное, так и триплетное промежуточное состояние. Замыкание кольца в промежуточных соединениях 54 или 55 требует дополнительной энергии активации. Наконец, при достаточно продоляштельном времени жизни состояний 54 или 55 должно быть возможным вращение относительно углерод-углеродной простой связи, что привело бы к важным стереохимическим последствиям. [c.570]

Наиболее универсальное значение имеют регистрация вторичных электронов и регистрация отраженных (или рассеянных обратно ) электронов. Те и другие электроны улавливаются коллектором, установленным возле образца, преобразуются в электрический сигнал, который усиливается и затем направляется к электронно-лучевой трубке, где он модулирует яркость электронного луча, строящего изображения на экране этой трубки (рис. 22.3). Кроме этих обязательных методов анализа современные модели РЭМ имеют (по крайней мере в виде дополнительной приставки) устройства для анализа рентгеновского характеристического излучения с помощью кристалл-анализаторов или бескристальным (энергетическим дисперсионным) методом. [c.554]

Диссоциация молекул в ИК диапазоне осуш,ествляется, как правило, из основного электронного состояния (рис. 8.1.7). Исключение составляют случаи, когда запас колебательной энергии молекулы настолько велик, что уровень её возбуждения пересекает электронно-возбуждённый терм, и может реализоваться спонтанный (адиабатический) или индуцированный столкновениями переход с этого колебательного уровня основного электронного состояния на соответствуюш,ий уровень возбуждённого электронного состояния — обратная электронная релаксация, и при дальнейшем наборе колебательной энергии молекула может диссоциировать, но уже из электронно-возбуждён-ного состояния. Для реализации мономолекулярной диссоциации в ИК диапазоне необходимо поглош,ение молекулой UF около 50 квантов с длиной волны 16 мкм, чтобы запас колебательной энергии молекулы превысил границу диссоциации. В принципе наряду с мономолекулярной диссоциацией может осуш,ествляться бимолекулярный процесс приобретение молекулой запаса колебательной энергии, достаточной для превышения порога диссоциации при VV колебательном обмене высоковозбуждённых молекул. Вполне вероятно, что количество молекул, поглотивших за импульс менее 50 квантов, необходимых для мономолекулярной диссоциации, будет гораздо больше, чем молекул, поглотивших такое или большее число квантов. Так как скорость колебательного VV обмена гораздо выше скорости дезактивации возбуждённых молекул и других вторичных процессов, то колебательный VV обмен между возбуждёнными молекулами должен приводить к установлению распределения молекул по уровням колебательного возбуждения с высокоэнергетическими хвостами. Вполне возможно, что количество молекул в таком хвосте с запасом колебательной энергии, превышаюш,им границу диссоциации, сопоставимо с количеством молекул, распавшихся при прямой мономолекулярной диссоциации. Подобный эффект наблюдался в экспериментах по диссоциации молекул Sip4 и B I3 при их многофотонном возбуждении ниже границы диссоциации [18]. К сожалению, количественными данными относительно молекул UFe авторы не располагают. [c.479]

Интенсивности поглощепия или излучения определённых частот, соответствующих переходам мен<ду определёнными энергетическими уровнями нормального и возбуждённого состояний, определяются а) распределением молекул по этим уровням (степенью заселённости уровней обеих систем) и б) величиной вероятностей переходов между уровнями этих систем. Поэтому симметрия интенсивностей для соответственных частот требует вполне определённых соотношений между распределениями молекул по уровням колебаний нормального и возбуждённого состояний и определённых соотношений вероятностей прямых и обратных электронных переходов. [c.104]

Рассмотрим качественно, как взаимодействуют плазменные колебания с отдельными электронами плазмы. Обмен энергией между ними возможен и в отсутствие столкновений. Проще всего анализировать эту проблему в системе координат, в которой плазменная волна покоится. Как и в конце предыдущего параграфа, обратимся к электронам, скорость которых близка к фазовой скорости плазменной волиы. Однако здесь мы будем пренебрегать затуханием Ландау. В системе координат, связанной с волной, эти электроны 1меют малую энергию и, следовательно, совершают финитное движение в потенциальном электрическом поле волны, несмотря на малую амплитуду колебаний этой волны. Обмен энергией происходит в тот момент, когда электрон достигает стенки потенциальной ямы и изменяет направление своего движения на обратное. Электроны, скорость которых существенно отличается от фазовой скорости плазменной волны, не захватываются волной обмен энергией этими электронами с волной весьма невелик по сравнению с электронами, скорость которых близка к фазовой скорости. Далее мы не будем интересоваться электронами, скорость которых существенно отличается от фазовой скорости волны. [c.54]

Роттенберг [28,33] провел серию экспериментов для проверки линейных соотношений типа (13.25) и (13.26) в митохондриях как в условиях нормального окислительного фосфорилирования, так и в режиме обратного электронного транспорта , когда движуш,ей силой является гидролиз АТФ. Как показано на рис. 13.7, который иллюстрирует режим нормального фосфорилирования, линейность выполняется в широких пределах изменения сродства. Более того, в этих пределах выдерживается с достаточно высокой точностью и свойство взаимности. Отмечено, однако, что линейность не выполняется при [c.325]

Как этот процесс, так и направление тока в цепи обратны тем, которые возникают под влиянием внеи ней э. д. с. при электролизе. Так как при электролизе катионы движутся и разряжаются на электроде, присоединенном к отрицательному полюсу внешнего источника тока (с определенной э.д. с.), от которого электрод получает электроны, этот электрод называется катодом второй эле1 трод, на котором разряжаются анионы (окисляются, т. е. отд 1ЮТ ему электроны), носит название анода. [c.427]

Образующиеся в ходе такого взаимодействия гидроксиды и оксиды будут, естественно, изменять свойства металла, в том числе его нулевую точку и работу выхода. Весьма вероятно, что отклонения, наблюдающиеся для галлия и некоторых других металлов, обусловлены именно этой причиной. В пользу такого заключения говорит и уменьшение расхождения при смещении потенциала электрода отрицательнее нулевой точки, т. е. когда становится более вероятным восстановление поверхностных оксидов и переход к чистому металлу. Следует, однако, иметь в ниду, что теория электрокапи.мярных явлений, элементы которой были рассмотрены, относится лишь к случ<1Ю идеально поляризуемых электродов. При переходе к обратимым электродам появляются осложнения, связанные с определением заряда их поверхностей. Во-первых, на обратимых электродах возможно протекание электрохимических реакций и связанный с ними перенос зарядов через границу раздела электрод — раствор. Во-вторых, в этом случае иельз) игнорировать (чего, впрочем, нельзя делать и для любых не идоал1>но поляризуемых электродов) передачу электронов от ионов или от других адсорбированных частиц на электрод и в обратном направлении. Многие [c.259]

Возбуждение атома происходит при нагревании, электроразряде, поглощении света и т. д., причем в любом случае атом поглощает лишь определенные порции — кванты энергии, соответствующие разности энергетических уровней электронов. Например, переход электрона в атоме водорода с уровня г на уровень 3 осуществляется при поглощении 1,89 эВ энергии. Обратный переход элек-тро1 а сопровождается выделением точю такой же порции энергии. [c.15]

Здесь дано упрощенное толкование причины понижения полной энергии системы. На самом деле, при образовании молекулы из атомов имеет место сложная картина изменения потенциальной и кинетической энергии электрона. Однако согласно так называемой теореме аириала в системе, где действуют ку. лоновские силы, средняя потенциальная энергия частиц и равна взятой с обратным знаком удвоенной средней кинетической энергии частиц К -У = —2К, т е. А и = —2А К. Поскольку полная энергия Е = и К, ее изменение [c.46]

Поскольку квантовые переходы электронов в атомах разных элементов отличаются по энергии, рентгеновское излучение зависит от строения атома. Эту зависимость выражает закон Мозли (рис. 86). корни квадратные из обратных значений длин волн находятся в ли -нейной зависимости от порядковых номеров элементов [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология