Окисление жирных олеиновой

В животных тканях расщепление таких неразветвленных жирных кислот, как пальмитиновая, стеариновая и олеиновая, осуществляется почти исключительно путем р-окисления [5]. Однако в растительных клетках окисление жирных кислот часто происходит путем последовательного отщепления одноуглеродных фрагментов. Детали этого процесса пока не установлены, однако известно, что начальной стадией обычно служит гидроксилирование а-углеродного атома [уравнение (9-4)] с образованием либо В-, либо Ь-2-оксикислоты [6—8]. Ь-окси-кислоты далее быстро окисляются, вероятно, путем дегидрирования с образованием а-кетокислоты [стадия 6 в уравнении (9-4)], и после- [c.312]

Остановимся теперь на вопросе об окислении ненасыщенных жирных кислот, таких, например, как олеиновая. На первый взгляд кажется, что ненасыщенные жирные кислоты можно считать промежуточными продуктами окисления насыщенных жирных кислот. В самом деле, при р-окислении жирных кислот первой стадией этого процесса является образование ненасыщенной жирной кислоты после отщепления двух водородов в положении а и р. Можно было бы думать, что олеиновая кислота также получается в организме при окислении стеариновой кислоты путем отщепления двух водородных атомов в положении 9 и 10. [c.311]

Состав жирных кислот. Ненасыщенные жирные кислоты различаются ио реакционной способности, зависящей от количества и расположения в них двойных связей. Было показано , что скорость окисления триглицеридов олеиновой, линолевой и линоленовой кислот находится в соотношении 1 120 300. [c.61]

Гипотеза многократно перемежающегося окисления жирных кислот предусматривает образование из каждой молекулы высокомолекулярной кислоты нескольких молекул ацетоуксусной кислоты. Так, например, окислительный распад молекулы пальмитиновой кислоты должен привести к образованию четырех молекул ацетоуксусной кислоты (С 4=4 ). Окислительный же распад каждой молекулы стеариновой или же олеиновой кислоты должен привести к образованию четырех молекул ацетоуксусной кислоты и одной молекулы уксусной кислоты (Сц, 4=4С -ЫС2). Гипо теза многократно-перемежающегося окисления жирных кислот не преду сматривает возможности образования ацетоуксусной кислоты за счет кон денсации молекул уксусной кислоты, и в этом сказалась ее несостоятельность [c.311]

Мыльные смазки делятся в свою очередь на жировые смазки, изготавливаемые на естественных маслах и жирах и очищенных жирных кислотах (гидрированное растительное масло — саломас, касторовое масло, хлопковое масло, животные и рыбьи жиры, каша-лотный жир, олеиновая кислота, стеариновая кислота и др.), и сии-тетические, изготавливаемые на синтетических жирных кислотах, получаемых при окислении парафинового углеводородного сырья. Мыльные смазки подразделяют также на группы, отличающиеся по катиону металла, входящего в состав мыла. Наибольшее применение имеют кальциевые и натриевые смазки. К ним, в первую очередь, относятся смазки массового назначения солидолы и консталины, представляющие собой индустриальные масла средней вязкости, загущенные кальциевыми (солидолы) или натриевыми (консталины) мылами жирных кислот естественного или чаще синтетического происхождения. [c.247]

В до Н — от об. до 230°С при 130°С Упм 2,8 г/м -24 ч, при 230°С Упм = 24 г/м2-24 ч, причем кислота приобретает зеленый цвет. Воздух, серная кислота, сульфокислоты или хлориды увеличивают скорость коррозии. Следы меди катализируют процесс окисления и делают олеиновую кислоту или смеси жирных кислот непригодными для использования. И — резервуары для омыления жиров, покрытые медью барботажные колонны, охладительные башни и конденсаторы из меди или покрытые медью для получения технической кислоты. [c.361]

Получают П. к. озонолизом олеиновой к-ты с послед, окислением продукта р-ции воздухом или Oj, а также выделяют ректификацией из фракций С,-Сд, С,-С, и g- io синтетич. жирных к-т. [c.453]

Окисление ненасыщенных жирных кислот в принципе происходит так же, как и окисление насыщенных жирных кислот, но с некоторыми особенностями. Двойные связи природных ненасыщенных жирных кислот (олеиновой, линолевой и т.д.) имеют г<ис-конфигурацию, а в КоА-эфирах ненасыщенных кислот, являющихся промежуточными продуктами при 3-окислении насыщенных жирных кислот, двойные связи имеют транс-конфигурацию. Кроме того, последовательное удаление двууглеродных фрагментов при окислении ненасыщенных жирных кислот до первой двойной связи дает А -ацил-КоА, а не А -ацил-КоА, который является промежуточным продуктом при 3-окислении ненасыщенных жирных кислот [c.377]

Содержание АТФ и креатинфосфата в сердечной мышце ниже, чем в скелетной мускулатуре, а расход АТФ велик. В связи с этим ресинтез АТФ в миокарде должен происходить намного интенсивнее, чем в скелетной мускулатуре. Для сердечной мышцы теплокровных животных и человека основным путем образования богатых энергией фосфорных соединений является путь окислительного фосфорилирования, связанный с поглощением кислорода. Регенерация АТФ в процессе анаэробного расщепления углеводов (гликолиз) в сердце человека практического значения не имеет. Именно поэтому сердечная мышца очень чувствительна к недостатку кислорода. Характерной особенностью обмена веществ в сердечной мышце по сравнению со скелетной является также то, что аэробное окисление веществ неуглеводной природы при работе сердечной мышцы имеет большее значение, чем при сокращении скелетной мышцы. Только 30—35% кислорода, поглощаемого сердцем в норме, расходуется на окисление углеводов и продуктов их превращения. Главным субстратом дыхания в сердечной мышце являются жирные кислоты. Окисление неуглеводных веществ обеспечивает около 65—70% потребности миокарда в энергии. Из свободных жирных кислот в сердечной мышце особенно легко подвергается окислению олеиновая кислота. [c.656]

Групповые компоненты смолистых веществ и входящие в их состав индивидуальные соединения имеют различную склонность к выделению при отстаивании черных щелоков. Наиболее высокий коэффициент извлечения — 76—89% —имеют жирные кислоты, для смоляных кислот он составляет 62—78 и для неомыляемых веществ — 51—60%. Натриевые соли окисленных кислот хорошо растворимы в щелоках и с большим трудом выделяются с сульфатным мылом — коэффициент извлечения для них составляет лишь около 10 %. Индивидуальные жирные кислоты имеют коэффициент извлечения от 78 до 89°/о, причем меньшие значения относятся к пальмитиновой и стеариновой кислотам, а большие — к олеиновой, линолевой и линоленовой кислотам. Смоляные кислоты имеют более низкие коэффициенты извлечения, % дегидроабиетиновая кислота — около 57, пима-ровые кислоты — 65—70, абиетиновая и неоабиетиновая кислоты — 77—79. [c.67]

В состав глицеридов входят насыщенные и ненасыщенные высшие кислоты алифатического ряда с четным числом углеродных атомов пальмитиновая, стеариновая, олеиновая, линолевая, линоленовая и др. Большое количество самых разнообразных ненасыщенных жирных кислот входит в состав жиров, начиная с кислот, содержащих одну двойную связь, до клупанодоновой кислоты, у которой пять двойных связей. Разнообразие состава жиров обусловлено еще содержанием в них различных изомеров жирных кислот, циклических кислот, оксикис-лот (как насыщенных, так и ненасыщенных). В процессе хранения жиры нередко подвергаются глубоким изменениям, протекающим на воздухе в присутствии воды и ферментов, что обусловлено сложным химическим составом их и значительным количеством непредельных соединений. Растительные масла в основном состоят из эфиров ненасыщенных жирных кислот с одной двойной (олеиновой), двумя (линолевой) и тремя (линоленовой) двойными связями. Поэтому они весьма неустойчивы при хранении на воздухе, легко окисляются и прогоркают. Процессам окисления растительных масел обычно предшествует расщепление их (гидролиз) эфирных связей с накоплением свободных жирных кислот. При исследовании масла (жира) определяют кислотность, йодное число, число омыления и другие химические и физические показатели, которые характеризуют его качество и химическую природу. [c.178]

Жиры и масла, особенно содержащие остатки ненасыщенных (линоленовой, линолевой, олеиновой) жирных кислот, окисляются кислородом воздуха. Начальными продуктами окисления являются разнообразные по строению пероксиды и гидропероксиды. Они получили название первичных продуктов окисления. В результате их сложных превращений образуются вторичные продукты окисления спирты, альдегиды и кетоны, кислоты с углеродной цепочкой меньшей длины, чем в исходном жире, а также их разнообразные производные. Именно вторичные продукты Окисления, особенно карбонилсодержащие вещества, вызывают [c.35]

Высыхающие масла (животные и растительные) легко используются плесенями. Склонность их к плесневению в известной мере зависит от того, насколько быстро они высыхают и насколько твердую пленку образуют нри окислении, а также от степени чистоты и химических превращений (например, полимеризации, сульфирования), которым они подвергаются до введения в лаки и краски. Относительно медленно высыхающие масла менее устойчивы к плесневению, так как они образуют мягкую пленку, которая быстро увлажняется кроме того, во время высыхания они могут поглотить большое количество воды. К медленно высыхающим маслам относятся льняное, соевое, перилловое, хлопковое, ворвань и др. Все они — глицериды жирных кислот с двойными несопряженными связями (преимущественно олеиновой, линолевой и линоленовой). К быстро высыхающим маслам, более устойчивым к плесневению, относится, нанример, тунговое, содержащее глицериды жирных кислот с несколькими сопряженными двойными связями. [c.149]

Несколько позже наших первоначальных исследований метод окисления под влиянием ультрафиолетового света в иной интерпретации был применен Григе в Карлсруэ для получения первично образующихся перекисей ненасыщенных углеводородов — циклопентена и метилциклогексена [152]. В 1942—1944 гг. за границей таким же путем была изолирована еще одна циклоалкеновая перекись (п-ментена-3 [132]), перекиси нафтеново-ароматического (индан [166]) и жирно-ароматических (п-ксилол, этилбензол, изопропил бензол, ди-фенилметан [168, 157]) углеводородов и перекиси метилового эфира олеиновой кислоты [143]. [c.90]

В течение долгого времени общепризнанной теорией, объясняющей механизм окисления жирных кислот в организме, являлась теория Кноопа. Эта теория сохраняет свое значение в значительной мере и сейчас. Кнооп обратил внимание на то, что в состав естественных жиров животных и растений всегда входят жирные кислоты с четным числом углеродных атомов. В самом деле, при гидролизе жиров, как мы видели (стр. 94), образуются главным образом стеариновая (С1вНз802), олеиновая (С зНз Оа), пальмитиновая (С1вНзз02), масляная (С4Н8О2) и другие кислоты, строение которых отвечает одной из следующих формул С Н2 02, С Нз . Оа, С Н2 ,, 02 и т. д., где п — четное число. Последний факт, по мнению Кноопа, можно объяснить тем, что жирные кислоты в организме переходят друг в друга, теряя или присоединяя сразу не менее двух атомов углерода. Предполагалось, что при распаде, например стеариновой кислоты, происходит постепенное укорочение ее углеродной цепочки путем отщепления с карбоксильного конца одновременно двух углеродных атомов. Схематически такой распад жирных кислот можно изобразить следующим образом [c.304]

Химические превращения эфиров при оксидации и термообработке. Оксидацию проводят воздухом при 130—150 °С в присутствии сиккатива [53]. Основные сведения о механизме взаимодействия эфиров непредельных высших жирных кислот с кислородом, полученные на метиловых и этиловых эфирах этих кислот — моделях растительных масел и алкидов, достаточно достоверно можно перенести на окисление триглицеридов. Образование гидроперекисей — первичных продуктов окисления масел, происходит цепнйм свабоднорадикальньш путем по механизму, представленному схемой 9, с изомеризацией двойных связей в сопряженное положение для эфиров линолевой и линоленовой кислот. Дальнейшие чрезвычайно сложные окислительные и окислительно-деструктивные превращения приводят к накоплению кето-, окси- и эпоксисоединений, альдегидов, моно- и дикар-боновых кислот, полимерных и других вторичных продуктов [79]. Продукты окисления частично выделяются в виде летучих погонов, поскольку оксидация проводится продувкой масла воздухом. Скорости окисления триглицеридов олеиновой, линолевой и линоленовой кислот убывают с падением ненасыщенности аци-лов [58, с. 48], симбатно с изменением отношения ki/fk t, установленного для метиловых эфиров этих же кислот (см. табл. 35). [c.139]

Третья заявка пр,<едусматривала конструкцию пресса для холодного и горячего прессования жирных кислот в условиях, предотвращающих окисление олеиновой кислоты воздухом. [c.298]

Многочисленными патентами в качестве стабилизаторов инвертных эмульсий предлагаются оксамиды — смеси различных окса-минов и олеиновой кислоты эмульгаторы гетероциклического строения — производные оксазола различные амиды, четвертичные аммониевые соли ненасыщенных жирных кислот, их амиды, например гексилглюкаминамид лауриновой кислоты, а также полиамиды олигомерного характера, фосфолипиды типа лецитина, поливалентные соли кислот таллового масла, смеси их с различными аминами и аминоамидами, смесь окисленного таллового масла и четвертичных аммониевых солей, неполные эфиры многоатомных спиртов и высших карбоновых кислот, например ангидросорбитмоноолеат. [c.384]

Известно большое число соединений, которые, будучи добавлены к нефтяным маслам, увеличивают их маслянистость и смазочную способность . Один из старых патентов [55] предусматривает добавку нескольких процентов жирных кислот, таких, как олеиновая или стеариновая, к минеральным маслам, а более поздний патент рекомендует применять соответствующие кислоты, получаемые в результате окисления парафинов [56]. Однако органические кислоты этого типа нежелательны в современных моторных маслах вследствие их потенциальной корродирующей способности в отношении медносвинцовых и кадмиевых подшипников. Чтобы не допустить коррозию, было предложено использовать такие эфиры жирных кислот бутилстеарат или метиловый эфир кислот, выделенных из окисленного парафина, а также хлорстеариновая кислота и метиловый эфир хлорстеариновой кислоты [57]. Многие соединения, например алифатические алкоголи, амины, нитрилы и диэфиры, были предложены в качестве маслянистых присадок [58]. [c.217]

Особенно важны высшие жирные непредельные кислоты, входящие в состав жиров в виде сложных эфиров с глицерином. Простейшей из них является олеиновая кислота. Гидролизом ( омылением ) оливкового масла ( прованское масло ) может быть получена жидкая олеиновая кислота состава С17Н33СООН, которая при каталитическом гидрировании (H2/Ni) поглощает 1 моль водорода и переходит в стеариновую кислоту С17Нз5СООН. Отсюда ясно тождество скелетов обеих кислот и наличие одной двойной связи в олеиновой кислоте. Местоположение этой связи устанавливается на основании озонирования или окисления. Окисление приводит к образованию пеларгоновой и азелаиновой кислот и проходит ао схеме [c.329]

В говяжьем, бараньем, гидрированном свином и костном жирах содержится от 40 до 60% насыщенных жирных кислот, из них около 50% пальмитиновой и от 36 до 55% олеиновой кислоты, благодаря чему эти жиры являются хорошим и почти взаимозаменяемым сырьем для мыловарения. Лучшим из них все же считается говяжий жир. Свиной топленый жир, содержащий до 8% линолевой и около 2% высоконенасыщенных линоленовой и ара-хидоновой кислот, из-за их быстрого окисления и прогоркания применяется в мыловарении ограниченно. [c.20]

Олеиновая кислота смес . карбоновых кислот из окисленного парафина ( i8 —Сгз), высшие алкилсульфаты ( i6— is), керосин Четвертичные аммониевые основания, ненасыщенные жирные кислоты с ao—Сгч и их мыла, махагановый сульфонат нефти (содержит 30— 36% ароматических углеводородов мол. масса 460—570), смесь лаурата и капроната натрия смесь натриевой соли [c.77]

Липооксигеназа широко распространена в растениях, она активно окисляет линолевую и линоленовую кислоты и медленнее олеиновую. Липооксигеназа катализирует окисление ненасыщенных жирных кислот, превращая их в перекиси, которые обладают весьма высокой окислительной способностью. Они окисляют новые молекулы ненасыщенных жирных кислот, распадаясь и образуя при этом окиси, озониды, [c.192]

Описаны методы окисления ненасыщенных жирных кислот в паровой ф зе. Азелаиновая, пеларгоновая и энантова кислоты получают при пропускании паровой смеси олеиновой кислоты, водяного пара и воздуха при 380 °С над окисью ванадия и быстром охлаждении продукта. Кроме окиси ванадия в качестве катализатора этого процесса предложены ваНадаты олова, серебра, осмия, титана,"а также окись титана, осажденная на окиси алюминия. [c.156]

ОТОЙ в присутствия каталитических количеств серной или орной кислот при 120 °С. По данным других работ ненасыщенные жирные кислоты и их эфиры предварительно < ульфи-р тся 98%-ной серной кислотой при О—5 С. Масляный слой от- Двляется и нагревается до 110 °С с двуокисью марганца затем В него постепенно вводят 65—71 %-ную азотную кислоту, нагре-- ают в течение 6 ч при 115—120 °С и извлекают из оксидата кислоты. Из 50 г олеиновой кислоты получается 12 г пеларгоновой % 22 г азелаиновой кислот [40]. При окислении сырой рициноле-а<гй кислоты концентрированной азотной кислотой, взятой в трехкратном избытке, в течение 20 ч получено 75,8% азелаиновой -едслоты 141]. [c.157]

Известны способы получения дикарбоновых кислот окислением ненасыщенных жирных кислот хромовым ангидридом. По одному из них раствор, содержащий 12—13% серной кислоты и 15—35% сернокислого хрЪма, добавляют порциями к непредельной жирной кислоте при перемешивании начальная температура реакции 50 X. Реакция проходит с большой скоростью и с выделением тепла. За счет охлаждения температура в реакторе поддерживается в интервале 75—90 X, затем оксидат охлаждают, промывают серной кислотой и после отделения хромовых солей нейтрализуют щелочью. В случае окисления олеиновой кислоты таким образом получена смесь, состоящая из /д азелаиновой кцслоты, Vg пеларгоновой и Vg жирных кислот с более короткое цепью, чем у олеиновой кислоты [53]. [c.158]

РиС 24. Хроматограммы газо-жидкостного разделения непредельных жирных кислот и продуктов их деструктивного окисления (в виде метиловых эфиров) о — олеиновая, б — элаидиновая, в — петрозелиновая, г — линолевая, — 10-ундецено-вая кислоты. (Хроматограммы продуктов деструктивного окисления обозначены теми же буквами, что и исходные непредельные кислоты, но с верхними индексами М и Д — соответственно моно- и дикарбоновые кислоты.) [c.156]

Гидрофильная часть молекул водомаслорастворимых ингибиторов коррозии обеспечивает растворимость в воде, а гидрофобная (углеводородная часть) — растворимость в нефтяных маслах. К этой группе относятся среднемолекулярные нефтяные сульфонаты, соли моно- и триэтаноламина с олеиновой кислотой или синтетическими жирными кислотами, натриевая соль окисленного петролатума, продукты реакции моноэтанол-амина с двухосновной кислотой (янтарной, терефталевой, себа-щиновой и др.). Маслорастворимые ингибиторы коррозии не растворяются и не диссоциируют в воде. Помимо разветвленного углеводородного радикала значительной молекулярной массы они часто содержат гидрофобные активные группы. В качестве ингибиторов этого типа используют различные соединения высокомолекулярные карбоновые кислоты, сложные эфиры и спирты, металлические соли карбоновых кислот, алкиларил-сульфонаты, соединения со свободной аминогруппой, аминовые соли и амиды, производные сульфокислот, соединения аминов с галогеносодержащими соединениями, гетероциклические соединения с азотом в кольце и др. [c.329]

Смотреть страницы где упоминается термин Окисление жирных олеиновой: [c.224] [c.107] [c.560] [c.109] [c.289] [c.136] [c.24] [c.292] [c.61] [c.203] [c.264] [c.695] [c.367] [c.107] [c.192] [c.175] [c.141] [c.264] [c.695] [c.128] [c.287]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология