спектры константы ионизации

Приведены структурные, эмпирические формулы, молекулярные массы ОР. Указаны агрегатные состояния, цвет, пл, нип. растворимость в разных растворителях (качественно и количественно), устойчивость кристаллических форм, их растворов к действию воздуха, света, тепла, максимумы полос поглощения в электронных спектрах, константы ионизации, применения в техническом анализе, сущность анализа, влияние посторонних элементов и соединений. [c.4]

Определение констант равновесия комплексообразования. Спектрофотометрический метод широко применяется не только для определения констант ионизации кислот и оснований, но и может быть использован для нахождения констант равновесия процессов образования различных комплексов. На примере взаимодействия иода с циклогексеном в гексане рассмотрено применение УФ-спектроскопии для определения константы равновесия реакции образования комплексов донорно-акцепторного типа. На рис. 13 приведены УФ-спектры растворов иода и циклогексана в гексане и их смеси. Поглощение в области 300 нм связано с образованием комплекса с переносом заряда [c.26]

В методе спектроскопии ЯКР, как и в других физических методах исследования, химики всегда стараются провести корреляцию получаемых данных с химической информацией и данными других методов. Данные ЯКР сопоставляются, в частности, с данными ЯМР, мессбауэровскими и ИК спектрами и т. д. Найдены полезные корреляции частот ЯКР некоторых изотопов с константами ионизации рКа карбоновых кислот, ст-параметрами Гаммета и Тафта, индексами реакционной способности и др. [c.109]

Метод позволяет получить сведения о ряде физико-химических констант компонентов смеси (коэффициент распределения, константы ионизации, ультрафиолетовые и инфракрасные спектры и т. д.). [c.411]

К а р п о в О. П., П л и е в Т. Н. Корреляция между химическими сдвигами протонов ОН-групп в спектрах ЯМР и константами ионизации рК фенолов с константами заместителей. Журнал прикладной спектроскопии. 1975, т. 23, № 6, с. 1034. [c.106]

Развитие вычислительной техники позволяет в настоящее время использовать для определения близких констант ионизации данные по всему спектру поглощения. В простейшем случае алгоритм такой обработки не отличается от применяемого для одной длины волны за исключением того, что минимизируемый функционал [например, по уравнению (6.55)] вычисляют суммированием данных по всем длинам воли [229]. В более сложных случаях накладывают дополнительные условия неотрицательности вычисляемых Ка или м. п. п. при любой длине волны [c.148]

Обзорные работы, посвященные спектроскопической технике, включают такие методы, как ИК- [Ю, 12— 4], Раман- [10, 13, 14], УФ-спектроскопию [8, 10, 12—14, 37], дисперсию оптического вращения [10, 12, 14], круговой дихроизм [10, 13, 36, 37], ЯМР [12, 14, 36, 37], ядерный квадрупольный резонанс [14] и ЭПР [13]. Исследования других электронных свойств нуклеозидов, таких как распределение зарядов и константы ионизации [12], также рассмотрены в обзорах. Помимо методов УФ- и ЯМР-спектроскопии наиболее широко используемым методом идентификации нуклеозидов является масс-спектрометрия. Техника исследования обобщена в [10, 12, зе, 39], некоторые более поздние усовершенствования, особенно удобные для получения спектров малых количеств нелетучих лабильных веществ, описаны в [34, 40]. Изучены также термодинамические свойства нуклеозидов, что может быть полезно для понимания -взаимодействия компонентов нуклеиновых кислот друг с другом [14]. [c.76]

Цель работы. Определение константы ионизации индикатора на основе спектров поглощения при различных значениях pH с помощью фотоэлектрического спектрофотометра. [c.323]

Обычно на ИК-спектрах сохраняются полосы поглощения компонентов, отвечающие не вступавшим во взаимодействие молекулам компонентов часто можно найти полосу поглощения, отвечающую продукту присоединения АНВ, и практически всегда возникновение ионов сопряжено с появлением легко идентифицируемых новых полос поглощения, что позволяет рассчитать суммарную константу ионизации и электролитической диссоциации. [c.389]

Другим методом определения констант является измерение возрастания растворимости в воде исследуемого вещества при различных значениях pH раствора (глава 6), Этот метод не так точен, как потенциометрический, спектрофотометрический и кондуктометрический, но бывает полезен в тех случаях (к счастью, редких), когда вещество слишком мало растворимо в воде для того, чтобы использовать потенциометрический или кондуктометрический метод, и спектр его непригоден для определения. Катализ гидролиза эфиров, дисахаридов и глюкозидов как метод измерения констант ионизации представляет лишь исторический интерес. В ряде случаев этот метод приводил к очень грубым ошибкам. [c.18]

Микротитрование. Хотя имеющаяся в продаже аппаратура пригодна для микротитрования, большая часть ее слишком хрупка и жестка для того, чтобы ее чистить. Прибор, изображенный на рис. 3.1, может быть собран из легкодоступных материалов, если иметь миниатюрный стеклянный электрод. С помощью такого прибора можно легко титровать 0,5 мг вещества, растворенного в 0,5 см воды. Таким образом, полученная константа ионизации может помочь в идентификации малых количеств веществ, выделенных с помощью хроматографии, а оставшийся после титрования раствор можно использовать для снятия ультрафиолетового спектра. [c.41]

Определение констант ионизации при помощи спектрофотометрического метода в ультрафиолетовой или видимой области спектра занимает больше времени, чем определение констант ионизации потенциометрическим методом. Однако спектрофото-метрия является идеальным методом при определениях рКа труднорастворимых веществ, для которых потенциометрический метод не применим, а также в случае очень низких или высоких значений рКа (менее 1,5 и более 11). [c.64]

Константы ионизации имеют большое значение для интерпретации электронных спектров. Вещество и продукты его ионизации имеют разные спектры, и поэтому во многих случаях нельзя получить надежных и полезных- спектрофотометрических данных, если предварительно не определена константа ионизации. Лишь после этого для снятия спектров можно подобрать такие буферные растворы, в которых практически будет присутствовать только одна ионная форма (гл. 7, раздел I). [c.15]

Качественное рассмотрение этой зависимости позволяет заключать, что избыточная энергия Е—Е1 распределяется между удаляющимися электронами и лишь в незначительной степени переходит в кинетическую энергию ионов. С точки зрения квантово-механической формулировки сечения ионизации константа ионизации с характеризует волновую функцию молекулы и состояния образовавшегося иона. По аналогии с оптическими спектрами константа с названа вероятностью ионизации. [c.16]

На основании данных по спектрам ПМР с использованием коэффициентов активности нз работы [7] рассчитана путем экстраполяции термодинамическая константа ионизации хлорной кислоты в бесконечно разбавленном растворе [3] К = 1,58 м К = 38. Аналогичная константа для азотной кислоты равна 22, а для три-фторуксусной— 1,8 [8]. [c.104]

В настоящее время известно много методов определения констант ионизации (потенциометрия, кондуктометрия, ИК-и ЯМР-спектро-скопия, кинетические методы и т. д.) [1—5]. Одним из наиболее популярных и универсальных является спектрофотометрический метод, так как он позволяет работать с миллиграммовыми навесками вещества в чрезвычайно разбавленных растворах и позволяет исследовать даже очень слабые кислоты и основания. При спектрофотометрическом определении рКа обычно предполагают, что величины pH исследуемых растворов заранее известны (например, из потенциометрических или иных измерений) и собственно спектрофотометрической задачей является нахождение концентраций с а и сна- [c.142]

Цель работы. Измерение константы ионизации индикатора на основании спектров поглощения серии растворов с различны-,ми значениями pH. Спектры поглощения определяют на фотоэлектрическом спектрофотометре. [c.471]

Представляет интерес-спектофотометрический способ определения константы распределения электро--лита [11], например слабой кислоты НА, не подверженной димеризации ни в водной, ни в органической фазах. Необходимо заранее установить молярные коэффициенты погашения е НА (в кислой среде) и ионов А" (в щелочной среде) при определенной длине волны света в видимой или ультрафиолетовой областях спектра. Константа ионизации или лучше ее обратная величина (константа ассоциации) должна быть известна. Из водного раствора экстрагируют исследуемое вещество равным объемом соответствующего растворителя и по достижении равновесия определяют оптическую плотность и pH водного раствора. [c.124]

Рассмотрим количественный анализ смесей нуклеозидов, входящих в состав нуклеиновых кислот растворы аденозина (А), цитидина (Ц), гуанозина (Г) и тимиди-на (Т) их смесей. Предварительно получают спектры поглощения каждого из этих компонентов при различных значениях pH. Это позволяет определять положение изобестических точек (длины волн). Коэффициенты поглощения двух форм различной степени ионизации одного и того же соединения в изобестических точках равны между собой. Измерения разности поглощения при длинах волн, совпадающих с изобес-тпческими точками для форм одного из компонентов, упрощают обработку экспериментальных данных. Действительно, пусть имеется смесь из двух компонентов АН и ВН с константами ионизации p/ i и рКъ где Я] и Яг —длины волн изобестических точек для соединения ВН, т. е. e (A,i) = eB-( i) и e ( 2) =e 2). Измеряя [c.280]

Наиболее ценным свойством ультрафиолетовых спектров алкилфенолов является тот признак, что при наличии пара-заместителя наблюдается больший батохромный сдвиг максимума поглощения. При наличии в орто-положении комплексообразующего центра (ОСН3, СООН, OOR, I, Вг, I) длинноволновый компонент колебательной структуры полосы также расположен выше 280 нм. Несомненный интерес для спектрально-структурных корреляций представляют УФ-спектры ионизированных молекул. Проведен корреляционный анализ констант ионизации алкилфенолов, найденных на основании УФ-спектров нейтральных и ионизированных молекул. Полученные корреляционные уравнения К,—о и физико-химические зависимости, соответствующие определенным молекулярным структурам фенолов, приведены в главе 5. [c.21]

Одной из первых в этом направлении является работа Нагано и Метцлера [95] по анализу смеси четырех компонентов, связанных тремя последовательными константами ионизации. В качестве нулевого приближения задаются произвольными исходными значениями кон стант, связывающих концентрации компонентов. Для 5 растворов, со держащих т компонентов (5>т), по известным значениям внешнего параметра Р и принятым значениям констант рассчитывают концентрации компонентов и с помощью линейного МНК — величины м. п. п.-При ИСПОЛЬЗуСМЫХ waнaл Затем оценивают сумму квадратов отклонений вычисленного от экспериментального спектра со специальным учетом, отрицательных величин м. п. п. (см. раздел 3.1) [c.94]

Каждому платиновому элементу, золоту и серебру посвящена глава, в которой рассмотрены сведения о свойствах реагентов (функциональноаналитическая группа, растворимость в различных растворителях), длина волны спектра поглощения, температура плавления, константы ионизации). Для каждой системы Ме — реагент приведены оптимальные условия реакции комилексообразовання, экстракции, фотометрирования, соотношение реагирующих компонентов, интервал подчинения растворов комплекса закону Беера, допустимые количества посторонних анионов, катионов и веществ при определении данного благородного элемента, пропись выполнения определения. В случае анализа конкретных объектов дано псйпное описание перечня реактивов, хода анализа и величины относительной погрешности метода. [c.3]

Флавумицины А и В представляют собой желтые аморфные порошки без четкой температуры плавления до 300°. Они имеют типичный для гептаеновой сопряженной системы УФ-спектр для А с максимумами при 340, 359, 379, 401 нм (Ei M соответственно 410, 700, 1000, 850) для В 340, 359, 379, 401 нм (ЕГсм соответственно 310, 590, 840, 700) [а]п (с 0,2) для А - -479° (в пиридине), - -136° (в диметилформамиде) . для В - -218° (в пиридине), - -147° (в диметилформамиде). Антибиотики хорошо растворимы в пиридине и уксусной кислоте, а также в диметилформамиде и низших спиртах нерастворимы в воде, простых и сложных эфирах, углеводородах. Константы ионизации компонента А составляют 5,08+0,09 и [c.90]

В книге описаны синтез, очистка и анализ гетероциклических азосоединений на основе аминов ряда пиррола, пиридина, антипирина, анабазина, хинолииа и других азотсодержащих гетероциклов. Освещены свойства реагентов—константы ионизации, спектры поглощения, приведены фотометрические методы определения ионов, обсуждено использование реагентов в физико-химнческих методах анализа. [c.4]

Такой способ информации во многих случаях полезен. Так как различные ионы имеют разные ультрафиолетовые спектры, правильные спектрофотометрические определения могут быть сделаны лишь в том случае, если помнить значение константы ионизации. Ионы данного вещества отличаются также и по другим физическим, химическим и биологическим свойствамКонстанта ионизации (при определении интервала pH, в котором вещество меньше всего ионизировано) указывает условия выделения его с максимальным выходом (см. главу 6). Это имеет большое значение в препаративной химии. [c.10]

В то время как потенциометрическое определение константы ионизации занимает всего лишь 20 мин, применение спектрофотометрического метода в ультрафиолетовой области спектра для той же цели требует большую часть рабочего дня. Тем не менее, этот метод оказывается удобным для определения кон- стант плохо растворимых веществ, а также для работы при очень малых или очень больших значениях pH, когда стеклян-ный электрод непригоден. Спектрофотометрический метод может быть использован лишь в тех случаях, когда вещество поглощает свет в ультрафиолетовой или видимой области и максимумы поглощения соответствующих ионных форм находятся на различных длинах волн. Спектрофотометрические определения всегда связаны с потенциометрическими, поскольку спектральные измерения проводятся в буферных растворах, значения pH которых определяются потенциометрически. Потенциометрическое определение констант ионизации путем измерения концентрации ионов водорода не связано непосредственно с определением неизвестных (исследуемых) веществ. При спектрофотометрическом же методе измеряются сдвиги спектральных линий, обязанные присоединению протона к неизвестному (исследуемому) веществу (глава 4). Рамановские спектры и ядерный магнитный резонанс позволяют определять константы ионизации даже таких сильных кислот, как азотная и трифторуксусная [c.17]

Книга написана коллективом крупнейших Специалистов из разных стран мира. В ней рассматриваются результаты квантово-механических расчетов ароматических гетероциклов, константы ионизации, растворимость, дипольные моменты, электрохимические свойства, дифракция рентгеновых лучей, электронные и инфракрасные спектры, а также спектры ядерного квадруполь-ного и ядерного магнитного резонанса. В ней содержится обширнейший фактический материал и она может служить справочником по многим свойствам гетероциклических соединений, а также по связи этих свойств со строением вещества. [c.4]

В тех случаях, когда не применим ни потенциометрический, ни спектрофотометрический, ни кондуктометрический метод (например, вещество очень плохо растворимо в воде и не имеет подхо-дящего спектра), приближенную величину константы ионизации можно получить, исследуя изменение растворимости вещества при различных значениях pH. Определение константы ионизации по скорости гидролиза эфиров, ацеталей, дисахаридов или глюко-зидов представляет только исторический интерес в ряде случаев этот метод приводил к очень грубым ошибкам. [c.20]

Метилхиназолин не проявляет таких необычных свойств — спектр нейтральной молекулы (Хмакс = 314 ммк) при образовании катиона смещается очень незначительно (Я,макс = 323 ммк). Константа ионизации хиназолина, если ее определять любым методом, требующим 15 или более мин, необычно высока (рКа = 3,51). [c.36]

Условные обозначения методов определения констант ионизации и другие общие примечания к табл. см. стр. 72. Соединения с КН-г-, ОН-, 5Н-группами см., соответственно, в табл. X, XI, XII. 3 Здесь приведены равновесные значения они получены обычным потенциометрическим ти-№ованиеМ которое продолжается 15—20 дик. 4 Обозначения А — рК для равновесия между негидратированными формами Б—рК для равновесия между гидратированными формами Л —процентное содержание гидратированных катионов (относительно общего количества катионов) с —получено непосредственно из спектров ск —получено изучением скорости изменения спектров Г—процентное содержание гидратированных нейтральных молекул (относительно общего количества нейтральных молекул). [c.82]

Об относительной силе кислот долгое время судили по косвенным данным. Для этого сравнивали молярную рефракцию растворов кислот, каталитическую активность кислот по отношению к некоторым органическим реакциям, например реакции разложения диазоуксусного эфира или инверсии тростникового сахара, устойчивость солей-индикаторов в растворах кислот, образование ацидосолей в смеси двух кислот [1]. При построении ряда кислот по убываюш,ей относительной силе на основании любого из этих свойств хлорная кислота занимает первое место. Однако действительная степень и константа ионизации хлорной кислоты в водном растворе в широком интервале концентраций, включая и безводную кислоту, была измерена лишь сравнительно недавно при помощи спектров ядерного магнитного резонанса (ЯМР) и несколько раньше при помощи спектров комбинационного рассеяния. [c.102]

Закономерное смещение характеристической частоты колебания связи в инфракрасном спектре наблюдается и в том случае, когда варьируют силу кислот, взаимодействующих с одним и тем же основанием. Такое явление было описано В. М. Чула-новским с сотрудниками [69]. Частота С=К-связи в спектре ацетонитрила закономерно смещается при его растворении в метиловом спирте (10 1 ), феноле (10 ), уксусной (10" ), муравьиной (10 ), монохлоруксусной (10 ) и трихлоруксусной (10" ) кислотах (в скобках указана константа ионизации кислоты в воде). По мере увеличения константы ионизации кислоты полоса смещается в направлении больших частот (рис. 2Щ,.. В. М. Чулановский объясняет эту закономерность тем, что с ростом константы ионизации возрастает, как он выражается, степень обнаженности протона в водородном мостике. Иными словами, при взаимодействии молекулы кислоты АН с молекулой основания В электрон атома водорода входит в единую электронную оболочку с электронами атома А, которая сильнее связана с последним, чем с протоном. Образованию водородной связи сопутствует частичная протонизация атома водорода гидроксильной группы кислот, причем степень протонизации (или обнаженности протона) тем больше, чем сильнее кислота. [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология