Энергия удельная молярная

Природа этого энергетического параметра уже обсуждалась в разделе I, В, 3. В случае металлов диффузия должна быть достаточно быстрой для того, чтобы поверхностное равновесие сохранялось в ходе испарения, даже когда поверхность энергетически неоднородна. Если при фиксированном значении Дт обнаруживаются изменения в полной эмиссии, то наблюдаемая энергия соответствует изостерической теплоте, т. е. изменению удельной молярной энтальпии при переходе из газовой фазы в адсорбированный слой. В общем подобные измерения нельзя считать более эффективными, чем стандартные методы определения изостерических теплот. Действительно, высоковольтная эмиссия может не выявить точного распределения адсорбированного вещества в различных состояниях связи, в то время как оно непосредственно проявляется при флэш-десорбции. Однако, если бы поле наблюдения удалось ограничить небольшим участком поверхности, например гранью монокристалла, энергетический параметр соответствовал бы энергии активации для изменений, происходящих на этом конкретном участке, (и в данном окружении). В этом отношении эмиссионная микроскопия обладает огромным преимуществом перед более макроскопическими измерениями десорбции, так как позволяет обнаружить влияние структурной неоднородности на энергию десорбции. [c.179]

Внутренняя энергия системы слагается из кинетической и потенциальной энергии частиц, из которых она состоит. Кинетическая энергия частиц зависит от их массы и абсолютной температуры потенциальная—от их природы и удельного (молярного) объема системы. От последнего, в частности, зависят расстояния между частицами и, следовательно, энергия взаимодействия частиц. Поэтому внутренняя энергия зависит лишь от состояния (часто говорят—является функцией состояния) системы, т. е. от ее химического состава, температуры и объема (или внешнего давления), а ее изменение в каком-нибудь процессе Ai/ полностью определяется начальным и конечным состояниями системы и не зависит от способа проведения процесса. Напротив, теплота Q и работа А процесса при одном и том же изменении внутренней энергии могут быть различными в зависимости от способа прове- [c.27]

А — работа а — активность С — молярная теплоемкость с — удельная теплоемкость, концентрация В — коэффициент диффузии Е — энергия, ЭДС, электродный потенциал е — заряд протона [c.3]

Г. Марк, напр., рассчитывал энергию молекулярного взаимодействия, отнесенную к 0,5 нм (ЗА) длины цепи ( удельная молярная К. ) в предположении плотной упаковки макромолекул. По Марку, если значения уд. молярной К. находятся приблизительно в пределах [c.521]

V] = (удельная молярная энергия), [c.148]

В связи с этим существуют различные наименования величины С удельная молярная свободная энергия, свободная энергия Гиббса на 1 моль, молярная свободная энергия и т. д.). [c.148]

Здесь и о — удельная молярная внутренняя энергия при Г = О, а Ср — удельная молярная теплоемкость при постоянном давлении, обусловленная поступательным и вращательным движением молекулы (для одноатомного газа Ср = для двухатомного- [c.206]

По полученным экспериментальным данным рассчитать удельную и молярную электрические проводимости по уравнениям (ХП1.4) и (ХП1.5). По рассчитанным значениям вязкости раствора и воды при различных температурах рассчитать по уравнению (ХП1.16) корригированную эквивалентную электрическую проводимость. Построить графики зависимости 1п т] от 7 и по тангенсу угла наклона прямой рассчитать энергию активации вязкости. Вычислить по уравнению (ХП1.21) энергию активации электрической проводимости и проверить расчет графически. Сопоставить полученное значение со значением этой величины, рассчитанной по уравнению (ХП1.17). Результаты измерений занести в таблицы по образцам [c.282]

Следовательно, удельная поверхностная энергия в этом приближении пропорциональна теплоте испарения (сублимации) и обратно пропорциональна молярному объему в степени 2/3. Подобную связь величин а Ж обычно называют правилом Стефана. Приведенные в табл. 2 данные свидетельствуют о приближенной выполнимости правила Стефана изменениям теплоты испарения на три порядка величины при переходе от благородных газов и молекулярных кристаллов к ионным и ковалентным соединениям и металлам отвечает примерно такое же возрастание удельной поверхностной энергии. Для твердых тел, для которых определить величину а трудно (см. подробнее 4 данной главы), соотношение (I—15) позволяет оценить возможные значения поверхностной энергии. [c.22]

Кристаллизация является одним из явлений в обширном классе процессов фазовых превращений, играющих очень важную роль в металлургической технологии. Общая теория таких процессов впервые была разработана В. Гиббсом, и затем М. Фольмером. В нашей стране ее плодотворно развивали Я. И. Френкель, Л. Д. Ландау, В. И. Данилов. Согласно этой теории в обычных условиях зародыши новой фазы (например, капли жидкости в пересыщенном паре, пузырьки пара в перегретой жидкости, кристаллики в растворе и т.д.) становятся из-за большой удельной поверхности устойчивыми только после достижения ими определенного критического размера. Пока такой зародыш ие достиг критического размера, его рост сопровождается увеличением энергии Гиббса. Процесс роста зародыша все же возможен благодаря флуктуациям (см. гл. ХП1, 12). Увеличение энергии Гиббса при возникновении и росте зародыша обусловлено тем, что затрачивается энергия на создание поверхности раздела между новой и старой фазами. Пусть молярная энергия Гиббса жидкости а твердой фазы 02. Объем кристаллического зародыша обозначим V, а его поверхность а. Поверхностное натяжение на границе твердой и жидкой фаз равно о. [c.499]

Различают внешние параметры (например, температура, давление), которые определяются воздействием на систему внешних по отношению к ней факторов, и внутренние параметры (например, концентрация, удельный объем или другие удельные величины), зависящие от взаимодействия частей, составляющих саму систему. Кроме того, параметры разделяют на экстенсивные и интенсивные. К экстенсивным параметрам и определяемым ими свойствам (например, объем, масса, внутренняя энергия, энергия Гиббса) относятся параметры, значения которых пропорциональны массе системы и аддитивны, т. е. равны сумме значений таких же параметров отдельных частей системы. Интенсивные параметры (например, температура, давление, концентрация, различные удельные и молярные свойства) не зависят от массы системы, а определяются только ее состоянием и характеризуют собой специфические свойства системы в данном состоянии. Величины интенсивных параметров не являются аддитивными. [c.190]

Е — энергия активации /отн — относительная удельная поверхность (+). Ч-) — сила тока, обусловленная переносом катионов и анионов Ь — молярная растворимость I —длина Л1 —молекулярная масса т — масса [c.10]

Гомогенное зародышеобразование в твердом теле. При переходе от модели капли, появляющейся в объеме пересыщенного пара [7—8], к модели зародыша твердой фазы в другой твердой фазе нельзя пренебрегать деформациями и напряжениями, возникающими из-за разности удельных объемов и несоответствия параметров решеток фазы продукта и исходного кристалла. Пусть АСе — свободная энергия напряжений, зависящая от соотношения молярных объемов, упругих постоянных, степени когезии и формы [c.179]

Здесь а — удельная межфазная энергия Гиббса границы металл — электролит V — молярный объем металла п — заряд ионов металла — число Фарадея. [c.30]

Совокупность всех физических и химических свойств системы характеризует ее состояние. Любая величина, характеризующая состояние термодинамической системы, — температура, давление, внутренняя энергия, энтропия, концентрация, молярный и удельный объем, обычно называется термодинамическим параметром состояния. Экстенсивными называются параметры, величина которых зависит от размеров системы и фазы они возрастают пропорционально массе системы или среды, например, вес, объем, и др. Интенсивными называют параметры, величина которых не зависит от размеров системы, если можно пренебречь поверхностной энергией, например, тем- [c.79]

Плавление и испарение. По мере повышения температуры тепловое движение частиц кристалла становится все более интенсивным. Энергия движения может стать близкой энергии кристаллической решетки, причем вещество расплавляется. В течение процесса плавления происходит затрата энергии без повышения температуры тела (теплота плавления). Удельной теплотой плавления называют то количество тепла, которое необходимо затратить, чтобы 1 г вещества расплавить при температуре его плавления. Если это количество энергии умножить на молекулярный вес, то получим молярную теплоту плавления. [c.111]

V — всегда положительная величина, однако У/ могут принимать отрицательные значения, например, при малых концентрациях М2504 в водных растворах Умвзо, —отрицательно. С другой стороны, при х- -0 парциаль-ные значения энтропии и энергии Гиббса стремятся к -Ьсхз или —оо (графики 2 х) в этом случае имеют вертикальные касательные при дг- О и лг- 1). Рис. 17. Парциальные моляр- Поэтому парциальные величины тре-ные объемы водно-спиртовых буют к себе более осторожного от-смесей (схема) ношения, чем удельные молярные ве- [c.108]

Внешнее различие теплоты и работы заключается в том, что первая реализуется в температурном поле, а вторая — в силовом. Внутренняя энергия измеряется в Дж. Для характеристики гомогенной термодина]Мической системы используют понятие удельной и молярной энергии. Обе они представляют собой энергию системы, отнесенную к массе к 1 кг или 1 моль следовательно, размерность их Дж/кг или Дж/моль. Размерность энергии Дж названа в честь англичанина Дж. П. Джоуля (1818— 1889). [c.52]

В 1 00 г. при исследовании теплового излучения тел Планк установил некоторые закономерности, постулируя, что энергия дискретна. Вскоре после этого на основе анализа отклонений удельной теплоемкости, в частности для твердых тел, от правила Дюлонга — Пти (гл. 2) Эйнштейн пришел к аналогичным выводам (1907 г.). Так, при понижении температуры тела его молярная теплоемкость начинает уменьшаться. Такое изменение теплоемкости может происходить при сравнительно высокой температуре, например для твердых тел, характеризующихся сильным взаимодействием между частицами, располо-жекными в узлах кристаллической решетки, т. е. имеющими достаточно большую частоту колебаний V. Таким образом, только [c.24]

На основании установленной ранее связи между термодинамическими параметрами процесса растворения хроматографируемого вещества в неподвижной фазе и характеристиками удерживания (удельными удерживаемыми объемами и индексами удерживания) дифференциальные молярные свободные энергии растворения тест-веществ АС рассчитывают по уравнению [c.274]

Далее вычисляют дифференциальные молярные свободные энергии растворения AG тест-веществ и АСсн, ДЛЯ каждой из использованных неподвижных фаз. Расчет проводят по уравнениям (IV.2) и (IV.3), используя эксперимантально полученные значения I, Ь к приведенные в сноске к табл. IV.4 значения удельных удерживаемых объемов. [c.279]

Допустим, что -молекулярный и молярный переносы теплоты в среде отсутствуют. Определим при этом допущении количество лучистой энергии 7, которое воспринимает 1 м внутренней граничной плоскости 1Еторой плиты от первой 1В течение 1 ч (т. е. удельный тепловой лоток). [c.174]

Под теплоемкостью подразумевают количество тепла, которое нужно зат ратить на нафевание тела на 1°С. Различают молярную теплоемкость, есл речь идет о моле вещества, и удельную теплоемкость, если речь идет об 1 вещества. Теплоемкость при постоянном давлении Ср равняется скорости ит менения энтальпии с ростом температуры, а теплоемкость при постояннов объеме Су -скорости изменения внутренней энергии с ростом температуры В довольно щироком интервале температур теплоемкость увеличиваете линейно с ростом температуры, причем температурный коэффициент рост теплоемкости для твердых полимеров имеет среднюю величину 3 10 . Пр1 фазовом или физическом переходе полимера теплоемкость меняется скачком Нагфимер, при переходе из стеклообразного состояния в высокоэласти ческое наблюдается достаточно резкий скачок теплоемкости в сторону ее у ве личения. После прохождения физического перехода теплоемкость вновь на чинает слабо увеличиваться с ростом температуры. [c.392]

Для макроскопических систем эти флуктуации по сравнению с внутренней энергией в самом деле очень малы. Однако для отдельной белковой молекулы с массой т около 5 10 г и удельной теплоемкостью с = 0,32 кал град г [421, 422] при 37°С флуктуации составляют 7 10 кал [к -постоянная Больцмана), что соответствует приблизительно 40 ккал/моль при пересчете в молярном базисе. Такие флуктуации значительно превосходят величину АСодщее-Однако времена релаксации составляют всего наносекунды, что недостаточно для индуцирования значительного развертывания нативной структуры. [c.180]

Второй метод определения абсолютных величин удельных поверхностей включает следующие операции. Сначала твердое тело приводится в равновесие с насьш1енным паром. Молярная свободная энергия [c.418]

Влияние радиации на разложение меченых соединений может быть представлено следующей моделью. Допустим, что некоторый опыт проводился в течение t ч с использованием У л М-молярного раствора соединения с удельной активностью S, которое содержит N атомов углерода-14 в молекуле. Углерод-14 (7 i/2=5568 лет) испускает -частиць с максимальной энергией 0,155 Мэе (поглощаемые слоем алюминия 30 мг1см ) и имеет удельную активность 4,62 кюри г. [c.88]

Низкая растворяющая способность характерна для сильно ассоциированных растворителей - гликолей, диметилсульфок-сида. Эти же растворители проявляют и повышенную селективность по молекулярным массам, что обусловлено высокими значениями удельных энтальпий образования полости в структуре ассоциированных экстрагентов и быстро возрастающими затратами энергии при растворении углеводородов-гомологов с увеличением их молярных объемов. [c.17]

Скорость образования зародышей J у дислокаций будет определяться уравнением, сходным с уравнением (50), умноженным на молярную долюх, с П1 замененной на я . Последняя величина представляет собой число мест вблизи дислокаций, в которых возможно образование зародышей. В хорошо отожженных кристаллах число дислокаций в 1 см равно —10 и, следовательно, пы Ю П]. Таким образом, будет больше J только в том случае, если другие множители в уравнении (50) с избытком скомпенсируют разницу между Пы и I. Одним из таких благоприятных факторов является то обстоятельство, что диффузия легче протекает вдоль границ зерен и у дислокаций из-за более открытой структуры и меньшей величины АОд в этих местах. Другим благоприятным обстоятельством является то, что зародыш, растущий у границы зерен, разрушает часть этой границы, что приводит к выигрышу некоторого количества поверхностной энергии. Не исключено также, что напряжения, обусловленные изменением удельного объема, легче релак-сируются течением материала вблизи дислокаций и границ между зернами, чем в идеальной решетке, а это приводит к уменьшению АС . [c.239]

Использовать простую модель, представленную в данном разделе, для расчетов большого числа характеристик водных растворов достаточно трудно. Например, отрицательная парциальная молярная теплоемкость ионов [46, 47] может быть связана с уменьшением слагаемого d0fldT)AH-B. в уравнении (2), отражающего межмолекулярный вклад в удельную теплоемкость воды. Эта величина характеризует энергию перераспределения водородных связей при изменении температуры на 1 °С. Производная dФf dT рассчитывается графически, используя зависимость 9 >f(T), представленную на рис. 3.1. [c.65]

Техническое значение. Знание электропроводности различных растворов (или также расплавленных солей) при разнообразных условиях необходимо при рациональной постановке электролитических заводов. Ибо следует всегда стремиться к тому, чтобы работать с хорошо проводящими растворами. Так, например, раствору хлористого калия, если нет специальных оснований, следует всегда отдавать предпочтение перед раствором хлористого натрия одной и той же молярной концентрации всегда также предпочтительно работать при нагревании, если только расходы по топливу не превышают достигаемой вследствие лучшей электропроводности экономии в электрической энергии. Так как часто концентрации без вреда для процесса можно менять в довольно широких пределах, то в таких случаях всегда рациональнее пользоваться растворами такой концентрации, которая обладает максимальной удельной электропроводностью. При этом следует принимать во внимание, что в сл) ае электролитов, легко растворимых в воде, удельная электропроводность (в противовес эквивалентной ) сначала увеличивается с возрастающей концентрацией, а затем снова падает. Так, при 18° удельная электропроводность раствора серной кислоты с 20% = 0,6527, с 25 /о = = 0,7171, с 307о = 0,7388, с 35% = 0,7243, с 407(, = 0,6800, с 70% = = 0,2157. Поэтому, поскольку это возможно, всегда следует пользоваться в качестве электролита 25—35°/о серной кислотой. [c.151]

В процессе исследований составов смесей олигоорганосилоксанов и изыскания методов их разделения выделены в чистом виде и охарактеризованы 23 не описанных ранее олигоорганосилоксана линейного и циклического строения, основные физико-химические свойства которых приведены в табл. 6. Для соединений различных типов установлены общие закономерности изменения физико-химических свойств (давления насыщенного пара, коэффициента преломления, плотности, кинематической и динамической вязкостей, энергии активации, удельного и молярного объемов) в зависимости от температуры и числа атомов кремния в силоксановой цепи [1, 3]. [c.188]

Л — удельная энтальпия смеси Л —удельная энтальпия к-го компонента Срк —удельная изобарная теплоемкость к-го компонента m — мсиекулярный вес к-го компонента т — молекулярный вес смеси G — массовый расход теплоносителя w—скорость течения — плотность потока массы к-го компонента 17 —плотность потока энергии /к—количество массы к-го компонента, образующегося в результате химической реакции % — тепловой эффект /-той реакции /Сс/. Яр/ — константы равновесия, выраженные соответственно через молярные концентрации и парциальные давления /(сЭ — константа скорости диссоциации, соответствующая концентрациям, выраженным в кмоль/м , и времени, сек QkJ — стехиометрическое число к-го компонента в уравнении /-той химической реакции — время химической релаксации Ту, — время пребывания газа в канале — плотность теплового потока по длине канала дгк — мольная доля компонента П — периметр трубы S — площадь поперечного сечения трубы г —радиус трубы peff—эффективная изобарная теплоемкость смеси. [c.52]

При изучении ионитов из синтетических смол и в известной степени также при работе с бентонитом не следует упускать из виду одно осложнение, а именно явление набухания. При замещении одного катиона другим степень набухания может изменяться, особенно если оба катиона имеют различные валентности. В то же время могут измениться величины, характеризующие процесс обмена. Повидимому, чем сильнее смола набухает в воде, тем меньше различается ее адсорбционная способность по отношению к различным катионам (см. стр. 19). До последнего времени явление набухания почти не привлекало внимания при выводе уравнений, описывающих равновесие при ионном обмене. Однако Грегор [28] при рассмотрении общей термодинамической теории ионного обмена указал, что в выражение для свободной энергии процесса ионного обмена входит величина р(1 ц— Га.), где р — давление набухания смолы, а и Уа—относительные парциальные молярные объемы ионов А и В в смоле. Разность Ун — Га может быть измерена непосредственно, а величина р равна разности осмотических давлений раствора внутри смолы и раствора вне смолы. По мнению Грегора, можно предсказать распределение ионов при обмене на основании независимо наблюдаемых величин. В своей статье он приводит величины удельных объемов одной и той же смолы, содержащей разлнч- [c.14]