Эпоксидные смолы карбоновыми кислотами

Отверждение эпоксидных смол карбоновыми кислотами можно производить при более низкой температуре (100—125°С), если в смесь [c.671]

Отверждение эпоксидных смол карбоновыми кислотами можно производить при более низкой температуре (100—125° С), если в смесь вводить небольшое количество основного катализатора. Механизм реакции может быть представлен следующими уравнениями [16] [c.649]

В статье о химизме реакций эпоксидных смол с жирными ди-карбоновыми кислотами, их ангидридами и с фенольными смолами Брейн указывает на факторы, оказывающие влияние на этерификацию эпоксидных смол жирными кислотами и ангидридами дикарбоновых кислот, и приводит условия, в которых происходит хорошее отверждение новолаками и резолами. [c.684]

В связи с тем, что отвердителями эпоксидных смол при получении полимеров являются ангидриды карбоновых кислот, логическим продолжением спектроскопических исследований эпоксидов было изучение ИК-спектров ангидридов и установление спектрально-структурных корреляций. [c.6]

Сшивание эпоксидных смол ангидридами карбоновых кислот катализируется третичными аминами. В рассмотренном выше опыте отверждение проходит за [c.234]

В молекулах эпоксидных смол имеются функциональные группы дв х типов гидроксильные и эпоксидные. Поэтому они могут отверждаться веществами, способными взаимодействовать не только с эпоксидными, но и с гидроксильными группами. Отвердителями эпоксидных смол являются полиспирты, амины, дикарбоновые кислоты и их ангидриды, карбоновые кислоты, изоцианаты, дифенолы, различные смолы и т. д. [c.190]

В любых отношениях разбавляются водой некоторые азотсодержащие эпоксидные смолы. Они отверждаются ароматическими диаминами и ди-карбоновыми кислотами. Отвердители обычно применяют в виде дисперсий в воде. Для отверждения могут использоваться также дисперсии фенольных смол в смеси с аминами и др. [c.106]

При модификации эпоксидной смолы ЭД-20 амидами и ими-дами карбоновых кислот получены твердые продукты с температурой размягчения 55—270° С. Отвержденные композиции на их основе характеризуются высокими температурами разложения (300—360° С), а стеклопластики сохраняют высокие физикомеханические и электроизоляционные свойства даже при температурах 300° С [158]. [c.31]

В качестве катализаторов отверждения эпоксидных смол наиболее широкое распространение получили третичные амины и кислоты Льюиса (табл. 111.4). Присутствие протонодонорных веществ (спиртов, фенолов, карбоновых кислот) резко увеличивает активность третичных аминов как катализаторов отверждения, а присутствие протоноакцепторных веществ (амидов кислот, сложных эфиров, альдегидов, кетонов и др.), наоборот, снижает их активность. Для снижения летучести и токсичности третичных аминов часто используют их соли с карбоновыми кислотами. Кислоты Льюиса, главным образом ВРз, чаще всего используют в виде комплексов с кислород- и азотсодержащими соединениями. Присутствие полярных веществ (воды, спирта, диметилформамида и т. п.) уменьшает каталитическое действие кислот Льюиса и их комплексов. [c.82]

В последние годы непрерывно возрастает промышленное значение эпоксидных смол . Ди-и полиэпоксиды получают взаимодействием эпихлоргидрина с дифенолами. Эпоксиды можно превратить в высокомолекулярные соединения путем взаимодействия с легко присоединяющимися веществами, например дифенолами, диаминами, циклическими ангидридами карбоновых кислот. Полиприсоединение эпоксидов можно осуществить также при помощи катализаторов. [c.485]

Одно из новых направлений — использование эпоксидных материалов, не содержащих летучих растворителей [12—18]. В этих материалах связующим являются низкомолекулярные алифатические или ароматические эпоксидные смолы. В качестве отвердите-лей обычно применяют полиамиды или полисульфиды. Для снижения вязкости вводят разбавители дибутилфталат, глицидиловый эфир синтетических третичных карбоновых кислот, низкомолекулярный полистирол и др. [c.34]

Как было показано другими авторами- , карбоновыми кислотами или их ангидридами можно отверждать и смеси продуктов для эпоксидных смол со стиролом. При добавке 15—30% фталевого ангидрида к таким смесям получают отливки, обладающие хорошими механическими и диэлектрическими показателями, а также химической стойкостью. [c.604]

Представляет практический интерес окисление метилнафталинов до соответствующих карбоновых кислот. 2,6-Нафталиндикар-боновая кислота благодаря своей симметричной структуре может явиться сырьем для полиэфирных волокон, характеризующихся большей, чем у полиэтилентерефталата термо- и водостойкостью [126, 128, с. 108—109]. Как и нафтойные кислоты, используемые для модификации алкидных и эпоксидных смол, 2,6-нафталинди-карбоновую кислоту можно получить только жидкофазным окислением в среде ледяной уксусной кислоты в присутствии ацетата кобальта, модифицированного соединениями брома. Окисление до соответствующих кислот 2-метилнафталина, 2,6-диметилнафтали-на и 4,4-дитолила проводят кислородом воздуха при 105—108°С, отношении углеводород кобальт (Со +), равным 2—10 моль/моль с выходом 85—95% (мол.). [c.97]

Полученные продукты отверждаются с помощью аминов, например диэтилентриамина (НаНСНгСНгННСНгСНгЫНг), или карбоновых кислот, например фталевой кислоты (разд. 8.4.8). При этом образуются твердые нерастворимые смолы. Эпоксидные смолы являются уникальными двухкомпонентными клеями (одна составляющая — конденсат диана с эпихлоргидрином, вторая — отвердитель при смешивании происходит отверждение и образуется эпоксидная смола), лакокрасочными материалами, прессовочными материалами и т. д. Торговое название клеев и смол для лаков СЬЗ эпокси + номер (ЧССР) мастик энросин (ЧССР). [c.297]

Эпоксидные клеи горячего отверждения - температура отверждения выше 100°С. Отвердителями в них служат ароматические амины, ангидриды многоосновных карбоновых кислот, дициандиа-мид, феноло-формальдегидные смолы. Срок хранения клеев не менее 24 ч, а у клеев с отвердителем дициандиамидом — 6-12 мес. при температуре 100-120°С отверждаются в течение 1-2 ч. клеевые соединения на их основе имеют прочность при сдвиге до 35 МПа, работоспособны до 200-250°С. [c.211]

Большинство реакций сшивания начинается только при повышенных температурах, поэтому смеси эпоксидной смолы и сшивающего агента можно хранить при комнатной температуре. На практике в качестве сшивающих агентов чаще всего используются мнороосновные карбоновые кислоты, их ангидриды и амины. Если карбоновые кислоты реагируют достаточно быстро только при температурах около 180 °С, то ангидриды кислот (например, ангидрид фталевой кислоты) эффективно сшивают уже при 100 °С, особенно в присутствии каталитических количеств третичного ами-йа. Оптимальное сшивание происходит при соотношении, примерно равном 72 моля ангидрида на моль эпоксидных групп. [c.233]

Важным свойством жидких тиоколов является их способность совулканизоваться с различными смолами — эпоксидными, фенольными и полиэфирными, что позволяет модифицировать свойства герметиков. Совулканизация жидкого тиокола с эпоксидной смолой протекает при комнатных температурах в присутствии катализаторов — аминов, многоосновных карбоновых кислот и их ангидридов [76]. Повышение температуры ускоряет процесс совулканизации. Катализаторами совулкани-зации жидкого тиокола с ненасыщенными полиэфирами служат перекись метилэтилкетона, гидроперекись трег-бутила и др. Совулканизация жидкого тиокола с фенольными и родственными им смолами протекает за счет образования гибких полимерных моносульфидных мостиков между кольцами феНола при взаимодействии меркаптановых групп тиокола и гидроксильных групп активной метилольной группы фенольного кольца смолы. В процессе совулканизации выделяется вода [c.150]

Установлено, что одноосновные карбоновые кислоты с сопряженными двойными связями, например 2,4-гексадиеновую кислоту, можно использовать в качестве отверждающих агентов. Физические свойства эпоксидных смол, отвержденных этими агентами, подобны свойствам смол, отвержденных двухосновными кислотами. Процесс отверждения непредельными одноосновными кислотами будет протекать по двум механизмам. С 0ДН011 стороны, карбоксильная группа реагирует обычным образом с эпоксидной, с другой — часть молекулы отверждающего агента с сопряженными двойными связями взаимодействует с непредельными группами других молекул, вероятно, по реакции Дильса — Альдера. [c.344]

Важная особенность эпоксидных смол их способност > отверждаться под действием различных реагентов, вступающих во взаимодействие с боковыми гидроксильными группами эпоксисмол. Это позволяет модифицировать свойства эпоксидных смол в широких пределах. В качестве отверждающих агентой были предложены цианзамещенные углеводороды [1444, 1446], амины [1441, 1449, 1531—1536], соли аминов жирных кислот [1537, 15381, карбамидные [1539], фенольные [1441, 1539, 15401 и полиамидные смолы [1539, 1541], соли таутомерно реагирую-щих соединений и двух- или поливалентных металлов [1542, 1543, 1544] алкоголяты поливалентных металлов [1545—1577], соли жирных кислот [1548] карбоновые кислоты [1441, 1447( 1448, 1536, 1549, 1550, 1552] сульфокислоты [1553] й другие соединения [ 1554—1557 ]. [c.51]

Изовалерилацетонат кобальта и фосфорная кислота образуют смешанный катализатор реакции синтеза перекиси водорода, протекающей с большой скоростью и высокими выходами . Окисление в присутствии кобальтового хелата первичных и вторичных алкилов в бензольном ядре приводит к образованию карбонильных групп, не затрагивая третичные алкилы получаются третичные ал-килзамещенные карбоновые кислоты, которые используются при производстве каучука. В том случае, когда алкильная группа достаточно большая, полученные натриевые соли обладают моющими свойствами . Кобальтовые хелаты формилацетофенона и формилацетона являются сшивающими агентами для эпоксидных смол [c.319]

X — параметр термодинамического взаимодействия АК — ангидрид карбоновой кислоты АЭС (ААЭС) — алициклическое (алициклически-алифатическое) эпоксидное соединение (смола) [c.6]

Эпоксисоединения можно комбинировать с другими стабилизаторами ПВХ, в том числе и светостабилизаторами. Среди них следует назвать полимерные эпоксисоединения, например полиаллил-глицидный эфир, или бисфенольные эпоксидные смолы в комбинации с ненасыщенными сложными полиэфирами карбоновых кислот, такими, как диаллилмалеат, — для светостабилизации [276, 15611 полиглицидные эфиры многоатомных сциртов, например триглицид-ный эфир глицерина, в сочетании с многоатомными фенолами — для термо- и светостабилизации [213] и наконец, такие эноксисо- [c.190]

Не меньше, чем строение и содержание эпоксидных групп в эпоксидной смоле, на свойства клеев влияет природа отвердителя. Все отвердители эпоксидных смол можно разделить на две группы. К первой из них относятся отвердители, которые взаимодействуют с эпоксидной смолой путем присоединения активного атома водорода к эпоксидной группе. Наиболее важными представителями этого класса отвердителей являются амины, а также би- или иолифункциональные карбоновые кислоты и их ангидриды. Ко второй группе отвердителей эпоксидных смол относятся соединения, которые служат катализаторами гомополимеризации этих смол. Такими соединениями являются как органические, так и не-органическце кислоты и основания, включая кислоты и основания Льюиса. Наиболее часто в качестве отвердителей термостойких клеев применяют ароматические амины, латентные ( скрытые ) аминные отвердители и ангидриды. Представляет интерес использование для отверждения имидазолов или их солей. Как правило, отверждение термостойких эпоксидных клеев происходит при повышенных температурах. [c.30]

Исключительно ценным отвердителем скрыгого типа является изофталилдигидразид [8, с. 37]. Прочность клеевых соединений алюминия при сдвиге на клеях, отвержденных этим соединением, равна 22 МПа при 150°С. Кроме изофталилдигидразида предложены дигидразиды и других карбоновых кислот [31]. Отверждение протекает при 180°С, полное отверждение наступает через 5 мин. Процесс взаимодействия гидразидов с эпоксидными смолами был исследован на примере моногидразидов и глицидилового эфира и п.-т/ ег-бутилфенола. Исследования показали, что в реакцию с эпоксидной группой вступают два атома водорода аминогруппы гидр-азидной группировки. При 140—160°С наряду с реакцией взаимодействия эпоксидной и гидразидной групп наблюдается полимеризация эпоксидного соединения. [c.32]

Алициклические диэпоксиды отверждаются аминами гораздо медленнее диановых смол, по-видимому, из-за асимметричного расположения эпоксидных групп и отсутствия активирующей эфирной группы рядом с эпоксидной, с карбоновыми же кислотами алициклические диэпоксиды реагируют быстрее диановых смол. Поэтому отверждение их производят обычно ангидридами органических кислот при температуре - 100°С. Можно применять также катализаторы катионной полимеризации типа комплексов трехфто- ристого бора . [c.165]

Соединения, содержащие группы —NHj и =NH, в том числе амины и амиды карбоновых кислот или сульфокислот, по способу Пакена переводятся в оксибензильные соединения, которые после превращения в глицидные эфиры могут служить сырьем для производства эпоксидных смол. Из множества полученных полифенолов этого типа ниже будут рассмотрены наиболее характерные. Все полифенолы этой группы представляют собой кристаллические продукты с четкой температурой плавления после очистки от остатков исходных продуктов они могут служить непосредственно для получения эпоксидных смол. [c.401]

Разработано получение эпоксибутадиеновых смол—нового класса отверждающихся продуктов для эпоксидных смол. Их получают эпоксидированием алифатическими надкислотами жидкого бутадиенового полимера или сополимера бутадиена и стирола. Для получения заливочных смол эпоксибутадиеновые смолы смещивают с многоосновными карбоновыми кислотами или их ангидридами, с первичными или вторичными полиаминами и отверждают при 150°. Пленки, отлитые на стеклянных пластинках, после отверждения имеют большую адгезию, твердость и гибкость. [c.471]

Эпоксибутадиеновые смолы изучались также Фитцджеральдом, Карсом, Майенталем и Франклином Получение их осуществлялось эпоксидированием жидкого полибутадиена с молекулярным весом около 1500 надуксусной кислотой в растворе хлороформа. Двойные связи у полибутадиена распределены таким образом, что 55—65% их находится в виниловых боковых цепях (присоединение 1,2) и 35—45%—в главной цепи (присоединение 1,4). Инфракрасный спектр полибутадиена показывает, что двойные связи в главной цепи эноксидируются полностью, если они находятся в транс-положении. Соответствующие цис-связи реагируют лишь частично, в то время как двойные связи в боковых цепях не претерпевают изменений. Свойства эпоксидированных продуктов в значительной степени зависят от количества эпоксидного кислорода. При содержании 2—4% они не отверждаются, однако при содержании 7—9% с помощью полиаминов или ангидридов многоосновных карбоновых кислот они способны отверждаться в очень гибкие массы с хорошими диэлектрическими свойствами, В этом случае нагревание ведут до желатинизации при 75° и далее отверждают при 120—150°. [c.471]

Отт1 описывает соединения, полученные взаимодействием продуктов для эпоксидных смол, содержащих не менее двух эпоксидных групп на 1 моль, с многоатомными карбоновыми кислотами и дициандиамидом. Эти соединения в смеси с растворами этерифицированных продуктов конденсации мочевины или мела.мина с формальдегидом или в смеси с продуктами конденсации дициан-.диамида или фенола с формальдегидом применяются для производства лаков. Сначала в присутствии дициандиамида подвергают реакции смолообразное полиэпоксидное соединение с двухосновной кислотой, у которой карбоксильные группы отделены одна от другой по крайней мере двумя атомами углерода. При этом компоненты следует брать в таком количестве, чтобы после завершения конденсации еще оставались свободные эпоксидные группы. Подобные продукты реакции, которые уже сами по себе могут быть использованы в качестве лаковых с.мол, растворяют в выхококи-пящих растворителях и при нагревании подвергают дальнейшей конденсации с этерифицированными аминосмолами до получения прозрачного гомогенного раствора. Если этот раствор нанести слоем на любую грунтовку, то после нагревания образуется лаковая пленка хорошего качества. Композиции такого типа не требуют добавки отвердителя. [c.502]

Продукты, пригодные для практического использопаппя, впервые были получены Келером и Пичем" этерификацией алифатических полиглицидных эфиров. Указано, что компонентами этерификации могут быть полиэпоксидные соединения, полученные взаимодействием эпихлоргидрина с низшими и высшими гликолями и полигликолями в щелочной среде, а также с глицерином, полиглицерином, эритритом, пентаэритритом, полипентаэрит-ритом и пентитами (полученными восстановлением пентоз), сахаридами, полисахаридами и т. д. В качестве этерифицирующих кислот могут применяться ангидриды многоосновных карбоновых кислот (фталевой, малеиновой, янтарной, адипиновой и др.). В общем на одну эпоксидную группу идет один моль ангидрида дикарбоновой кислоты, но, изменяя это соотношение в ту или иную сторону, можно изменять свойства, в особенности температуру размягчения продуктов. Этерификация происходит уже при 130—140° без катализаторов или растворителей. Синтезированные смолы отверждаются при относительно низких температурах с катализатором или без него, образуя прозрачные пленки или пластические массы. Их механическая прочность должна значительно превосходить прочность смол, полученных аналогичным способом из многоатомных фенолов. Способ поясняется следующими примерами [c.545]

Для по.тучения влагостойких изоляционных покрытий с хорошей адгезией к металлу, а также изоляционного слоистого материала Флауэрс и Xoлмбepг" совмещали полимерный глицидный эфир бисфенола А с шеллаком. Авторы утверждают, что в чистом виде эпоксидные смолы не достаточно хороши для изоляционных целей вследствие их высокой стоимости, неудовлетворительной стабильности при хранении в присутствии основных отвердителей, сильного снижения диэлектрических показателей под влияние.м аминного отвердителя, невозлюжности в таких случаях применять при повышенных температурах многоосновные карбоновые кислоты, поскольку они обладают значительной летучестью. [c.574]

Раскрытие эпоксидного кольца, необходимое для начала реакции, можно осуществить не только с помощью следов свободной карбоновой кислоты, но и с помощью небольших количеств первичных спиртов. Шокал и Мей" уже доказали это ранее, рассматривая отверждение продуктов для эпоксидных смол аминами. Несмотря на аналогичный характер способов отверждения , [c.602]

При отверждении ангидридами поликарбоновых кислот продуктов для эпоксидных смол, содержащих более чем одну эпоксидную группу, расположенную не в конце цепи, в качестве активаторов рекомендуется также применять амины, их соли и четвертичные соли аммония. В патенте указываются следующие продукты для эпоксидных смол эпоксидированные эфиры монокарбоновых кислот с несколькими двойными связями, содержащие до 22 атомов углерода (например, триглицериды соевого масла), эпоксидиро-ванные эфиры непредельных поликарбоновых кислот, содержащие до 25 атомов углерода, непредельные эпоксидированные эфиры непредельных спиртов и карбоновых кислот. Далее рассматриваются также эпоксидированные дикротиловые эфиры ароматических дикарбоновых кислот, а также эпоксидированные сополимеры бутадиена. В качестве отвердителей называются прежде всего ангидриды гексагидрофталевой и хлорэндофталевой кислот. [c.605]

Получены отверждающиеся композиции эпоксидных смол, которые могут использоваться как вспомогательные материалы в текстильной про.мышленности. В качестве отвердителя при.меняли смесь солей уксусной, борофтористоводородной или 2-этилгексан-карбоновой кислоты с аддуктами полимерных глицидных эфиров бисфенола А и полиаминов, например диэтилентриамина. [c.606]

Саундерс и Ковени , применяя многоосновные карбоновые кислоты, в особенности винную и лимонную кислоты, из полимерных глицидных эфиров бисфенола А получили лаки по металлу особой эластичности. Например, смешивают 50% раствор полимерного глицидного эфира бисфенола А с температурой размягчения 100° и весом эпоксидного эквивалента около 900 в диаието-новом спирте и 7,5% (в расчете на смолу) лимонной кислоты. Высушенные на воздухе покрытия из этих композиций, нанесенные на жестяные пли алюминиевые пластины, отверждают нагреванием при 190° в течение 20 мин. При этом получаются очень эластичные пленки с хорошей адгезией. По сравнению с этими пленками пленки, отвержденные другими карбоновыми кислотами, адгезируются плохо и частично растворяются в диацетоновом спирте. Этот же результат может быть получен, если вместо лимонной кислоты вводить 5% винной кислоты. [c.608]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология