окислительно-восстановительной реакции зависимость от температуры

В этих хемотронах обычно используют инертные электроды и обратимые окислительно-восстановительные системы типа иод-иодид, ферро-феррицианид и др. Наиболее часто применяют платиновые электроды и систему иод-иодид, в которой протекает реакция 1з + 2(1 ЗГ. В основе работы приборов рассматриваемого типа лежит зависимость диффузионного тока от различных параметров (размера поверхности электрода, концентрации реагирующего вещества, температуры, скорости движения жидкости у поверхности электрода и т. д.). [c.230]

Пользуясь этим уравнением, легко предвидеть смещение равновесия окислительно-восстановительной реакции в зависимости от концентрации реагирующих веществ. Так, например, при увеличении концентрации окислителя или -восстановителя равновесие будет смещаться слева направо, при увеличении же восстановленной или окисленной формы вещества равновесие будет смещаться в обратную сторону, т. е. справа налево. Повышение температуры влечет за собой увеличение скорости окислительно-восстановительной реакции. Так, например, равновесие реакции восстановления диоксида углерода углем при нагревании сдвигается слева на право [c.128]

Взаимодействие металлов со сложными окислителями протекает в зависимости от устойчивости этих соединений, определяющейся температурой, характером среды (для водных сред особую роль играет pH среды). Поэтому энергия окислительно-восстановительных реакций этого типа тоже не может являться мерилом относительной активности свободных металлов. [c.258]

Имеются данные, на основании которых можно сделать вывод об участии металлов, входящих в состав солей, в реакциях распада поливинилхлорида по радикальному механизму. Соли металлов стеариновой кислоты, в зависимости от положения металла в периодической системе элементов, температуры и концентрации, могут ускорять или замедлять дегидрохлорирование. Наибольшее влияние на скорость дегидрохлорирования оказывают соли тех металлов, у которых заполнен -слой электронной оболочки, следующей за внешней оболочкой, а именно соли свинца, кадмия и цинка. Относительно слабо влияют на скорость дегидрохлорирования стеараты кальция и бария, у которых не имеется -электронов в оболочке, следующей за внешней [73]. Наблюдаемое явление согласуется с представлениями о каталитическом действии металлов переменной валентности в окислительно-восстановительных реакциях, в частности в процессах окислительного распада высокомолекулярных соединений [81, 82]. [c.149]

На кривых зависимости предельной плотности тока восстановления от температуры (см. рис. 10, а и б) наблюдаются горизонтальные участки (задержки), значения потенциалов которых различны. Это указывает на то, что здесь имеют место различные окислительно-восстановительные реакции. [c.140]

Влияние температуры на протекание окислительно-восстановительных реакций частично уже рассматривалось при обсуждении скорости этих реакций. Температура существенно влияет и на состояние равновесия в окислительно-восстановительных системах. В общем виде эта зависимость выражается уравнением (2.12). Тепловые эффекты АЯ реакций окисления — восстановления довольно велики и температурный коэффициент констант равновесия значителен. Так, например, тепловой эффект реакции (6.6) составляет АЯ= —630 кДж/моль. При подстановке этого значения в уравнение (2.12) получаем, что производная [c.117]

Условиями, вызывающими устранение или сильное замедление окислительного процесса ионами инертных металлов, являются низкие значения рВг и pH среды, которые в то же время благоприятствуют снижению плотности вуали. Таким образом, наблюдаемое действие солей инертных металлов на вуаль перезревшей эмульсии может быть объяснено тем, что в ней протекают при этом две своеобразные окислительно-восстановительные реакции. Первая из них — это восстановление ионов инертных металлов восстановителями желатины, протекающее аналогично физическому проявлению, т. е. увеличивающее число и размеры примесных центров. Вторая реакция — окисление серебряных центров ионами инертных металлов, приводящее к замещению атомов серебра на атомы золота. В зависимости от условий (температуры, pH и рВг среды и концентрации ионов инертного металла) отношение скоростей обеих реакций может претерпевать существенное изменение. Это находит свое выражение в том, что картина изменения плотности вуали во времени под влиянием инертных металлов может быть самой различной. [c.248]

Для расчета термодинамических функций AG АН AS" реакций окисления — восстановления, протекающих в данных окислительно-восстановительных элементах (рис. 137), изучают зависимость э. д. с. от температуры. [c.317]

Техника отбора проб растительных объектов детально описана Косматых [60]. При этом автор отмечает, что результаты анализа зависят от способа взятия и размера образца, условий и времени его хранения. Следует обратить особое внимание на хранение исследуемых объектов. Обычно их помещают в холодильник. Температуру устанавливают в зависимости от срока хранения и определяемых пестицидов. В большинстве случаев она должна быть достаточно низкой (минус 10—30°). Это связано с тем, что в биологических объектах пестициды вовлекаются в различные реакции. Процессы их обмена не прекращаются в изолированных органах и тканях растений и животных. Существенную роль играют ферменты, окислительно-восстановительные условия (pH, ЕЬ), наличие реакционноспособных соединений. Наконец, необходимо учитывать огромное влияние микроорганизмов. Все эти факторы приводят к изменению химического состава пестицидов (трансформации), или, но терминологии некоторых авторов, деградации [294]. [c.93]

Влияние температуры на протекание окислительно-восстано-вительных реакций частично уже рассматривалось при обсуждении скорости этих реакций. Температура существенно влияет и на состояние равновесия в окислительно-восстановительных системах. В общем виде эта зависимость выражается уравнением [c.117]

Рассмотрим некоторые электрохимические преобразователи первого типа, которые наиболее распространены. При помощи таких приборов осуществляется преобразование одних электрических величин в другие, а также разнообразных внешних воздействий в электрические сигналы. В этих хемотронах обычно используют инертные электроды и обратимые окислительно-восстановительные системы типа иод-иодид, ферро-феррицианид и др. Наиболее часто применяют платиновые электроды и систему иод-иодид, в которой протекает реакция 1 "+2е 7 31 . В основе работы приборов рассматриваемого типа лежит зависимость диффузионного тока от различных параметров (размера поверхности электрода, концентрации реагирующего вещества, температуры, скорости движения жидкости у поверхности электрода и т. д.). [c.216]

Числовые значения окислительно-восстановительных потенциалов, приведенные в табл. 9 (см. стр. 222), получены при температуре 25 °С. Они незначительно меняются в зависимости от температуры, и ими можно пользоваться для определения направления реакции в обычных условиях. Приведенные данные действительны для случаев концентрации (точнее — активности) растворов в гальванической цепи, равной 1 г-ион/л. [c.225]

При вычислении эквивалентов элементов и их соединений (см. гл. I, 1) уже указывалось, что их значения определяются характером превращений, которые элементы и их соединения претерпевают в химических реакциях. Это положение сохраняет свою силу при вычислении эквивалентов окислителей и восстановителей, поскольку окислительно-восстановительный процесс очень часто протекает различно в зависимости от концентрации окислителя или восстановителя, температуры и некоторых других условий. [c.179]

Обычно постановка подобных исследований преследует получение количественных зависимостей для скоростей реакций газификации углерода с помощью окислительной или восстановительной реакции и для оценки основной характеристики—энергии активации, определяющей зависимость этих реакций от температуры. Это удается сделать в тех случаях, когда аналитическим путем оказывается возможным отделить воздействие гидродинамических (диффузионных) факторов от кинетических. Однако подкупающая простота геометрической формы канала не является решающей, так как форма и поперечные размеры канала по мере хода реакции достаточно быстро изменяются, особенно в случае окислительной реакции, меняя гидродинамические характеристики. К тому же картина затемняется изменением газовых концентраций по длине канала, а в случае окислительного процесса, как уже указывалось, еще и протеканием побочных реакций. [c.98]

Поскольку протекание окислительной и восстановительной стадий при коррозии осуществляется в результате передачи или получения электронов металлической фазой, скорость их зависит не только от концентраций реагентов и температуры, как это имеет место в химической кинетике, но также и от величины заряда металлической поверхности, а следовательно, и от разности потенциалов, устанавливающейся на границе раздела металл — раствор электролита. Однако эта зависимость различна, В то время как скорость окислительной (анодной) реакции увеличивается при смещении потенциала в сторону более положительных значений, скорость восстановительной (катодной) реакции при этом уменьшается. В обычных условиях, то есть в том случае, когда металл находится в растворе в отсутствие внешней поляризации, на его поверхности устанавливается потенциал, обычно называемый стационарным, или коррозионным, соответствующий равенству скоростей анодной и катодной реакций. Применительно к растворению металла в кислоте это означает, что при коррозионном потенциале скорость анодной реакции ионизации металла (2) точно компенсируется скоростью катодной реакции, такой, например, как выделение водорода (1). [c.8]

В соответствии с основными валентностями плутония его ионы в растворе существуют в четырех состояниях окисления Ри +, Ри +, PuO (валентность -)-5) я РиО " (+6). Нормальный электродный потенциал сро=—2,07 В окислительно-восстановительный потенциал двух реакций окисления плутония в зависимости от температуры [c.628]

Физико-химические методы определения витамина Е основаны на использовании окислительно-восстановительных свойств токоферолов. Для определения суммы токоферолов в пищевых продуктах наиболее часто используют широко известную реакцию восстановления трехвалентного железа в двухвалентное токоферолами с образованием окрашенного комплекса двухвалентного железа с а,а-дипиридилом или батофенантролином [35], К сожалению, реакция не является строго специфичной для токоферолов, окрашенные комплексы с указанными реактивами могут давать каротины, стеролы, витамин А и некоторые другие соединения, Кроме того, интенсивность образования окрашенного продукта реакции существенно зависит от времени, температуры, освещенности и других факторов. Поэтому для повышения точности анализа токоферолы предварительно отделяют от соединений, мешающих определению, с помощью адсорбционной хроматографии на колонке или в тонком слое адсорбента. В некоторых случаях (в зависимости от свойств исследуемого продукта) перед хроматографией необходимо проводить осаждение стеринов. [c.203]

Как известно, два металла, находящиеся в агрессивной среде в контакте друг с другом, образуют гальванический элемент. При этом окислительные реакции сосредоточиваются преимущественно на аноде, а восстановительные — на катоде. Под влиянием контакта скорость окислительно-восстановительных процессов изменяется в зависимости от равновесного потенциала металла, окислительной способности раствора, явлений поляризации, величины поверхности контактируемых металлов, чистоты их обработки и температуры раствора. [c.46]

В то же время некоторые факты позволяют предполагать, что контролирующим процессом при окислительно-восстановительном взаимодействии кислорода, растворенного в воде, с ЭИ , по-видимому, является не очень высокая скорость самой химической реакции. Об этом говорит, прежде всего, явно выраженная зависимость скорости реакции от температуры в пределах жидкого состояния воды как при нормальном, так и при повы-щенном данлении. При контакте ЭИ° с холодной водой процесс поглощения кислорода резко замедляется. Только при 40—50 °С активация ЭИ достаточна для использования ЭИ при промышленных скоростях фильтрования и приемлемых, не очень больших, высотах слоя ЭИ в фильтрах. [c.66]

Таким образом, исследование реакций с участием радикала в замороженных растворах показало, что окислительно-восстановительные процессы ускоряются при замораживании растворов. Зависимость скорости реакций от температуры носит экстремальный характер. Следует отметить также, что переход от жидкой фазы к замороженным растворам позволяет провести кинетическое разделение протекающих параллельно процессов окисления аскорбиновой кислоты (и гидразобензола) азотокисным радикалом и кислородом воздуха. [c.210]

Медленное изменение потенциала инертного электрода со временем наблюдается в водных растворах, содержащих комплексы Со (П1) и Со (П) с аммиаком [105]. Вследствие инертности комплексов Со (III) их равновесие с раствором при обычных температурах достигается очень медленно. Это и обусловливает зависимость потенциала окислительно-восстановительного электрода от времени, если состав исходных комплексов Со (III) отличается от состава, отвечающего условиям равновесия. Подобного рода зависимости изучаются в растворах, насыщенных инертным газом, что исключает осложняющее влияние на электродный потенциал реакции окисления восстановленной формы молекулярным кислородом, либо процесса электровосстановления последнего. [c.78]

В окислительно-восстановительных реакциях при высокой температуре КМПО4 не только расходуется в зависимости от среды в том или ином количестве на окисление восстановителя, но и разрушается согласно приведенному выще уравнению. В результате помимо основного процесса протекает ряд побочных реакций. [c.128]

Изобарный потенциал гальванических систем. Электрохимические системы также подчиняются основной термодинамической зависимости АО = АЯ— TAS (гл. 9, 11). В гальванических элементах окислительно-восстановительные реакции проходят в растворах электролитов при комнатной температуре, изменение энтропии системы невелико. В связи с этим член АЯ будет намного превосходить величину члена TAS. В силу этого можно прннять, что AG АЯ, т. е. изобарный потенциал гальванического элемента практически равен энтальпии химической реакции, лежащей в основе данной редоксо-цепи. [c.356]

Протяженность участка вс в зависимости от условий кристаллизации (концентрации, температуры, перемешивания) по скорости перехода ее к постоянному значению потенциала (до точки с) различна. По-видимому, этот участок характеризует преимущественное лротекание процесса роста ранее возникших кристаллических зародышей, что, однако, не исключает возможности возникновения и новых зародышей. Механизм роста кристаллов можно объяснить следующим образбм. Рост зародышей, представляющих собой микроскопические окислительно-восстановительные электроды, происходит в результате протекающей на них окислительно-восстановительной реакции 2Т1 ++Си +- Си(кр.)+2Т1 +, а также вследствие агрегирования первично возникших в растюре кристаллических зародышей, обладающих высокой поверхностной энергией. [c.60]

Для всех определений, основанных на выделении азота, характерны три типа трудностей. Первая трудность связана с тем, что окислительно-восстановительные реакции протекают неоднозначно и возможны побочные реакции. Следовательно, процесс протекает не стехиометрически даже для таких соединений, как аминокислоты, которые быстро реагируют при комнатной температуре. Поэтому, например при анализе глицина, возможна ошибка от 3 до 9%, в зависимости от условий реакции. Вторая трудность, характерная для анализа амино-групп, связана с тем, что не все эти группы реагируют с одинаковой скоростью, так как радикал при аминб-группе оказывает глубокое влияние на окислительно-восстановительную реакцию. Многие аминокислоты полностью реагируют за 5 мин при комнатной температуре, для алкил-аминов требуется от 0,5 до 1 ч, некоторые ариламины реагируют лишь при повышенной температуре, тогда как другие вообще не реагируют до конца. Наконец, ряд органических соединений ок- [c.62]

Низкомолекулярная окислительно-восстановительная реакция переноса электрона. Описываемая реакция впервые была обнаружена в пурпурных фотосинтети-зирующих бактериях. Она состоит в переносе электрона от молекулы цитохрома с к молекуле бактериохлорофилла, возбужденной квантом света, и может идти при температурах жидкого азота (Б. Чанс, 1960). Оказалось, что скорость окисления цитохрома в бактериях СкготаЫит не зависит от температуры в диапазоне 100 - 4 К (Д. Де Во, Б. Чанс, 1966) и идет с характерным временем Т1/2 2,3 10 с в этом температурном диапазоне (рис. ХН1.1). Кривая температурной зависимости носит двухфазный характер. Очевидно, что чисто безактивационное туннелирование преобладает при Т < 100 К. Нри более высоких температурах процессы, требующие активации, становятся уже конкурентоспособными. [c.374]

В работе Де Во и Чанса понижение температуры клеток пурпурных бактерий (СкготаИит) позволило впервые выявить и измерить температурную зависимость скорости такого рода реакции окисления цитохромов фотоокисленным димером бактериохлорофилла С Р (см. рис. ХШ.1). Оказалось, что при понижении температуры от 300 до 120 К характерное время реакции увеличивается от 1 мкс до 2,5 мкс, оставаясь практически неизменным при дальнейшем понижении температуры. Принципиальный вывод, следующий из этих экспериментов, состоял в том, что окисление цитохромов в фотосинтетических мембранах не требует обычных активационных механизмов, подобных окислительно- восстановительным реакциям в растворах, а протекает по другим законам. Основополагающая концепция, выдвинутая в результате обнаруженного эффекта, базируется на физическом явлении туннельного переноса электрона, который может происходить между молекулами донора В и акцептора А в условиях, когда энергия электрона меньше высоты разделяющего их активационного барьера. Напомним основные положения теории туннельного переноса (гл. ХП1). [c.367]

В четвертый период высвобождаются остатки химически связанной воды и углекислоты, завершаются благоприятные керамзитообразованию окислительно-восстановительные реакции и глинистый материал вспучивается (обычно при 1100—1200° С) в зависимости от свойств исходного глинистого сырья, размера частиц, величины загрузки и температуры факела горения в продолжение 5—15 мин. [c.109]

Значение окислительно-восстановительного потенциала зависит от температуры и концентрации ионов, присутствующих в растворе. Зависимость потенциала от этих зеличин выражается уравнением Нернста, которое для реакции акЬЕ = еЕ [c.149]

Оценку окислительной способности атмосферы в зависимости от ее влажности (точки росы) и температуры нагревательного элемента можно провести путем расчета окислительно-восстановительного потенциала пароводородной смеси для элементов сплава. На рис. 73 представлены указанные зависимости для желеЛ, хрома и алюминия в сплаве типа Х27Ю5. Равновесные значения рассчитаны для реакций [c.108]

Для хрома, при изменении температуры и влажности, условия могут быть как окислительные, так и восстановительные (то же самое относится к хрому в никель-хромовых сплавах, для которого зависимость окислительно-восстановительного потенциала близка к указанной на рис. 73). Принимая во внимание реакцию окисления-восстановления А1 + Сг,Оз -> AljOj + Сг, можно ожидать что окалина [c.108]

Драккер и Моравец [1077] изучали зависимость количества азота в сополимерах аллиламина и метакриловой кислоты от состава исходной смеси и степени ионизации обоих мономеров. Сополимеры метилметакрилата с акрилонитрилом имеют повышенную механическую прочность и улучшенные эксплуатационные качества [555, 1078, 1079]. Тепловой эффект реакции совместной полимеризации метилметакрилата с акрилонитрилом (температура 25°, эмульгатор — бромистый цетилтриметиламмоний, инициатор — окислительно-восстановительная система Н2О2 — Ре ) изменяется от 13,0 для метилметакрилата до 18,3 ккал/моль — для акрилонитрила [1080]. Константа Ф = 012/( оп ога) " (ко — константа скорости обрыва цепи, индексы 1 и 2 указывают тип полимерного радикала) для этого случая может быть определена из зависимости 1/Р Р—среднечисловой коэффициент полимеризации) от/ пол/М (Рпол—общая скорость полимеризации, М — молярная доля одного из кoмпoнJeнтoв). Для системы стирол — метилметакрилат Ф = 10,4 (при 60°) [1081]. [c.388]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология