Концентрирование на хроматографических колонках

Независимо от намеченного плана решения конкретной поставленной задачи, подготовка пробы к анализу является начальным и одним из самых ответственных этапов любой аналитической методики. Как справедливо отмечается в книге [221, ...Весь процесс выделения и концентрирования полон опасностей, и можно без преувеличения сказать, что изменения, произошедшие на этих ранних этапах анализа, никогда нельзя исправить на более поздних его стадиях... Ни новейшее аналитическое оборудование, ни лучшие из разработанных способов ввода пробы, ни самые инертные высокоэффективные колонки или сложнейшее оборудование по обработке данных не могут дать корректную информацию, если проба подготовлена для анализа неправильно . В связи с этим приведем лишь один пример. Если в хроматографическую колонку ввести разбавленный спиртовый раствор смеси органических веществ, существенно различающихся по летучести, то пик растворителя (спирта) перекроет, замаскирует сигналы детектора на многие летучие соединения, подлежащие определению, а нелетучие компоненты пробы, оставаясь длительное время в колонке, могут послужить причиной ложных результатов при о работке последующих хроматограмм. Поэтому при исследовании такого рода объектов необходимо предварительно удалить все нелетучие вещества и основную часть растворителя, причем проделать это так, чтобы относительные концентрации других летучих соединений не изменились. [c.157]

Если определяемые ионы осаждались из сильно разбавленных растворов, по последующим извлечением осадков из хроматографической колонки небольшими объемами кислот можно добиться значительного их концентрирования. [c.239]

В отдельных колбах приготовляют по 100 см растворов НС1 тех концентраций, которые указаны на рис. XI. 6. Наливают наиболее концентрированный раствор НС1 в хроматографическую колонку и отбирают фракции фильтрата по 2 см (скорость пропускания 10 см /ч, 2 капли в мин) с помощью мерного цилиндра. После того, как будет отобрано 2 см фильтрата, отставляют цилиндр и сразу же вместо него подставляют другой. В первый цилиндр доливают дистиллированную воду до 10 см и выливают жидкость в колбу Эрленмейера для титрования. Промывают цилиндр 4 раза водой (по 10 см ) и все промывные [c.703]

При пропускании раствора, содержащего неорганические вещества, через осадочно-хроматографическую колонку на последней происходит задерживание ионов вследствие образования труднорастворимого осадка с осадителем, входящим в состав колонки. Это явление можно использовать для концентрирования веществ из разбавленных растворов. При последующем промывании колонки небольшим объемом другого растворителя задержанные ионы извлекаются из колонки и вновь полученный раствор по отношению к данному иону или группе ионов становится более концентрированным. [c.275]

Концентрирование примесей равновесного газа при пневматическом отборе проб. Необходимость промежуточного накопления веществ, содержащихся в газовой фазе сосуда с пробой, до введения в хроматографическую колонку, возникает в случаях, когда прямое дозирование либо не обеспечивает достаточной чувствительности анализа, либо снижает эффективность разделения, как это имеет место при анализе с капиллярной колонкой. Расчеты анализов с однократным отбором пробы и концентрированием не отличаются от описанных выше случаев с известными и неизвестными /(иг. Когда накопление примесей в концентраторе производится многократным отбором газа из сосуда с пробой, масса отобранного вещества за п дозирований может быть вычислена по одной из следующих формул [c.241]

При анализе монацита для разделения урана и тория готовят хроматографическую колонку (стр. 194), используя в качестве растворителя эфир, содержащий 1% концентрированной Н1 0з. Образец переносят на колонку (см. стадию 5) и десорбируют уран 400 мл эфира, содержащего 1% (по объему) НЫОз, заменяют приемник и экстрагируют торий 400 мл эфира, содержащего 12,5% (по объему) НЫОз. [c.197]

В работе [101] также разработана методика концентрирования, переноса в хроматографическую колонку и анализа летучих органических соединений в воздухе и воде. Из исследуемых в работе сорбентов (порапак Р, угольные молекулярные сита и тенакс) наиболее подходящим оказался тенакс — 2,6 дифенил-я-фениленоксид, так как на нем эффективно осуществляются процессы адсорбции и десорбции и [c.119]

Определение кобальта в цирконии и его сплавах. Определение кобальта после отделения на анионите [1445]. Навеску 100 мг циркония растворяют в 20 мл смеси соляной и азотной кислот с добавлением 10 капель фтористоводородной кислоты (1 5). К раствору прибавляют для связывания ионов фтора 0,1 г хлорида алюминия и выпаривают большую часть раствора. К остатку добавляют 10 мл концентрированной соляной кислоты, упаривают раствор почти досуха и добавляют 20 мл 9 N раствора соляной кислоты. Раствор переносят в хроматографическую колонку, наполненную ионообменной смолой дауэкс [c.205]

Хроматографический анализ основан на концентрировании и периодическом автоматическом количественном анализе продуктов деструкции. При этом используется хроматографическая колонка в виде незамкнутого кольца, по которому непрерывно вращается П-образная электропечь в направлении движения газа-носителя. Продукты деструкции вместе с газом-носителем вносятся в колонку, заполненную соответствующим сорбентом, где они концентрируются при комнатной температуре. Разделение происходит на колонке и в зависимости от конкретного варианта исполнения позволяет определить кинетику образования отдельных продуктов деструкции, их сумму и, путем пересчета, кинетику изменения массы полимера. [c.392]

Как правило, применение разделений методом диализа ограничены водными системами. Для концентрирования веществ, выходящих из хроматографической колонки, можно применять ультрафильтрацию на основе диализа под давлением [47] с использованием некоторых органических растворителей. [c.388]

В статических условиях и в динамике — потоком чистого газа. Последний случай более эффективен, так как за счет использования большего объема экстрагирующего газа можно достичь лучшей степени обогащения. Кроме того, при использовании одинаковых объемов газа в процессе непрерывной экстракции извлекается большее количество вещества. Действительно, мы знаем только единичные случаи использования газовой экстракции в статических условиях с последующим адсорбционным [34] и криогенным [35] концентрированием анализируемых веществ. В то же время сочетание отдувки вещества из раствора с последующим накоплением его перед вводом в хроматографическую колонку получило широкое распространение (см. раздел 3.1). Все же совсем исключать возможность концентрирования веществ из равновесного газа, полученного в статических условиях, не следует. Технически этот способ более прост и для веществ с малыми /((<10) позволяет определять концентрации до 10- —10 7о при извлечении вещества всего из нескольких десятков миллилитров равновесного газа. [c.71]

Между этими двумя вариантами равновесного концентрирования имеются существенные различия. Непосредственное введение в хроматограф раствора в нелетучем растворителе нежелательно. Накопление нелетучей жидкости в хроматографической колонке может привести к существенному изменению параметров удерживания и резкому снижению эффективности разделения, поскольку трудно обеспечить мгновенное выделение летучих веществ из неиспаряющегося растворителя. Поэтому в нелетучих жидкостях равновесное концентрирование реализуется в виде фронтального насыщения тонкой пленки жидкости, нанесенной на твердый носитель [3—5, 7] (хроматографической насадки, помещенной в трубку внутренним диаметром несколько миллиметров) или непосредственно на стенки трубки [6]. Полученный таким образом концентрат в нелетучей жидкости далее подвергается термической десорбции в потоке газа-но- [c.176]

В качестве стационарной фазы в ИОХ можно использовать любые ионообменные смолы (см. п. 3.2.2). На практике насадками хроматографических колонок чаще всего служат специально синтезированные и предварительно фракционированные по размерам ионообменные смолы для хроматографии (см. табл. 3.22-3.26). Иониты со слабокислотными, слабоосновными и хелатообразующими функциональными группами применяют для решения частных задач, в основном связанных с предварительным избирательным концентрированием отдельных компонентов из большого объема раствора. Неорганические ионообменники природного и синтетического происхождения не дали значимого толчка в развитии метода, найдя сравнительно ограниченное применение для селективного выделения отдельных компонентов или группового концентрирования [71, 72]. Основной причиной этого является плохая воспроизводимость результатов и замедленность кинетики ионного обмена. Учитывая, что для насадок хроматографических колонок важное значение имеет не только природа сорбентов, но и степень их дисперсности, налажен выпуск специальных ионообменных смол для хроматографии (табл. 3.66). [c.202]

При низких концентрациях вредных веществ в воздухе и недостаточной чувствительности метода определения необходимо проводить концентрирование веществ из больших объемов воздуха, который затруднительно отобрать в жидкие среды вследствие улетучивания последних и потерь определяемого вещества. Для этого используют твердые сорбенты, которые помещают в специальные трубки различной конструкции. Вещества улавливают как на неподвижный, так и на кипящий слой сорбента. При отборе проб на кипящий слой в качестве сорбента часто используют кремнезем, так как его зерна обладают достаточной механической прочностью, а при отборе на неподвижный спой — активные угли, кремнезем, полимерные сорбенты, синтетические молекулярные сита (цеолиты), насадки для хроматографических колонок. Используют также непористые сорбенты — карбонат калия, сульфат меди, хлорид кальция и др. Преимуществом использования таких сорбентов является очень простая десорбция, в том числе одновременное переведение в раствор как самого сорбента, так и сорбированных на его поверхности веществ. [c.463]

В этом методе основной компонент анализируемой смеси поглощается в реакторе перед колонкой. Одновременно происходит концентрирование примесей и в хроматографическую колонку для разделения поступает только концентрированная зона примесей, т. е. условия разделения в хроматографической колонке становятся оптимальными. [c.91]

Осадочная хроматография ионов пользуется довольно разнообразными приемами разделения, очистки и концентрирования веществ. Один из простейших приемов состоит в избирательном поглощении одного или нескольких ионов из раствора, пропускаемого через соответствующим образом подготовленную хроматографическую колонку или им-прегнированную бумагу. Им широко пользуются как при концентрировании ионов из разбавленных растворов, так и для удаления из растворов некоторых мешающих примесей. И в том и в другом случае метод осадочной хроматографии обладает существенными преимуществами по сравнению с другими методами, применяемыми для этих целей. [c.188]

Если концентрация продукта ниже порога чувствительности используемого детектора, что может наблюдаться нри очень медленных реакциях, реакциях в разбавленных растворах или нри проведении реакции с микроколичествами исходных веществ, то в хроматографическую схему целесообразно ввести элемент концентрирования (например, охлаждаемую ловушку). В этом случае, периодически подавая продукты на вход хроматографической колонки, можно анализировать не один продукт, а ряд летучих продуктов и существенно увеличить чувствительность метода. [c.106]

Реакция в потоке должна проходить быстрее, может быть использована более простая аппаратура. Однако в этом случае необходимо обращать особое внимание на полноту конверсии исходной пробы. Если процесс превращения длителен (например, при поступлении пробы в зону реакции в течение продолжительного времени) или если количество образующихся продуктов велико, непосредственное разделение соединений на хроматографической колонке невозможно из-за низкой эффективности разделения. В этом случае необходимо перед хроматографическим разделением провести концентрирование продуктов (например, путем конденсации их в охлаждаемой ловушке) и затем быстро ввести их в колонку для разделения. Иногда для улучшения разделения образовавшиеся продукты подвергают новому превращению. Например, ранее при определении водорода вместо воды анализировали ацетилен, который количественно образуется при реакции воды с карбидом кальция. Однако введение дополнительной стадии связано с введением источника дополнительных ошибок, в частности в настоящее время карбид кальция для превращения воды в ацетилен не используют, так как было показано, что в результате образования слоя твердого продукта на поверхности реагента реакция не является строго количественной [c.190]

Выполнение работы. Растереть навеску силикагеля около 3 г в ступке с 0,5 мл раствора бромкрезола зеленого до получения однородной массы голубого цвета. Если индикатор после смешения приобретает желтую окраску, добавить в массу каплю концентрированного раствора аммиака до получения голубого окрашивания.. К смеси добавить 10—15 мл 1%-ного раствора н-бутилового спирта в СНС1з — подвижной растворитель. Через воронку слить смесь н хроматографическую колонку. Слой адсорбента в колонке уплотнить постукиванием колонки о стол. Поверхность силикагеля должна быть покрыта растворителем. [c.258]

При пропускании концентрируемого раствора через осадочно-хроматографическую колонку в результате взаимодействия содержащихся в нем ионов с осадителем образуются малорастворимые осадки. При последующем промывании колонки небольщим объемол( растворителя поглощенные ионы извлекаются, и вновь полученный раствор по отношению к данному иону или группе ионов оказывается более концентрированным, чем исходный. [c.315]

Выделение интересующих (с одновременным удалением мешающих) классов органических соединений при анализе примесей в газах лежит в основе химических методов концентрирования (барботирование анализируемого газа через раствор специфического реагента). На этом принципе построена, например, методика определения в воздухе производственных помещений примесей альдегидов и кетонов Сз—С4 путем их связывания гидразином в моноалкилгидразоны с последующим восстановлением до соответствующих углеводородов по Кижнеру в хроматографической колонке-реакторе 132]. [c.194]

Хроматографическое разделение на ионообменниках Дауэкс-50x8 и Дауэкс-1 X10 Концентрирование на колонке с вольфрамо-цирконатом аммония Без разрушения То же [c.143]

Выполнение работы. Хроматографическую колонку заполняют окисью алюминия, следя за плотностью ее упаковки. Высота слоя сорбента должна быть 40—50 мм. Приготовленную колонку закрепляют в штативе строго вертикально и в нее вносят раствор анализируемых веществ в количестве 5 капель. Затем колонку промывают 5 каплями концентрированной соляной кислоты. После впитывания в сорбент соляной кислоты к колонке присоединяют трубку от аппарата Киппа, плотно закрыв колонку пробкой (работать под т я г о й ). Через колонку пропускают в течение 2—3 мин сероводород. При этом очень быстро образуется осадочная хроматограмма оранжевая зона (8Ь +) и буро-коричневая зона (8п + ). Полученные результаты сопоставляют с расчетными, сделанными по произведениям растворимостей (ПРзь.з, = 3-10 ПРзпз = = МО 2 ). [c.128]

Они осадили лигносульфонат кальция, полученный из концентрированного сульфитного щелока (44% твердых) от варки осиновой древесины, при pH 6,9 на 750 г хайфло суперцелл. Затем смесь перенесли в хроматографическую колонку и элюировали ее изопропанолом, содержащим повышающееся (на 5%) количество воды. [c.622]

Приведенные примеры показывают возможность отделения от сопутствующих примесей на стадии концентрирования, которое возможно только в случае резко различающихся коэффициентов распределения. Если анализируются сложные смеси с близкими значениями К у определяемых и сопутствующих примесей, применяют высокоэффективные, в том числе капиллярные колонки. Все же для серийных анализов, особенно при определении узкого круга веществ, целесообразнее использовать селективные хроматографические колонки в сочетании с приемами реакционной газовой хроматографии. В качестве примера можно привести определение примесей ароматических углеводородов в растворе уксусной кислоты, содержащем в соизмеримых концентрациях парафино-нафтеновые углеводороды и ряд кислородсодержащих веществ [16]. Для разделения использовалась аналитическая колонка с цианэтилиро-ванным пентаэритритом,которая устанавливалась после форколонки для поглощения уксусной кислоты и [c.205]

На рис, П.40 приведена схема установки для адсорбцй он-ного концентрирования с криогенным фокусированием, реализованная в капиллярном газовом хроматографе КГХ-100 (СКБ АН ЭССР, г. Таллинн). Проба вводится шприцем в поток газа-носителя, направление которого указано стрелками (клапаны 2 открыты, клапаны 3 закрыты). Постоянные пневмосопротивления, которые распределяют поток газа между колонкой и концентратором, подбирают предварительно. Поток газа-носителя переключается на обратный (клапаны 2 закрыты, 3 открыты) и растворитель выдувается в атмосферу при умеренном нагреве концентратора. Затем направление потока восстанавливается, закрывается запорный клапан 5 и проба десорбируется в криогенную ловушку 9, из которой она переносится в хроматографическую колонку 12 путем нагрева ловушки. [c.201]

ГХ — мс метода с предварительным концентрированием с помощью молекулярных сит (13Х) Образец затем термически десорбируется в стеклянную хроматографическую колонку (185 смХ2 мм), заполненную Порапаком Т (80—100 мещ) Десорбция образца с адсорбента проводилась в течение 2 мин при температуре 240 °С в токе газа носителя (гелий высокой чи стоты, скорость 20 мл/мин) Хроматографическая колонка рабо тала в режиме программирования температуры 16°С/мин в ин тервале 30—150°С Получали ионные масс хроматограммы по пикам ионов с массами 29 и 30 Концентрация формальдегида в образце определялась по высоте пика масс хроматограммы с помощью калибровочной кривой, полученной для стандартных растворов Калибровочная кривая была линейной в пределах 0—50 нг Уровень обнаружения равен 3 Ю % при отноще НИИ сигнал/шум более 3 [c.145]

Альтернативным решением при заполнении насадками колонок больших диаметров является применение насадок в виде пористых блоков [81]. Пористые блочные насадки, пригодные для использования в хроматографии, имеют два типа пор, различающихся по размерам поры, характерные для материала сорбента и носителя, и поры, размеры которых соизмеримы с межчастичными расстояниями в обычных хроматографических колонках с гранулированными насадками. Насадки этого типа созданы для газоадсорбционной и ионообменной (на неорганических ионообменни-ках) хроматографии [83, 84]. Аналогично решается задача улучшения хроматографических характеристик колонок большого диаметра в экстракционной хроматографии [85, 86]. В качестве полимерной основы таких сорбентов и носителей стационарной жидкой фазы используется пористый политетрафторэтилен. Наиболее широкое практическое применение подобные сорбенты находят для концентрирования радионуклидов в радиохимическом анализе [87]. Постоянство геометрической формы и размеров сорбентов позволяет в данном случае отказаться от стадии элюирования выделенных радионуклидов и использовать их непосредственно в качестве источников радиоактивного излучения. Аналогичная схема группового хроматографического выделения может быть использована в рентгенофлуоресцентном анализе. [c.186]

Устройство для концентрирования методом выдувания и накопления (purge and trap) предназначено для выдувания из загрязненных вод летучих и малолетучих примесей и накопления их на специальной адсорбционной ловушке с последующей тепловой десорбцией и переводом в хроматографическую колонку. [c.269]

Отбор проб без концентрирования. 10-кратный объем воздуха протягивают через газовые пипетки. Пипетки закрывают заглущ-ками, отбирают из них 5 мл воздуха медицинским шприцем и вводят через испаритель в хроматографическую колонку [c.43]

Значительно более высокие степени абсолютного концентрирования, способствующие количественному разделению смесей в хроматографическом опыте (сужение зон компонентов и, следовательно, обострение разделения), наблюдаются при проведении хроматографических опытов в силовом поле. Наиболее наглядной иллюстрацией этого являются опыты по разделению смесей газов методом адсорбционной хроматографии в температурном поле — метод, получивший несколько неточное название хроматермо-графического [26]. Сочетание перемещения нагревателя вдоль хроматографической колонки с продув-янием ее током газа-носителя обеспечивает перемещение компонента по слою со скоростью, оп- ределяемой скоростью перемещения нагревателя и теплотой адсорбции компонента, и в концентрациях, оп-ределяемых температурой нагревате- ля. В качестве примера укажем, что хроматографическим методом удается не только количественно разделить / сложные смеси углеводородов, но и повысить абсолютную концентрацию, например бутана, в 5000 раз [23]. [c.321]

Р. Роуэн [5] развил метод химической абсорбции определенных компонентов сложной смеси, применив в качестве групповых поглотителей концентрированную серную кислоту (поглощение олефинов и ароматических углеводородов), перхлорат ртути (поглощение олефинов), молекулярные сита (поглощение н-парафинов). Предложенная методика работы заключалась в пропускании исходной пробы через хроматографическую колонку, детектор и реактор в охлаждаемую ловушку. Затем продукты, сконденсированные в ловушке, вновь анализировались на колонке для установления изменений, происшедших в анализируемой пробе после проведения типовой реакции. Наряду с реакциями удаления Роуэн применил также гидрирование олефинов и ароматических углеводородов и дегидрирование нафтенов. [c.76]

К. А- Гольбертом, О. Л. Горшуновым и автором был предложен метод концентрирования хроматорафических зон путем селективного поглощения части газа-носителя. Это повышает чувствительность последующего детектирования. В качестве газа носителя использовалась смесь гелия и двуокиси углерода, причем последняя полностью поглощалась в щелочном реакторе, расположенном между хроматографической колонкой и детектором. При селективном ноглощении части газа посигепя происходит уменьшение объема зоны и соответственно возрастает концентрация вещества в зоне. Чувствительность определения возрастает приблизительно в 10 раз. [c.105]

Процесс превращения анализируемого вещества в простые, < элементарные продукты может проводиться как в стационарных условиях, так и в проточном реакторе. Реакция в потоке должна проходить быстрее, может быть использована более простая аппаратура. Однако в этом случае необходимо обращать особое внимание на полноту конверсии исходной пробы. Еслти процесс превращения длителен (например, при поступлении пробы в зону реакции в течение продолжительного времени) или если количество образующихся продуктов велико, непосредственное разделение соединений на хроматографической колонке невозможно из-за низкой эффективности разделения (см., например, [5]). В этом случае необходимо перед хроматографическим разделением провести концентрирование продуктов (например, путем конденсации их в охлаждаемой ловушке [6]) и затем быстро ввести их в колонку для разделения. [c.133]

После сжигания пробы (—8 мин.) и концентрирования продуктов включали ловушку в систему газового хроматографа (см. рис. 29). Путем быстрого размораживания ловушки (удаляли сосуд Дьюара с жидким азотом) сконденсированные ранее продукты вводили в потоке гелия в хроматографическую колонку (длина 1 м, внутренний диаметр 6 мм). Разделение ацетилена и двуокиси углерода ироводили на активированном силикагеле (фракция 0,5—0,25 мм), который регенерировался после 80 опытов. Кислород и азот, присутствующие в продуктах сгорания, легко отделялись на хроматографической колонке от двуокиси углерода и ацетилена. Площади пиков двуокиси углерода и ацетилена пропорциональны весовому содержанию соответственно углерода и водорода в исходном веществе. [c.136]

Хроматография без газа-носителя (высококонцентрационная газовая хроматография). Основным недостат-К0Д1 методов концентрирования, основанных на прояви-тельной хроматографии, является низкая концентрация примесей, элюируемых из хроматографической колонки, и необходимость проведения специальной операции по улавливанию примесных компонентов из потока газа-носителя. [c.68]

Второй метод представляется нам более простым. Применение ловушек для улавливания тяжелых примесей из газового потока описано в работах [66, 67, 34. В частном случае, особенно при анализе относительно высо-кокипяш их соединений ( тяжелых растворителей, пластификаторов, ингибиторов и т. п.), можно рекомендовать использовать в качестве ловушки хроматографическую колонку при низких температурах. Последующий хроматографический анализ проводится при повышенных температурах. Такой способ концентрирования был успешно применен для анализа нримесей в воздухе [68], анализа растворителей и воды в нитроцеллюлозе, а также воды и фенола в фенольных смолах [34]. [c.123]

Для концентрирования и периодической автоматической десорбции углекислого газа использовалась горизонтальная теплодинамическая установка ТДУ-1, разработанная Жуковицким с сотр. [31]. ТДУ-1 представляет собой хроматографическую колонку, выполненную в форме незамкнутого кольца, по которому непрерывно вращается П-образная электропечь в направлении движения газа-носителя. Сорбент — 30% триэтаноламина на кярпиче ИНЯ-600 (фракции 0,25—0,5 мм). Период вращения печи — 1 оборот за 4,7 мин (скорость вращения может быть изменена). [c.163]

Следующую по сложности задачу одновременного определения трех элементов — С, И и N — практически одновременно в 1962 г. решили две группы исследователей Найтингел и Уолкер и Мареш с сотр. [И]. Обе работы основаны на использовании метода сожжения Дюма с последующим восстановлением оксидов азота до азота на слое восстановленной меди. После окисления летучие продукты окисления проходят через окислительный слой оксида меди с серебром и слой восстановленной меди. Для превращения воды в ацетилен перед хроматографическим разделением используют реактор с карбидом кальция. Летучие продукты разделяют на хроматографической колонке либо непосредственно после сожжения пробы, либо после их концентрирования в охлажденной ловушке. [c.194]

Был разработан химический метод концентрирования микропримесей диоксида углерода и сероводорода, основанный на свойстве веществ с кислыми свойствами образовывать нестойкие соединения с органическими основаниями, например этаноламинами, при комнатной температуре [8]. При повышении температуры эти соединения легко распадаются на исходные, а концентрированная зона кислых газообразных примесей разделяется на отдельные компоненты в хроматографической колонке. При проведении анализа кислых примесей в [c.223]