Титан четыреххлористый этилена

Полимеризация этилена при атмосферном давлении проводится с применением металлоорганических катализаторов. Полимеризацию этилена проводят в растворителе, в котором растворяется триэтилалюминий и четыреххлористый титан (в углеводороде). Этилен пропускают через раствор катализатора в углеводороде сначала при комнатной температуре, которую затем повышают приблизительно до 70° С. Исходный этилен должен быть очень тщательно очищен от примесей, разлагающих катализатор. Реакция проводится без доступа воздуха, так как на воздухе происходит самовоспламенение катализатора. Полимеризацию проводят непрерывным методом в реакторе с мешалкой или же в аппарате с циркуляцией реакционной массы и отводом тепла реакции при помощи холодильников. После окончания реакции реакционную массу обрабатывают безводным спиртом для удаления остатков катализатора. [c.381]

Полимеризация этилена может быть осуществлена при сравнительно низких температурах и давлении в присутствии катализатора, представляющего собой смесь окислов алюминия и молибдена, который требует периодической активации водородом ( Филлипс Петролеум ). Этилен также полимеризуется весьма быстро при атмосферном давлении и комнатной температуре в растворе алкана, содержащем суспензию нерастворимого продукта реакции триэтилалюминия с четыреххлористым титаном (Циглер). Оба эти процесса дают полиэтилен очень высокого молекулярного веса с исключительно ценными физическими свойствами. Характерные особенности этой реакции указывают на то, что в ней не участвуют обычные анионы, катионы или свободные радикалы. Можно полагать, что катализатор координируется с молекулами алкена это напоминает в некоторой степени действие катализаторов гидрирования, также вступающих во взаимодействие с алкенами (стр. 161—163). Механизм полимеризации такого тина рассматривается более подробно в гл. 29. [c.186]

Реакция между гидридом щелочного металла (гидрид натрия или лития) и соединениями, содержащими активную метиленовую группу, например антрацен, трифенилметан, акридин, флуорен и инден, приводит к получению металлоорганических соединений, способных служить в качестве сокатализаторов. Эти сокатализаторы применяют в сочетании с галогенидами металлов IV—VI групп, например с четыреххлористым титаном, и получают катализаторы Циглера, способные полимеризовать этилен и другие а-олефины с образованием высокомолекулярных продуктов [48]. [c.112]

Основным сырьем для получения полиэтилена служит этилен кроме того, в производственных процессах употребляются бензин, метанол, триэтилалюминий, диэтилалюминийхлорид, четыреххлористый титан, циклогексан и др. [c.220]

Согласно предложенной этим институтом технологии, полимеризация этилена ведется в среде предельных углеводородов,— например в среде бензина калоша с пределами кипения 80—120° С, фракции экстракционного бензина 75—95° С или циклогексана,—в присутствии комплексного гетерогенного катализатора, образующегося при смешении алкильных соединений алюминия с четыреххлористым титаном. Полимеризация осуществляется в реакторе, рассчитанном на рабочее давление 4—5 ат. Повышенное давление увеличивает скорость реакции. Реактор опытной установки имел объем 250 л, а реактор малогабаритной промышленной установки — 3000 л. Отвод тепла, выделяющегося в количестве 872 ккал на 1 кг образующегося полиэтилена, осуществляется за счет охлаждающей жидкости, проходящей через рубашку. В крупногабаритных аппаратах объемом 20—23 отвод тепла не обеспечивается рубашкой. В этом случае тепло отводится за счет частичного испарения растворителя (от-дува растворителя проходящим этиленом), который после конденсации и охлаждения вновь возвращается в реактор. Реакторы изготавливаются из нержавеющей стали или из обычной стали, но с покрытием из эпоксидной смолы. [c.81]

В результате реакции триэтилалюминия с четыреххлористым титаном в насыщенном растворе нелетучего углеводорода образуется смесь газов, содержащая этан, этилен, бутилен и водород. Черный осадок, образующийся одновременно, может быть разложен водой при этом выделяются газообразные продукты — водород, этан и к-бутан. [c.104]

В одном из патентов [47] указывается, что смесь гидрида натрия с четыреххлористым титаном не может служить в качестве эффективного катализатора полимеризации пропилена. Однако в другом патенте [221] предлагается использовать гидриды лития, натрия, калия, рубидия, цезия, магния, кальция, стронция, бария, лантана и тория в комбинации с галогенидами титана, циркония или. гафния для полимеризации нормальных олефинов (этилена, пропилена, бутена-1, гексена-1), разветвленных олефинов (изобутилена), 1,1- и 1,2-дизамещенных этиленов (бутена-2 и 2-метил бутена-1) циклических олефинов (циклогексена), олефинов, содержащих ароматические ядра, таких, как стирол, и, наконец, несопряженных диенов типа гексадиена-1,5 и пентадиена-1, 4. [c.116]

В гл. VII (стр. 108) упоминалось о возможности использования тетраэтилсвинца в сочетании с четыреххлористым титаном в качестве эффективного, циглеровского катализатора полимеризации этилена и других а-олефинов. Продуктами обычно являются высококристаллические материалы, характерные для полимеров, получаемых на циглеровских катализаторах. Как уже отмечалось в гл. VII, трехкомпонентный катализатор, состоящий из тетраэтилсвинца, четыреххлористого титана и хлористого алюминия, эффективен и полимеризует этилен и пропилен до кристаллических продуктов, а диены — до каучукоподобных [22]. [c.287]

Полимеризация этилена может быть осуществлена при сравнительно низких температурах и давлении в присутствии катализатора, представляющего собой смесь окислов алюминия и молибдена, который требует периодической активации водородом. Этилен также полимеризуется весьма быстро при атмосферном давлении и комнатной температуре в растворе алкана, содержащем суспензию нерастворимого продукта реакции триэтилалюминия с четыреххлористым титаном (Циглер). Оба эти процесса дают полиэтилен очень высокой молекулярной массы с исключительно ценными физическими свойствами. Характерные особенности этой реакции указывают на то, что в ней не участвуют обычные анионы, катионы или свободные [c.226]

Четыреххлористый титан из бутылей перегружают посредством тали 1 в емкость 2 и разбавляют бензином для удобства хранения и дозировки. Для этой же цели триэтилалюминий разбавляют бензином в емкости 4. Бензиновые растворы обоих компонентов подают дозировочными насосами 5 и 5 в смеситель 6, в котором приготовляют катализаторный комплекс с виде суспензии в бензине. Смеситель обогревается водой, поддерживающей температуру суспензии 25—30 °С. Из смесителя катализаторный комплекс непрерывно стекает в полимеризатор 7, куда одновременно с ним подают этилен и бензин. Происходит непрерывная циркуляция этилена. Экзотермическое тепло полимеризации вызывает испарение парогазовой смеси бензина и этилена, которая поступает для конденсации в холодильник 10. Увлеченные парогазовой [c.66]

Основными вредными веществами при производстве полиэтилена и его переработке являются этилен, пары метилового спирта и бензина, триэтилалюминий, четыреххлористый титан и продукты разложения катализатора — окись алюминия, гидроокись титана, хлористый водород [82, 83, 84]. [c.179]

Исходные продукты этилен, триэтилалюминий (раствор в бензине), четыреххлористый титан (раствор в бензине), бензин (температура кипения 80°) метиловый спирт. [c.15]

Линии I — алюминий II — водород III — 1-бутен /V — четыреххлористый титан V — этилен VI — циркулирующий этилен VII — метанольный раствор соляной кислоты VIII — вода IX — твердый полиэтилен X — в канализацию XI — азеотропная смесь метанол-соляная кислота XII — циркулирующий метанол XIII — разложившийся катализатор XIV — парафины. [c.304]

Бутил- или амилкалип или продукт Бзаимодействия калия с хлорбензолом в смеси с четыреххлористым титаном полимеризуют этилен. Активность катализатора яиже, чем в случае алкилов лития или натрия, вероятно вследствие большего ионного радиуса калия. Пропилон при низких давлениях не полимеризуется на указанных катализаторах. [c.510]

Позднее список катализаторов, пригодных для получения этилбензола из этилена и бензола, был значительно расширен. Была проверена каталитическая активность галоидных соединений многих металлов для проведения реакции в жидкой фазе. Галоидные соединения металлов, стоящих вблизи алюминия во второй, третьей, четвертой и пятой группах периодической системы элементов, одинаково относящиеся к воде и образующие двойные соли или двойные соединения, такие как хлористый бериллий, фтористый бор, четыреххлористый титан, четыреххлористые цирконий, гафний и торий, хлористый колумбий, хлористый тантал, подобно хлористому алюминию, катализируют реакцию между этиленом и бензолом с образованием этилбензолов от моно- до гексаэтилбензола. [c.262]

Ответ. 82,6% этилен — 60 500 т, NaOH—1163, бензин — 13 750, циклогексан — 600, изопропиловый спирт— 1750, четыреххлористый титан — 350 т. [c.277]

Меркаптаны способны присоединяться к различным веществам. Этантиол образует гидрат СаНдЗН-18Н2О, стабильный при низких температурах. В литературе имеются сообщения об образовании комплексных продуктов с хлористым алюминием, четыреххлористым титаном, фтористым бором, фтористоводородной кислотой, окисью азота и мочевиной (продукты соединения с мочевиной дают только производные нормального строения). На свету этантиол разлагается на этилдисульфид, водород, этилен и высшие алкены. В водных растворах тиол под действием рентгеновских, бета- и гамма-лучей обычно превращается в дисульфид. Термическое разложение первичных и вторичных тиолов, легко протекающее при температуре выше [c.269]

Парафины нефти Этилен (I) Смесь высших а-олефинов Кремнийорган Полин Полимеризация по Полиэтилен Кварц 1-я зона — 600—800° С, 2-я — 300 450° С [84] ические соединения еризация кратным С—С-связям бис-Трифенилсилилхромат в безводном циклогексане, в токе азота, Р 1476 бар, 130°С, 16 ч [85] Метилсиликоновое масло — оловоорганические соединения — четыреххлористый титан [86]. См. также [87] [c.315]

Развивая уже упомянутую работу, Циглер [284а]. нашел, что алюминий-алкилы в сочетании с галогенидами металлов, в частности с четыреххлористым титаном, при обычных температурах и давлениях полимеризуют этилен с большой скоростью до соединения с очень высоким молекулярным весом. Образующийся полимер является линейным и легко кристаллизуется, превращаясь в высококристаллический продукт, более плотный, чел1 прежний менее кристаллический полиэтилен отсюда термин полиэтилен высокой плотности . Иногда для полимеров этих двух типов соответственно применяются термины полиэтилен высокого давления и полиэтилен низкого давления (старый материал обычно изготовляется под давлением в несколько тысяч атмосфер, а новый полиэтилен получают при одной атмосфере). [c.273]

К этой суспензии добавляется четыреххлористый титан. При взаимодействии изоамилнатрия с четыреххлористым титаном образуется каталитический комплекс. Суспензия каталитического комплекса переводится в реактор с растворителем, куда при давлении 5 ат подается очищенный этилен. После окончания реакции разложение каталитического комплекса проводится этиловым или изопропиловым спиртом. После разложения катализатора суспензия полимера фильтруется 0"р растворителя. После промывки полимера спиртом проводится водная промывка и сушка полимера воздухом. Особенностью полиэтилена, полученного с изоамилнат-рием, является его высокая температура плавления, которая составляет 196—208° С в атмосфере инертного газа полимер плавится при 300° С. Полимер, расплавленный при 200° С, при повторном нагревании плавится при 130° С, т. е. как и обычный полиэтилен. Полиэтилен, полученный по методу Неницеску, по-видимому, обладает сшитой структурой, с чем и связана его высокая температура плавления. Это подтверждается спектрами, где отсутствуют полосы, соответствующие двойным связям. Кристалличность полиэтилена невысокая и составляет 50%, мол. вес около 1 ООО ООО и плотность 0,95—0,96, предел прочности на разрыв 230— 290 кг/сж . Молекулярный вес может варьироваться, применяя различные соотношения компонентов катализатора, в пределах от 200000 [c.80]

В патенте, выданном в 1953 г. Фишеру, очевидно, нредшествовавшем работам Циглера, поскольку на нем указала дата 1943 г., онисывается метод получения твердых полимеров из этилена и этиленсодержащих газов путем взаимодействия олефина с хлористым алюминием и четыреххлористым титаном в присутствии порошка алюминия — акцептора хлористого водорода. Указанную реакцию следует вести при температуре 130—180° и давлении 30—80 ат [49]. Очевидно, что данная система содержит все необходимые компоненты для получения катализатора Циглера in situ, и несомненно, что при повышенной температуре и под давлением этилен реагирует с порошкообразным алюминием с образованием триэтилалюминия. Вслед за этим алкил алюминия обычным путем взаимодействует с четыреххлористым титаном. Рекомендуемое соотношение Ti/Al составляет 3 1, хотя его можно менять от 1 1 до 10 1. [c.174]

Полимеризация этилена ведется в двух реакторах (объем каждого реактора 20 м ) при 50—60° С, давлении 2—5 ат при хорошем перемешивании в течение 3—5 час. с непрерывной подачей этилена в рас Гвори-тель (фракция легкого бензина). При образовании полиэтилена последний выпадает в осадок, суспендирующийся в растворителе к концу процесса концентрация суспензии полиэтилена не должна превышать ЮО— 135 кг м . Катализатор готовится в аппарате с мешалкой 6, куда из мерников 4 ж 5 подаются четыреххлористый титан и триэтилалюминий в растворителе. Суспензия катализатора подается в реактор, заполненный растворителем. Концентрация триэтилалюминия в растворе составляет 0,5—1 кг/лi . Охлаждение в реакторе 12 ведется за счет испарения части растворителя, пары которого уносятся проходящим этиленом, а затем конденсируются и охлаждаются в холодильнике 7 ж вновь поступают в реактор. По окончании полимеризации реакционная масса в виде суспензии спускается в аппарат 18, где катализатор разлагается и отмывается спиртом, а остатки последнего извлекаются водой. Агрегаты полимеризации работают периодически в то время когда один разгружается, в другом происходит полимеризация. [c.81]

Ряд работ посвящен изучению зависимости каталитической активности от молярного соотношения компонентов в каталитической системе литий-алкил—четыреххлористый титан. Фридлендер и Оита [150, 154] сообщили, что при комнатной температуре степень восстановления четыреххлористого титана бутиллитием до трехвалентного состояния зависит как от концентрации реагентов, так и от их соотношения. С увеличением моляр-ного отношения Li/Ti степень восстановления уменьшается. При низких значениях отношения Li/Ti происходит частичное восстановление четы-рехвалептного титана до трехвалентного. При молярном отношении Li/Ti, равном 4 1, в продуктах реакции преобладает исходный четырехвалентный титан. Если компоненты катализатора вводить в реакцию друг с другом до прибавления этилена, то каталитическая активность, измеряемая выходом полимера на эквивалент алкила лития, и степень восстановления достигают максимума при молярном отношении Li/Ti, равном 1,5 1. Если же этилен присутствует в системе при смешении компонентов катализатора, то появляется второй максимум каталитической активности [c.126]

Необходимо отметить, что Мак-Гоуен и Форд [282] изучали кинетику полимеризации этилена на каталитической системе бутиллитий— четыреххлористый титан при 30°. Компоненты катализатора вводили в реакцию в отсутствие этилена. Во всех случаях использовали молярное соотношение компонентов 4 1. Поскольку другие соотношения не были исследованы, определить оптимум каталитической активпости невозможно. Однако при соотношении 4 1 полимеризация происходила. При введении в систему вместе с этиленом кислорода скорость полимеризации вначале не изменялась, но затем процесс полностью прекращался. Авторы объяснили это явление связыванием алкила лития кислородом. Однако [c.127]

Интересный вариант полимеризационного процесса основан на использовании инертных носителей для катализаторо в Циглера [79]. В этом случае реакцию между триэтилалюминием и четыреххлористым титаном проводят в присутствии растворителя и инертного твердого вещества типа диатомита, хлористого натрия или полистирола. Полученную суспензию тщательно перемешивают и после достижения полного смешения испаряют растворитель. Газообразный этилен пропускают через слой твердых частиц катализатора, и полимеризация проходит почти при полном отсутствии растворителя. Если твердый носитель растворим в воде, как, например, хлорид или сульфат натрия, то он может быть удален из полимера путем экстракции водой. Носители, нерастворимые в воде, типа карбоната кальция или окиси кальция экстрагируют разбавленными 1Шнеральными кислотами. Эффективными носителями могут служить также материалы, присутствие которых в полимере даже желательно, так как они одновременно являются наполнителями или пигментами, например силикагель и двуокись титана. [c.170]

В TOM случае, если алкильной группой является этильная (при использовании триэтилалюминия), образующиеся свободные этильные радикалы диспропорционируют на этан и этилен, причем последний может полиме-ризоваться, образуя полиэтилен. При взаимодействии триизобутилалюминия с четыреххлористым титаном наблюдалось образование изобутана [154]. [c.180]

Четыреххлористый титан и триизобутилалюминий при —78° в гептане или толуоле образуют темно-красный растворимый комплекс, подимеризующий этилен и пропилен и необратимо распадающийся прн температуре от —30 до —25° па Ti lgR и AIR2 I. - [c.513]

Так, Неницеску с сотр. [498] показано, что при замене триэтилалюминия на диэтилцинк, натрийфенил или натрийизоамил (в сочетании с четыреххлористым титаном) этилен полимеризуется столь же быстро при нормальном давлении. Впрочем Циглер [499], ссылаясь на свои более ранние патенты, опровергает приоритет Неницеску по применению цинк- и натрийорга-нических соединений. [c.179]

Мак-Гауан и Форд [504] проводили исследование полимеризации этилена в присутствии бутиллития или диэтилцинка с четыреххлористым титаном. Авторами предложен механизм реакций, основанный на образовании алкильных соединений трехвалентного титана, к которому ступенчато присоединяются молекулы этилена. Наличие кислорода в этилене дезактивирует катализатор. [c.180]

Катализатор — четыреххлористый титан и диэтилалюминий-хлорид вводят из расчета 1 г/л раствора (по Т1С14) при мольном соотношении диэтилалюминийхлорид четыреххлористый титан = 1 1. Катализатор добавляют после насыщения растворителя этиленом, количество которого контролируют с помощью газового счетчика. [c.296]

Этот процесс, называемый реакцией вытеснения, препятствует неограниченному росту алкильных цепей образуются олефины с низкой степенью полимеризации. Таким образом, для получения полиэтилена с высоким молекулярным весом (от 10 000 до 3 000 000, а практически от 50 000 до 100 000) сам триэтилалюминий не пригоден. Для этого необходимо вводить в качестве сокатализатора какую-нибудь соль переходного металла, обладающего свойствами кислоты Льюиса (целесообразнее всего четыреххлористый титан). Реакция полимеризации проводится очень просто. В раствор смещанного катализатора в минеральном масле вводится этилен, и при этом сразу же происходит осаждение полиэтилена. Этот процесс полимеризации этилена при низком давлении был открыт Циглером ( Мюльгеймовский способ получения полиэтилена при нормальном давлении ) и является важным практическим результатом исследований в области комплексных гидридов [3123, 3125, 3127]. [c.392]

При полимеризации пропилена стереоспецифичность снижается с увеличением атомного радиуса металла, как это видно на примере алкильных производных бериллия, алюминия и цинка Каталитическая система бериллнйалкил — треххлористый титан способна полимеризовать углеводороды общей формулы СНг=СНР. С четыреххлористым титаном или ванадием предлагается полимеризовать ряд олефинов, таких как этилен, пропилен, стирол, бутадиен полимеризация пропилена выделяется особо . [c.37]

Первоначальный вариант процесса Циглера был значительно усовершенствован благодаря открытию сокатализаторов для триэтилалюминия [102]. Такими сокатализаторами являются соединения металлов побочных подгрупп IV—V групп периодической системы весьма эффективен четыреххлористый титан. Сокатализаторы позволяют проводить полимеризацию с большой ско-)0стью при атмосферном давлении и комнатной температуре. Изменяя количество сокатализатора, можно получать полиэтилены с молекулярным весом от 10 ООО до нескольких миллионов. Считают, что каталитическая активность появляется благодаря образованию осадка восстановленного хлорида титана, сильно адсорбирующего этилен и другие олефины. [c.335]

Эти реакции протекают одновременно, и состав получаемых полимеров зависит от соотношения между скоростями обеих реакций. Практическое использование этого процесса стало возмож-НЫЛ1 в результате найденного Циглером [126, 170, 221, 222] способа регулирования скоростей реакций присоединения (роста цепи) и вытеснения путем добавки некоторых веществ. Это дает возможность получать продукты с различной длиной цепи. При-гчвняя в качестве добавки четыреххлористый титан, можно получить твердые высокомолекулярные продукты. При добавке коллоидного никеля из олефинов получаются димеры. Так, например, этилен практически нацело димернзуется в н-бутилен. [c.243]

Сырьем для получения полиэтилена методом низкого давления служит очищенный этилен и смешанный металлоорганический катализатор— триэтилалюминий и четыреххлористый титан. Вместо триэтилалюминия могут применяться также диэтилалюминийхло-рид, этилалюминийдихлорид или триизобутилалюминий. [c.40]