Общее описание атома

В атом разделе на основе решения тестовых примеров приведены некоторые характеристики описанных выше алгоритмов минимизации. Рассмотрим в общих чертах некоторые составные части применяемых квадратичных алгоритмов минимизации. [c.82]

Однако уравнения подобного типа применимы для описания процессов, состоя них из нескольких последовательных стадий. При атом общая скорость процесса всегда меньше скорости наиболее медленной стадии. [c.68]

Близкую к описанной выще схему имеют многие отечественные установки атмосферно-вакуумной перегонки. Схема установки атмосферной перегонки нефти мощностью 6 млн. т/год (ЭЛОУ-АТ-6) и общий вид этой установки приводятся на рис. 18 и 19. [c.134]

Приступают к точному титрованию в области скачка э.д. с. (pH), для чего после тщательного промывания мешалки, соединительного мостика и индикаторного электрода (или соответствующей обработки последнего в зависимости от выполняемой работы) в чистый стакан для титрования переносят новую порцию испытуемого раствора и выполняют операции, указанные в пп. 4—8. атем к титруемому раствору прибавляют титрант в объеме на 1 мл меньше (VI), чем это соответствует значению к. т. т., найденному при ориентировочном титровании (по данным табл. 10, 1/1 = 5,5—1,0 = 4,5 мл). После достижения постоянного значения э.д. с. (pH) продолжают титрование раствором реагента по каплям для нахождения к. т. т. при минимально возможном прибавляемом объеме титранта (число прибавляемых капель приводится в описании определения для каждой выполняемой работы). Число капель диктуется величиной ожидаемого скачка потенциала чем больше таковой, тем меньшими порциями титранта можно оперировать (минимальный объем — одна капля). Запись результатов титрования ведут по форме, указанной в табл. 11. После достижения скачка э.д. с. (pH), как и прежде, убеждаются в уменьшении и малом изменении АЕ (АрН) при дальнейшем титровании по каплям. Отмечают общий объем затраченного титранта (например, согласно данным табл. И 1/2 = 5,92 мл). [c.138]

В принципе важно было бы учесть в атомных амплитудах и перераспределение электронной плотности. Эту задачу решить нелегко прежде всего потому, что определение распределения р(г) в ячейке, а значит, и области, относящейся к каждому атому, само является конечной целью структурного исследования. Итерационный процесс применить здесь крайне трудно, так как поправки к fj каждого атома пришлось бы на каждом шаге итерации находить в численном виде. Приближенный метод, получающий все более широкое распространение, заключается в так называемом мультипольном представлении распределения электронной плотности по атому, т. е. в виде суммы подходящих функций, содержащих не только радиальные, но и азимутальные множители с численными параметрами, подлежащими уточнению. Фурье-преобразование мультипольного представления р/ (г) дает атомную амплитуду / (Н) также в виде суммы функций, в которые входят те же численные параметры. Ути параметры уточняются вместе с координатами атомов и другими константами в общей схеме МНК, описанной выше . [c.183]

В заверщение следует указать и другие дополнительные эффекты, учитываемые различными авторами, при сохранении общей схемы процесса, описанной в 2.2. Теплота, отводимая от стенки, затрачивается не только на испарение жидкости, но и на перегрев пара в зазоре под сфероидом этот эффект учитывается относительно просто [1.1, 2.4, 2.7] увеличением теплоты парообразования на величину Срп(Гс—7 )/2. Для мелких капель, взвешенных в сфероидальном состоянии над нагретой поверхностью в виде сферы, рассматривалось ламинарное течение пара в зазоре сложной формы между нижней полусферой капли и плоской стенкой [2.26] это приводит к необходимости применения численного метода, что ограничивает практическую ценность результатов. В этой же работе [2.26] рассматривалось излучение от стенки как на верхнюю, так и на нижнюю половину сферической капли. Результаты ка чественно согласуются с полученными в данном параграфе лучистый поток составляет примерно 60% лри температуре стенки 7 с=500°С и примерно-30% при температуре стенки Гс=280°С. Исследования скорости испарения капель различных размеров- были проведены в [2.24, 2.25]. Численным методом была рассчитана форма капли, зависящая от ее объема, и получены выражения для средней толщины капли и площади основания, представляющего собой поверхность теплообмена. Толщина (высота) капли связана с объемом зависимостью, аппроксимированной ломаной линией с тремя прямолинейными участками, соответствующими каплям трех классов малым, большим и расширенным. Для каждого класса капель получено выражение для коэффициента теплоотдачи, соответствующего температурному напору АТ—Тс—Т, и переносу теплоты в паровом зазоре теплопроводностью. Малыми каплями по [2.24] считаются капли, объем которых удовлетворяет условию [c.75]

Взаимодействие пропана с этиленом изучали также в описанной выше специальной камере высокого давления, применяя облучение электронами (14. 10 ра5/ч), полученными в ускорителе Ван-де-Граафа. К сожалению, не были точно воспроизведены условия (за исключением параметров облучения), которые применялись в работах по облучению в ядерном реакторе. Однако при 399° С, общем избыточном давлении 10,5 ат и продолжительности реакции 1 мин была достигнута степень превращения сырья около 2% вес. Продукт содержал 13% i + Са, 28% пропилена, 20% бутена и 39% изопентана. Избирательность в этом опыте и в опытах по радиационному алкилированию при 399° С в ядерном реакторе (табл. 6) несколько различалась, но, вероятно, гораздо важнее отметить обнаруженные сходства. Поскольку геометрические (отношение поверхность объем) и прочие параметры реактора неизбежно отличались от применявшихся в работах, результаты которых показаны в табл. 6, возможно только качественное сравнение облучения электронами с другими методами инициирования. [c.131]

X в объеме кристалла. Чтобы упростить обсуждение, рассмотрим соединение AX , в котором атом А окружен шестью атомами X. Если п<6, то некоторые из атомов X должны быть общими для координационного окружения некоторого числа атомов А. Тогда структуру можно описать, оперируя группами АХц с общими атомами X. Такой подход достаточно подробно описан в гл. 5 для тетраэдрических групп АХ4 и октаэдрических групп АХб. [c.87]

Молекула с п атомами должна иметь столько же степеней свободы, сколько их имеют все п атомов вместе. Свободный атом имеет три степени свободы, соответствующие его поступательному движению, и поэтому общее число степеней свободы, которыми располагает молекула, равно Зп. Из них шесть требуется для описания поступательного и вращательного движения молекулы, а оставшиеся степени свободы (Зп — 6) относятся к колебательному движению. В линейных молекулах вращение вокруг межъядерных осей происходит только совместно с определенными колебаниями и не выступает отдельно поэтому вращение у них наделено только двумя [c.39]

При описании синтеза 2,2-диметилпентана приведен общий метод получения парафиновых углеводородов с разветвленной цепью, содержащих на один атом углерода меньше, чем исходные соединения [778]. В этом же разделе описан другой общий метод получения соединений с разветвленной цепью [352]. [c.271]

Природа алкана определяется общим числом атомов, образующих цикл например схема II изображает бициклооктан, так как в этом случае п + т р + 2 = 8. В бицикло(п,т,/ )алкане числа п, т и р располагаются в порядке уменьшения их величин соединение II можно назвать бицикло-(3,2,1)октаном. Нумерацию таких циклов начинают с одного из тех атомов, которые участвуют в построении циклической структуры тремя валентностями, и переходят к другому такому же атому, выбирая самую длинную промежуточную цепь, затем снова по более длинной из оставшихся цепей возвращаются к первому атому и, наконец, двигаются обратно уже по оставшемуся кратчайшему пути. Формула II иллюстрирует описанный порядок нумерации. [c.286]

Наиболее общее описание условий получения виниловых эфиров по методу Фаворского — Шостаковского дано М. Ф. Шоста-jiOB KHM в его монографии [4] на примере винилирования одноатомных спиртов жирного ряда. Реакцию ацетилена со спиртами проводят в присутствии едкого кали (10 вес. %) при повышенном давлении ацетилена (до 25 ати) и температуре 140—160° С. [c.29]

X 130 м, или 3,4 га. В здании размещены подстанция, насосная для перекачки воды и компрессорная. Блок ректификационной аппаратуры примыкает к одноярусному железобетонному постаменту, на ]<отором, как и на описанной выше установке АТ-6, установлена конденсационно-холодильная аппаратура и променсуточные емкости. Под первым ярусом постамента расположены насосы технологического назначения для перекачки нефтепродуктов. В качестве огневых нагревателей мазута, нефти и циркулирующей флегмы применены многосекционные печи общей тепловой мощностью около 160 млн. ккал/ч с прямым сводом, горизонтальным расположением радиантных труб двухстороннего облучения и нижней конвекционной шахтой. Печи потребляют жидкое топливо, сжигаемое в форсунках с воздушным распылом. Предусмотрена возможность использования в качестве топлива газа. Ниже приведены технико-экономические показатели установок АВТ различной производительности (на 1 т нефти) [c.321]

Специфика химической кинетики состоит в том, что элементарные процессы, лежащие в основе сдожного процесса, сопровождаются разнообразными сопутствующими явлениями (неизотермичность, неравновесность, перенос тепла и массы и т. д.), что приводит к тому, что химическая кинетика как научная дисциплина в сущности являет собой комплекс взаимосвязанных проблем на стыке термодинамики, квантовой химии (или кинетики элементарных реакций), газодинамики, статистической физики и классической механики. В связи с этим и само понятие химическая кинетика часто определяют по-разному. В самом узком смысле слова — это учение о механизме сложного процесса и его особенностях. В несколько более широком смысле — это учение об общих закономерностях любых процессов, связанных с изменением химического состава реагирующей системы независимо от причин, вызывающих это изменение,— радиоактивный распад, некоторые биологические задачи и т. д. (В атом случае для описания явлений, не связанных с изменением химиче- [c.3]

Описание графиков. Ка кдый из окончательных графиков отиосится к опрсделениому компоненту при заданном постоянном давлении. Для давлений до 70,3 ата были приготовлены графики, выражающие константы равновесия. Для давлений, лся ащих между 70,3 и 253,1 ата на графиках дастся значение коэффициента летучести. В общем были приготовлены 324 графика для упомянутых 12 углеводородов при 26 значениях давлений между 1 и 253,1 ата в интервале температур от —73,3 до - -204,4° и в интервале средпемольиых температур кипения от —159,4 до +82,2°. [c.34]

Проведенные расчеты параметров ширины спектра дают значения 0,3—0,4 для у-процессов и 0,5—0,6 для р-процессов у МЭС и некоторых других полимеров ОЭА. Подобные значения параметров йх являются обычными для рассматриваемых форм молекулярного движения в полимерах. Параметры ат определяются обычно из диэлектрических измерений в широком частотном диапазоне. Описаный способ с использованием для этих целей данных по РТЛ упрощает задачу. Величина /акт Для - -процесса является, по-видимому, некоторой общей характеристикой мелкомасштабного локального движения (типа подвижности атомных групп), поскольку для всех полимеров ОЭА получается одинаковое значение 21—23 кДж/моль независимо от особенностей их химического строения. [c.250]

Поскольку описание конфигураций с помощью префиксов о >и L имеет серьезные недостатки, а в некоторых случаях вообще не может быть использовано, была разработана общая система обозначения конфигураций с помощью префиксов R к S. Согласно этой системе, для описания хирального атома углерода нужно ориентировать молекулу так, чтобы наименее важный заместитель (старшинство заместителей определяется так же, как при описании цис-транс-тотров префиксами jE/Z, m. разд. 4.4.2), которым часто является атом водорода, был направлен от нас. Если при этом старшинство остальных трех [c.94]

Описание каждого механизма требует своей теории. Однако следует постараться уловить некоторые общие черты во всех перечисленных механизмах. Как указывалось выше, D=kA j%. Для приведенных механизмов (кроме второго) длина блуждания равна периоду решетки A=d. Атом совершает v колебаний в секунду. Однако не при каждом колебании он может совершить переход в новое положение. Если вероятность такого перехода W, то частота переходов l x=vW. Для того чтобы атом совершил блуждание, он должен иметь энергию больше некоторой критической величины Е. Это необходимо, чтобы оторваться от своего узла и растолкать соседей. Так как энергия колебания характеризуется двумя квадратичными членами, то, как было показано в 2 гл. VIII, вероятность получения энергии, превышающей Е, равна ехр—E/kT. Отсюда следует, что [c.191]

За содержание закисного железа в угле может быть также принята разница между содержанием общего железа и железа колчедана. Первое из них может быть определено путем обработки золы угля соляной кислотой. Для этого зольный остаток, полученный в тигле при определении содержания золы, аккуратно переносят в коническую колбу, прибавляют 50—60 мл разведенной (1 1) соляной кислоты и кипятят в течение 15—30 мин. до обесцвечивания нерастворимого осадка. Если железо растворяется трудно, прибавляют еще 20—25 мл крепкой соляной кислоты и выдерживают колбу а огне в пределах 1 часа. Солянокислый раствор отфильтровывают, остаток тщательно промывают горячей водой до отрицательной реакции на хлор. Нерастворимый остаток может иметь разные оттенки, бумажный же фильтр должен быть белым. Если фильтр окажется окрашенным в бурый цвет, что указывает на присутствие окиси железа, его переносят в фарфоровую чашку и обрабатывают 15—20 мл разведенной (1 1) соляной кислоты при нагревании до исчезновения бурого оттенка. Полученный в чашке раствор присоединяют к полученному фильтрату, жидкость переливают в мерную колбу, доливают ее дистиллированной водой до метки и определяют содержание железа по одному из методов, описанных в гл. X. Содержание колчеданного железа подсчитывают по колчеданной сере (см. гл. VI) (р20з) = 1,25 или Fe = 0,875 S . Найдя, таким образом количество закисного железа, можно подсчитать весовое значение реакции (6). исходя из следующих соображений. При окислении FeO в РезОз на каждую молекулу присоединяется один атом кислорода, т. е. на каждые 160 г РегОз 16 г кислорода. Следовательно, увеличение веса золы за счет этой реакции составляет 0,1 РегОз, найденной, в солянокислой вытяжке. [c.101]

Описан процесс получения паротазо вого реагента при сжигании жидких топлив совместно с водой в общем реакционном объеме под давлением до 200 ати. Описана схема установки и парогазового генератора с воздушным охлаждением. Получены уравнения множественной регрессии, позволяющие оценивать степень влияния входных параметров на выходные с целью объективного выбора управляющих воздействий при создании системы управления и регулирования. [c.150]

Другие методы получения рассмотрены прн описании синтеза янтарной-1,4-С2 кислоты. Предлагаемый метод, по существу, представляет собой описанный Карашем [1, 2] способ получения янтарных кислот, разработанный им в процессе проведения обширного исследования реакций с участием атомов и свободных радикалов. Предполагается, что при термическом разложении перекиси ацетила образуются свободный метильный радикал, молекулы двуокиси углерода и свободный ацетокси-радикал. Свободный метильный радикал захватывает а водо-роднын атом у алифатической кислоты (или ее производного) с образованием нового свободного радикала, который димери-зуется [2]. Выходы, в расчете на исходную перекись, близки к количественным. Практические результаты, полученные при изучении механизма реакции, в общем соответствуют механизмам, предложенным Карашем и Гледстоном [1]. [c.130]

Мы завершим рассмотрение сеток кратким описанием двух типов структур, которые представляют особый интерес для структурной химии, а именно тех структур, в которых присутствуют хорошо выраженные полиэдрические полости или бесконечные каналы. Группы Ве в СаВв лучше не описывать как полиэдрические полости, поскольку они слишком малы, чтобы включить в себя какой-либо атом, но большйе пустоты, окруженные 24 атомами В, которые располагаются во всех вершинах усеченного куба, вмещают атомы Са. Будем считать все связи в сетке приблизительно равными по длине, поскольку общий характер сетки может существенно измениться, если допускаются начительные вариации в относительной длине связей. [c.167]

Ион P Vi204o состоит пз 12 октаэдров WOe, расположенных вокруг центрального тетраэдра РО4 и связанных с ним посредством общих атомов кислорода. Двенадцать октаэдров 0(, можно разделить па четыре группы, по три октаэдра в каждой (рис. 11.5,6), и внутри такой группы каждый октаэдр сочленен с двумя другими общими ребрами. Объединение этих триад октаэдров через общие вершины приводит к образованию законченной структуры иона (рис. 11.6,6). На рис. 11.6, а показано расположение одной группы из трех октаэдров WOg по отношению к центральному тетраэдру РО4. Каждый октаэдр WOe имеет два общих ребра, по одному ребру с каждым из двух ближайших октаэдров, а каждый атом кислорода в тетраэдре РО4 принадлежит трем октаэдрам WOe. В отличие от паравольфра-мат-иоиа, описанного ранее, который состоит из фрагментов двух типов, ион PWi204o образован из четырех одинаковых фрагментов — группировок по три сочлененных общими ребрами октаэдра. [c.225]

Молекулы 1,3- и 1,2-азолов содержат один гетероатом в кольце, аналогичный атому азота в пиридине (иминный атом азота), а также один гетероатом, соответствующий атому азота в пирроле, атому серы в тиофене или атому кислорода в фуране. Следовательно, их реакционная способность представляет собой очаровательную комбинацию и общую взаимосвязь типов реакционной способности описанных ранее в этой книге пиридинов, с одной стороны, и пирролов, тиофенов и фуранов — с другой, с отличием в электроотрицательности гетероатомов, присущей таковым в пятичленных циклах. [c.503]

Синтез 1-азабицикло[1.1.0]бутана, в котором атом азота входит одновременно в четырехчленный цикл и два трехчленных цикла ( ), проводят по общей методике, описанной вьпие [67]. Реакции раскрытия цикла, одна из которых приведена ниже на схеме, приводят к образованию соединений, содержащих азетидиновый, а не азиридиновый фрагаент [c.665]

При атом недавно описанном [46] процессе сероводород и органические сернистые соединения удаляют нз коксового газа адсорбцией на окиси железа в непрерывно работающей псевдоожиженной системе при температуре около 350° С. Загрязненная окись железа, содержащая около 10% вес. серы в виде сульфида железа, регенерируется выжигом с воздухом при 600— 800° С и снова возвращается па ступень адсорбции. Выходящий из регенератора SO2 используют для производства серной кислоты. Приведено описание полузаводской установки, перерабатывающей 71 тыс. газа в сутки, содержащего 13,8 г/м H2S и 460 мг/м органической серы. Удаление общей серы при одно- и двухступенчатой адсорбции достигает соответственно 80 и 98%. Важнейшие преимущества процесса — малые затраты па рабочую силу, высокая экономичность по расходу тепла, так как около 67 % требуемого тепла получают за счет теплообмена между поступающим и выходящим газом, а остальные 33% — за счет теплосодер/кания горячей регенерированной окиси железа. [c.197]

Полное описание цепи требует такой же метрической информации, как и в случае конечных групп. Нелишне будет отметить, что если учитывается геометрия цепи, т. е. точное пространственное расположение атомов в кристалле, то повторяющаяся единица (кристаллографическая) может оказаться крупнее, чем простейшая химическая . Кристаллографическая повторяющаяся единица представляет расположение атомов, которое воспроизводит рассматриваемую структуру при повторении в той же ориентации, т. е. с помощью простого переноса в одном, двух или трех направлениях. Химическая повторяющаяся единица не связана с ориентацией. Это различие показано на рис. 1.3, а для цепи HgO. Химическая повторяющаяся единица состоит из одного атома Hg и одного атома О если же рассматрн )ать геометрическую конфигурацию (плоской) цепи, то выявляется повторяющаяся единица, содержащая 2Hg-f20. Дополнительными примерами могут служить формы АХз-цепей, создаваемых гетраздрическими группами АХ4 с двумя общими ьершннами (Х-атомы) (разд. 23.12.5), одна из них включена в рис. 1.3,6. [c.22]

Существуют три очевидных способа описания простых трехмерных структур соединений АтХ . Их можио описывать как упаковки шаров, обычно двух сортов, различающихся разме-i)o, i (такой подход развит в гл, 4), Если каждыГ атом (ион) и. геет одинаковое окружение ближайшими соседями другого сорта и число таких ближайших соседей равно а н, v соответственно (следовательно, та = пх), то эти числа попросту представляют собой альтернативный способ указания числа связен —X в объеме кристалла. Чтобы упростить обсуждение, рас-г.мотрим соединение АХ , в котором атом А окружен шестью атомами X. Если <6, то некоторые из атомов X должны быть общими для координационного окружения некоторого числа атомов А. Тогда структуру можно описать, оперируя группами АХд с общими атомами X. Такой подход достаточно подробно описан в гл. 5 для тетраэдрических групп АХ4 и октаэдрических групп АХб. [c.87]

Изображение кристаллических структур, в которых атом X связан более чем с одним другим атомом X, можно упростить, показав, как группы АХ соединяются между собой через общие атомы X. Два важнейших полиэдраэто тетраэдр и октаэдр, л поскольку на чертежах структур они появляются в различных ориентациях, важно уметь распознавать их вид. На рис. 5.1 показаны проекции тетраэдра и октаэдра, а также пары октаэдров с общим ребром или общей гранью. В настоящей главе мы опишем наиболее важные структуры, которые можно сконструировать из этих двух типов полиэдров, соединенных по вершинам, ребрам или граням, или же из каких-либо комбинаций этих полиэдрических элементов. Примем два правила, касающихся обобществления атомов X, которые принадлежат разным координационным группам АХ . Первое заключается в том, что если ребро обобществлено, то соединяемые им вершины не засчитываются в число обобществленных вершин, и аналогично три вершппы и три ребра обобществленной грани не засчитываются в число обобществленных вершин и ребер. Второе правило упрощает описание и классификацию полиэдрических структур. Рассмотрим соединение тетраэдрических групп по ребрам. Если, как это показано на рис. 5.2, а, где тетраэдр виден вдоль оси S4 (4), обобществлены два противолежащих ребра, каждый тетраэдр соединен с двумя другими по ребрам и каждый атом X является общим только для двух тетраэдров. Если же два обоб-ществ к-пных ребра имеют общую вершину, как в цепи на рис. 0.2,6, тетраэдр (например, заштрихованный тетраэдр па рпсупке) соединяется через атомы X пе только с двумя другими (Е) по ребрам, но также еще с двумя тетраэдрами (V) через общие вершины, и в результате три атома X от каждого тетра-- дрн принадлежат трем тетраэдрам (т. е. они связаны с тремя атомами А). Такое соединение вершин играет роль первого этапа в соединении ребер и не влияет на топологию как в случае а, [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология