Реакции вторичных и третичных аминов

При алкилировании аммиака по Гофману образуется смесь солей первичных, вторичных, третичных аминов и четвертичных аммониевых оснований. Поэтому реакция Гофмана не очень удобна для получения первичных аминов. Чаще ее применяют для получения вторичных и третичных аминов, например монометил- и диме-тиланилина из анилина. В качестве более дешевого алкилирующего средства при промышленном проведении этой реакции вместо галоидпроизводных используют метиловый спирт. Реакция идет при нагревании под давлением [c.299]

Реакция изоцианатов со спиртами лежит в основе технологических процессов получения полиизоцианатов и процессов пленкообразования С первичными спиртами реакция протекает при 20—50 С Вторичные спирты реагируют в 3 раза медленнее, а третичные — в 200 раз медленнее первичных В качестве катализаторов для ускорения этих реакций применяют третичные амины и оловоорганические соединения [c.133]

Очевидно, что прп взаимодействии карбонильных соединений с аммиаком и водородом образовавшийся вначале первичный амин по мере накопления в реакционной массе начинает принимать все большее участие в процессе гидроаммонолиза по только что приведенным реакциям. В результате возникает система последовательно-параллельных реакций, ведущая к образованию смеси первичных, вторичных и третичных аминов [c.511]

При взаимодействии аммиака с алкилгалогенидами образуются первичные, вторичные, третичные амины и четвертичные аммониевые соли в результате последовательных реакций нуклеофильного замещения (разд. 4.1.3). Обычно получается смесь всех возможных продуктов. [c.99]

Задача 24.6. а) Сочетание солей диазония с первичными или вторичными (ио не третичными) ароматическими аминами осложняется побочной реакцией, в результате которой образуется соединение, изомерное азосоединениям. Основываясь на реакции вторичных ароматических аминов с азотистой кислотой (разд. 23.12), предположите вероятную структуру этого побочного продукта, б) При обработке минеральной кислотой этот побочный пр одукт регенерирует исходные реагенты, которые при рекомбинации дают азосоединения. Какова, по вашему мнению, функция кислоты в ходе этой регенерации Указание см. задачу 5.6, стр. 162.) [c.744]

В дизельном топливе, содержащем нестабильные фракции вторичного происхождения, при действии растворенного кислорода в условиях хранения и эксплуатации накапливаются низкомолекулярные продукты окисления (гидропероксиды, карбоновые кислоты, альдегиды и т. д.), вступающие в реакции уплотнения (этерификации, конденсации, полимеризации) с образованием высокомолекулярных соединений, часть которых медленно коагулирует в нерастворимые соединения. Катализаторами реакций уплотнения являются кислотные продукты, поэтому введение в топливо веществ основного характера (третичных аминов), нейтрализующих кислоты и способных эффективно ингибировать радикально-цепное окисление, оказывает стабилизирующий эффект [11, 43, 46]. Анализ результатов [83-86, 99] свидетельствует, что этим требованиям отвечает основание Манниха ионола (Агидол-3). [c.183]

Вода быстрее реагирует с фенилизоцианатом, чем с первичными спиртами, и для вычисления поправок можно исходить из того, что 1 моль воды поглощает 1 моль изоцианата. Определениям этим методом мешают первичные и вторичные амины, поскольку скорости их реакций с фенилизоцианатом сравнимы со скоростями реакций спиртов. Третичные амины не мешают анализу, так же как и карбонильные соединения, карбоновые кислоты и ацетали. Большинство ароматических гидроксильных соединений не взаимодействуют с фенилизоцианатом. [c.26]

Эта реакция имеет, вероятно, более общее значение. Конденсацией спиртов, фенолов, кислот или аминов с окисью углерода под давлением при температуре 150—200 в присутствии этилового спирта и алкоголята натрия получают соответствующие эфиры или третичные амины [68]. Схему процесса можно представить следующим. образом сначала спирт конденсируется с окисью углерода в этилформиат (I) одновременно спирт, фенол, кислота или вторичный амин, взаимодействуя с этилатом натрия, образуют натриевые производные (II), которые затем превращаются с этилформиатом в конечные продукты (III) [c.736]

Образование солей. Пиридин обладает относительно слабыми основными свойствами (/(д =2,3 10 ) и уступает в этом отношении триэтиламину (/(д =4,4-10" ) и аммиаку (А о=1,8-10" ) тем не менее он образует устойчивые соли со всеми сильными кислотами. Характерная реакция хлоргидратов третичных аминов, состоящая в отщеплении галоидного алкила при сухой перегонке и образовании вторичного амина [c.319]

Получение пз галогеналканов. При взаимодействии галогеналканов с аммиаком происходит нуклеофильное замещение галогена на аминогруппу и образуются амины (см. 4 4.2). Эту реакцию можно рассматривать как аммонолиз галогеналканов, а также как а л -килирование аммиака и аминов. В результате реакции обычно образуется смесь первичного, вторичного, третичного аминов и соль четвертичного аммониевого основания. В результате действия аммиака на галогеналкан первоначально образуется аммониевая соль, которая под действием основания (другой молекулы аммиака) превращается в свободный первичный амин. [c.206]

Образующийся сначала первичный амин, будучи сильным основанием, конкурирует с аммиаком за следующую молекулу алкилгалогенида. Поэтому образуются не только первичные, но н вторичные, третичные амины и четвертичные аммониевые соединения. (Напишите уравнения этих реакций ) [c.186]

Способы получения. Из галоидных алкил ов и аммиака (реакция Гофмана). Этим способом можно получать первичные, вторичные, третичные амины и четырехзамещенные соли аминов, например [c.194]

Взаимодействие галоидных алкилов с аминами было подробно рассмотрено в седьмой главе. Здесь можно ограничиться описанием действия аммиака на галоидные алкилы, за исключением случаев, когда реакция эта может быть сопоставлена с действием аминов. Взаимодействие галоидных алкилов с аммиаком является способо.м получения алкиламинов. Этому процессу соответствует уравнение (1). Очевидно, что выделяющийся при реакции галоидоводород распределяется между аммиаком и первичным амином. В соответствии с этим реакция может протекать дальше и в результате взаимодействия галоидного алкила со свободным алкиламином образуется диалкиламин [уравнение (2)]. Этот продукт может, в свою очередь, снова реагировать с галоидным алкилом с последовательным образованием третичного амина и соли тетрааммониевого основания [уравнения (3) и (.4)]. Таким образом, яри действии аммиака на галоидный алкил обычно получается смесь первичного, вторичного, третичного аминов и соли четвертичного аммониевого основания [c.477]

Как сг1сиифичсский. гак и общий основный катализ весьма характерны для реакций нуклеофильного замещения, в которых в качестве нуклеофилов выступают первичные или вторичные амины. В 1и же время в реакциях с третичными аминами, а также с анионными нуклеофилами основный катализ отсутствует, что было показано на ряде примеров [18, с. 33]. Этого и следовало ожидать, поскольку ь с.(учае третичных аминов невозможно отщепление протона от промежуточно образующегося цвитгер-иона. Таким обра " ом,. можно считать доказанным, что рассмотренные реакиии идут по следующему механизму [c.420]

Алкилирование аммиака хлорпроизводными носит характер последовательно-параллельной реакции, в результате которой последовательно получаются первичный, вторичный, третичный амины и в конечном счете соль четырехзамещенного аммония [c.279]

После того как полностью будет израсходован весь вторичный амин, протекает реакция, скорость которой в обратном направлении выше ожидаемой скорости реакции, катализируемой третичным амином это свидетельствует о том, что реакция эпоксидная смола —гидроксильная группа превалирует над реакцией эпоксидная смола — фенол (рис. 3-10 и 3-11). Это реакция, катализируемая фенолом, речь о которой будет идти [c.30]

Реакция аммиака со спиртами, как и взаимодействие его с хлорпроизводными, является последовательно-параллельным процессом, сопровождающимся замещением одного за другим всех атомов водорода при азоте н образованием смеси первичных, вторичных и третичных аминов [c.279]

I ов. В этом оформлении реакция является типичным гетерогенно-каталитическим процессом, а ее небольшой тепловой эффект позволяет использовать адиабатические реакторы со сплошным слоем стационарного катализатора. Мольное отношение аммиака и спирта (метиловый или этиловый) составляет 4 1, причем первичные, вторичные и третичные амины можно получать в любом соотношении, возвращая на реакцию ту или иную часть каждого амина (чаще всего триметиламин). Осуществляется и рециркуляция избыточного аммиака, непревращенного спирта и простого эфира. [c.280]

Поскольку в результате реакции могут образовываться вторичные и третичные амины, существует возможность получения смешанных аминов. Например, метиланилин и диметиланилин можно получить из анилина и метанола или метилани-лина и метанола /38/. В процессе можно использовать как алюмосиликатные катализаторы, так и окись алюминия, но с окисью алюминия при превращении метиланилина в диметиланилин получается больше диметилового эфира. Реакция применима к алифатическим или циклоалифатическим спиртам с большим молекулярным весом и аминам с малым молекулярным весом например, додециловый спирт и диметиламин (в большом избытке) образуют диметилдодециламин. [c.336]

Реакция ие является, однако, простой, поскольку побочно образуются вторичные и третичные амины, и первый нз них может стать преобладающим продуктом. Замечено, что в присутствии избыточного аммиака получается в основном первичный амин с выходом 80—90%. [c.512]

Таким же образом получается третичный амин. При избытке аммиака равновесие предыдущей реакции сдвигается влево, и образование вторичных аминов подавляется. [c.512]

Монодиамины и вторичные диамины, используемые в качестве отвердителей, неспособны через реакцию, идущую только по активным атомам водорода, полностью промотировать процесс поперечного сшивания в диэпоксидных смолах. Увеличение функциональности достигается в результате реакции, катализируемой третичными аминчми, образовавшимися или присутствующими в системе, с избыточными эпоксидными группами. Таким образом, можно считать, что реакцию отверждения вторичными аминами можно рассматривать как особый случай реакции отверждения третичными амина.ми. Например, третичный амин, используемый в качестве отвердителя, может быть получен в виде третичного аддукта в процессе реакции избытка вторичного амина с эпоксидной смолой 1[Л. 7-3]. [c.105]

Обычно для нейтрализации галогеководорода, выделяющегося в процессе реакции, добавляют третичный амин, однако если первичный или вторичный амин является достаточно сильным основанием, то в добавлении третичного амина нет необходимости, Например, при реакции с пирролидином добавлять третичный амин не требуется в отличие 6т реакции с анилином, который является более слабым основанием. Возможно, что под действием сильного основания происходит удаление протона от координированного или некоординированного амина, что повышает его нуклеофильность, однако подробности механизма реакции выяснены не полностью. [c.225]

Научные исследования относятся преимущественно к органической химии. Впервые применил (1866) органические соединения для определения строения неорганических соединений решая вопрос о строении фосфористой кислоты, использовал ее органические производные. Особый интерес представляют его работы в области этерификации спиртов и омыления эфиров, нача-г н и Я77 и роло жавшиеся около 30 лет Посредством измерения начальных скоростей реакций открыл (1877—]897) закономерности, устанавливающие влияние строения спиртов и органических кислот на. корость и предел этерифи-кании Показал, что эти результаты применимы в качестве критериев разграничения изомерных первичных, вторичных и третичных спиртов Посредством определения констант скоростей реакций установил влияние природы растворителя (1886--1889) и температуры (1889) на процессы образования и разложения аминов и амидов кислот. Нашел (1882), что продукты реакции оказывают влияние на процесс термического разложения третичного амилацетата. Обнаружил влияние разбавления на скорость реакции. Эти работы легли в основу классической химической кинетики. Открыл (1890) реакцию алкилирования третичных аминов ал-килгалогенидамп с образованием четвертичных аммониевых солей. Установил (1890) каталитическое действие растворителей в реакциях этерификации и солеобразования. Инициатор преподавания аналитической химии как самостоятельной дисциплины. Написал первый в России оригинальный труд по истории химии Очерк развития химических воззрений (1888). Автор учебника Аналитическая химия [c.336]

Алкилгалогениды. Первичные алкилгалогениды легко вступают в реакцию со многими азотпроизводными. Для получения аминов используется алкилирование аммиака, но эта реакция трудно контролируется и приводит к образованию смесей первичных, вторичных, третичных аминов и даже четвертичных аммониевых солей [c.34]

Примерами таких полимеров являются полисульфон [124], полиэфирсульфон [125], полидиметилфениленоксид [126], полностью ароматические полиамиды [89] и полиамиды [127]. Иногда такие полимеры можно сульфировать до степени, достаточной для обеспечения их растворимости в воде, которую затем можно изменять нагреванием, превращая часть боковых групп серной кислоты в сульфоновые поперечные связи. [68]. Очевидно, возможны также хлорметилирование и реакция с третичными аминами с образованием сильноосновных аммониевых групп или с вторичными и первичными аминами. Побочная реакция хлорметилирования, а именно введение метиленовых мостиков, является управляемой и воспроизводимой и может быть завершена до образования нерастворимой структуры геля. Таким образом, хлорметилирование можно использовать как способ увеличения вязкости ароматического полимера для мембран при одновременном сохранении его растворимости. [c.168]

При этой реакции аммиак присутствует в избытке, но, если этого даже и нет, то, как и вообще при нагревании галогенных алкилов с аммиаком, процесс все-таки протекает через эти четыре фазы. Конечным продуктом является смесь первичного, вторичного, третичного аминов и четырехзаме-щенного аммония. Можно иногда так подобрать относительные количества аммиака и галогенного алкила, что в качестве главного продукта реакции получается все же некоторое количество определенного амина. На направление процесса большое влияние оказывает также и характер радикала. [c.139]

Эффективность аминов в качестве катализаторов реакции деальдоли-зации диацетонового спирта [которая представляет собой реакцию, обратную альдольной конденсации, протекающей по схеме (64)] соответствует ряду первичные>вторичные>третичные амины [122] и аналогична последовательности для реакции декарбоксилирования, катализируемой амина-нами. Характер рН-зависимости этой реакции указывает на то, что скорость реакции пропорциональна концентрации свободного амина и свободного диацетонового спирта, т. е. можно полагать, что суммарный заряд переходного состояния, возникшего из диацетонового спирта и амина, равен нулю. Поскольку скорость определяющей стадией в реакции, протекающей в разбавленном растворе, является скорее всего расщепление связи углерод — углерод, то можно считать, что каталитическая реакция протекает по механизму, представленному схемой (65), путь А. В сответ-ствии с этим механизмом [c.102]

Реакции е азотистыми соединениями. Реакции сульфохлоридов с аммиаком рассмотрены выше. Аналогично реагируют другие азотистые соединения, содержащие аминогруппы. Примером хорошо изученных реакций этого типа [102] является образование сульфамидов в известном методе, предложенном Гинсбергом [101] для различения первичных, вторичных и третичных аминов. Солнечный свет облегчает реакцию с некоторыми аминами [102д]. Удалось выделить продукты присоединения сульфохлоридов к аминам, которые нельзя получить из сульфамидов и хлористого водорода. Иногда реакция протекает аномальным образом, например, -аминоантрахинон [102г] дает с п-толуолсульфохлоридом, помимо амида, аммониевую соль л-толуолсульфокислоты и соединение [c.329]

Первичные или вторичные алифатические или ароматические амины вступают в реакцию алкилировапия нри действии алкилгалогенидов, причем связь N — Н заменяется на связь N — С (гл. 13, разд. 2, А, реакция 7). Третичные амины также реагируют с образованием четвертичных аммониевых солей [c.455]

При этой реакции аммиак находится в избытке, но если этого даже и нет, то как н вообще при нагревании галоидных алкилов с аммиаком, процесс все-таки протекает эти четыре фазы. Конечным продуктом этого процесса получается таким образом смесь первичного, вторичного, третичного аминов и четырехзамещенного аммо.чия. Можно однако часто так подобрать относительные количества аымиака и галоид-алкила, что главным продуктом реакции получится определенный амин. Характер радикала оказывает также большое влияние ня направление процесса. [c.78]

Эта реакция с первичными и вторичными субстратами проходит за 1—24 ч при кипячении, выходы до 90% [4, 38, 39, 73, 82, 1045]. В качестве катализаторов были испытаны как четвертичные аммониевые соли, так и краун-эфиры, а также многие первичные, вторичные и третичные амины. Последние в реакционной смеси превращаются в четвертичную соль (кватернизуют-ся), что иногда приводит к увеличению времени реакции [82]. Комплекс тиоцианата калия с 18-.крауном-6 является сравнительно слабым нуклеофилом в гомогенном ацетонитрильном растворе так, он реагирует с бензилтозилатом в 32 раза медленнее, чем ацетат калия [83]. В гексахлорциклотрифосфазене можно заменить все шесть атомов хлора на группы 8СЫ [984]. Растворимый, частично хлорметилированный полистирол был модифицирован путем обработки тиоцианатом натрия в присутствии криптанда[2.2.2] [1217]. Другие реакции замещения на тиоцианатную группу проводят с твердыми солями щелочных металлов в присутствии 18-крауна-6 [1534] и под действием анионообменной смолы амберлит А26 (в тиоцианатной форме) в кипящем толуоле [1507]. [c.138]

При i 0BMe TH0M осуществлении обеих реакций из альдегидов образуются амины, в которых аминогруппа находится при первичном атоме углерода, а из кетонов получаются амины с аминогруппой у вторичного атома углерода. Если вместо аммиака брать первичные hJ]H вторичные амины, то получаются вторичные или третичные амины [c.511]

Чаще всего гидрогенизацию нитрилов прюводят с целью получения первичных аминов. Однако наряду с первичными аминами и некоторыми другими продуктами в результате реакции образуются вторичные и третичные амины. Один из наиболее практичных методов уменьшения количества побочных продуктов состоит в проведении процесса гидрогенизации в присутствии аммиака, В качестве катализаторов применяются никель и кобальт. Можно предложить следующие условия проведения процесса в реакторе периодического д ствия с перемешиванием 0,5% порошкообразного активированного (восстановленного) катализатора, парциельное давление 18 атм, парциальное давление NH 8 атм, температура 150°С и наличие около 0,1% NaOH в жидкой фазе. (Меры предосторож- [c.219]

Восстановлением альдегидов аммиаком, первичными или вторичными аминами получают соответственно первичные, вторичные или третичные амины. Кетоны в тех же условиях образуют преимущественно вторичные амины. Лучшим катализатором в данном случае является, видимо, никель Ренея, над которым реакции можно вести [c.670]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология