Получение простых катионов

Поскольку в трехкоординированных карбокатионах у центрального атома углерода только три связи и нет других валентных электронов, эти связи имеют 5р2-гибридизацию и должны находиться в одной плоскости [54]. Это подтверждается данными KP, ИК и ЯМР для простых алкильных катионов [55]. Другим подтверждением является тот факт, что образование карбокатионного центра в голове моста мостиковых систем если и происходит, то с большим трудом [56], так как в этом случае три связи углерода не могут лелоть в одной плоскости (т. 2, разд. 10.2). Однако был получен адамантил-катион (11) в виде соли с SbFg [57]. Это пример мостикового катиона не- [c.223]

Желтый металл, более мягкий, чем медь и серебро ковкий, тяжелый, высокоплавкий. Устойчив в сухом и влажном воздухе. В особых условиях образуется коллоидное золото. Благородный металл не реагирует с водой, кислотами-не-окислителями, концентрированными серной и азотной кислотами, щелочами, гидратом аммиака, кислородом, азотом, углеродом, серой. В растворе простых катионов не образует. Переводится в раствор действием царской водки , смесями галогенов и галогеноводородных кислот, кислородом в присутствии цианидов щелочных металлов. При нагревании реагирует с галогенами, селеновой кислотой. Окисляется нитратом натрия при сплавлении, дифторидом криптона. Со ртутью образует амальгаму. В природе встречается в самородном виде. Получение см. 57б 579 580 . [c.299]

Метод Хюккеля дает быстрый и достоверный расчет этих энергий. Было найдено, что наиболее стабильным является катион с метиленовой группой в положении 2. Было также показано, что только для такого катиона имеет место гипсохромный сдвиг первого п—я -перехода для всех других катионов расчеты предсказывают батохромный сдвиг. Кроме того, было правильно предсказано влияние метильного заместителя в различных положениях. Например, было установлено, что в семичленном цикле метильная группа обладает большим стабилизующим эффектом, чем в пятичленном. Наконец, факт большей основности азулена по сравнению с нафталином также получил разумное объяснение. Следует с удовлетворением отметить, что для простых катионов было найдено хорошее соответствие между экспериментально полученными значениями распределения заряда, параметров электронных спектров и теми же данными, полученными независимо полуэмпирическими расчетами по методу валентных схем [12]. [c.24]

Получение простых катионов [c.350]

Что касается иона 58, то он был получен и было показано, что в основном состоянии он представляет собой бирадикал [137], как это прогнозировалось на основе правила Гунда (разд. 2.12) [138]. Доказательство того, что циклопентадиенил-катион (58) является не просто неароматической, а антиароматической системой, было получено на основании исследования соединений 62 и 64 [139]. При обработке 62 перхлоратом серебра в про-пионовой кислоте происходит быстрый сольволиз, а в качестве промежуточного соединения образуется ион 63 (см. гл. 5). В тех же условиях 64 не подвергается сольволизу, и образования катиона 58 не наблюдается. Если бы катион 58 был просто неароматическим, он должен был бы быть почти таким же устойчивым, как катион 63 (который, конечно, не имеет никакой резонансной стабилизации). Тот факт, что 58 не образуется в приведенной реакции, свидетельствует о его гораздо меньшей устойчивости по сравнению с 63. [c.82]

Катионный обмен. Простые катионы небольших размеров обладают относительно высокой плотностью заряда, поэтому их гидратация довольно сильно влияет на селективность поглощения. В связи с этим величина заряда катионов не всегда бывает определяющей, хотя можно считать, что более высоко заряженные катионы металлов поглощаются сульфокатионитами сильнее, чем менее заряженные. Так, на многих неорганических и органических ионообменниках получен ряд селективности Th + > Fe + г=г Сг + > Сц2+ > Li+ и т. п. Этот и подобные ему ряды селективности простых катионов с уменьшающейся величиной заряда совпадают с направлением изменения способности к гидратации с учетом влияния гидратации иона на структуру воды. Действительно, небольшой по размерам ион лития г = 0,68 А) легко подвергается гидратации и мало нарушает структуру воды, вследствие чего предпочтительно остается во внешнем растворе, т. е. имеет небольшую селективность поглрщения. Гидратированные крупные ионы тория (г = 0,95 А) сильнее нарушают упорядоченность структуры воды во внешнем растворе и вытесняются [c.185]

Эффективный способ получения простых катионов в комбинации с анионом галогена заключается в прямой реакции металла с галогеном. Большинство металлов легко окисляются по крайней мере наиболее активными галогенами, и образующиеся галогенидные соли, за исключением содержащих катионы Ag, РЬ и Hg , растворимы в воде, откуда их можно извлечь и получить в очищенном виде. О легкости, с которой протекают эти реакции, можно судить по данным об энергиях образования галогенидов щелочных металлов, приведенным в табл. 19.5. Соединение щелочных металлов с фтором происходит со взрывом, а их реакции с хлором и бромом протекают самопроизвольно. [c.350]

Если R имеет отрицательный заряд, а Aii и Mz — катионы, то смола называется катионитом. В противоположном случае смола является анионитом. При разделении РЗЭ могут быть использованы оба типа смол в зависимости от того, находится ли данный лантанид в растворе в виде простого катиона или в виде комплексного иона, который может иметь положительный или отрицательный заряд. Чаще используются катиониты раствор соли РЗЭ приводится в соприкосновение с катионитом, адсорбирующим РЗЭ после этого РЗЭ снимаются с катионита (вымываются, элюируются ) раствором какого-либо комплексообразователя. Подбирая определенным образом комплексообразователь и pH раствора, можно получать фракции, содержащие определенный лантанид. Повторные операции приводят к получению РЗЭ высокой чистоты. Кривая зависимости чистоты металла от числа операций, получаемая при этом методе, приближается к кривой А рис. 43. [c.320]

От правильного выбора ионита зависит возможность многократного использования в периодических и длительного — в непрерывных процессах дегидратации. Например, смола КУ-6 даже в мягких условиях дегидратации грег-бутилового спирта полностью утрачивала активность через 200 ч, тогда как катионит КУ-1 служил 800 ч без существенного изменения его каталитических свойств . В реакции дегидратации диметилфенилкарбинола осуществлявшейся при 96 °С, смола КУ-2 после 6-кратного использования не изменила своей активности, а в гораздо более жестких условиях получения простых эфиров (140°С) после 20-кратного употребления она несколько инактивировалась и . При дегидратации терпингидрата на сульфоугле выход а-терпинеола после 4-кратного [c.122]

Образование ионов из молекул, атомов или радикалов происходит через потери или получение электронов. Катион — это атом (или группа атомов), отдавший электрон, анион-— атом, получивший один или несколько электронов. Простейший катион — это протон Н+ или водородный ион (Н3О+ из Н+ и Н2О). Тенденция к образованию ионов из атомов разъясняется теорией строения гетерополярных молекул и стремлением к образованию стабильной октетной оболочки во внешнем кольце электронов. [c.187]

В кислых электролитах осаждение кадмия происходит посредством разряда на катоде простых катионов Сс ", образующихся при диссоциации кадмиевых солей. В цианистых электролитах, аналогично цианистым цинковым, кадмий входит в состав комплексного аниона С<1(СЫ)4", что обусловливает увеличение катодной поляризации при кадмировании. Последнее обстоятельство, как известно, положительно влияет иа получение мелкокристаллической структуры покрытий и на повышение рассеивающей способности. [c.39]

Ход анализа. К раствору, содержащему медь н алюминий, прибавляют тиосульфат натрия до полного обесцвечивания раствора. При этом медь переходит в комплексный анион, а алюминий остается в виде простого катиона. Полученный раствор пропускают через колонку с катионом в Na-форме. Алюминий сорбируется катионитом, а медь в виде комплексного аниона проходит в фильтрат. Алюминий из колонки вымывают раствором хлористого аммония и определяют оксихинолиновым методом. [c.175]

Ход анализа. К смеси хлоридов железа, хрома и марганца прибавляют 10%-ный раствор пирофосфата натрия, устанавливают pH = 4 и пропускают через колонку с катионитом. При этом железо переходит в фильтрат, а хром и марганец поглощаются смолой. Затем 4-н. раствором соляной кислоты вымывают из колонки хром и марганец. Полученный раствор выпаривают досуха, прибавляют 5%-ный раствор роданида аммония и пропускают через катионит КУ-2 в Ыа-форме. При этом хром, как указывалось выше, образует устойчивое комплексное соединение и переходит в фильтрат, а марганец в форме простого катиона остается на катионите. [c.187]

Хотя для получения катионов благородных металлов необходимы очень сильные окислители, не следует пренебрегать тем обстоятельством, что они способны самопроизвольно образовывать в водной среде ограниченное количество ионов. Например, небольшая растворимость серебра в воде проявляется в поразительном явлении, называемом олигодииамическим эффектом и связанным с воздействием твердого металла на микроорганизмы. Простые катионы се-зебра А чрезвычайно токсичны для этих организмов. VIнoгиe типы микроорганизмов вообще не в состоянии существовать на поверхности твердого серебра. Очевидно, оли-годинамический эффект обусловлен образованием небольшого, но вполне достаточного количества ионов серебра на поверхности твердого металла, поэтому с точки зрения гигиены серебряная посуда обладает большими достоинствами. И, видимо, не так далека от истины английская поговорка, что хорошо тому, кто родился с серебряной ложкой во рту. [c.351]

Все, что было сказано выше о влиянии растворителей на ионизацию органических соединений и особенно алкилгалогенидов, в равной степени применимо к образованию карбониевых ионов из олефинов. Образование карбониевых ионов значительно ускоряется при применении растворителей с высокой диэлектрической проницаемостью, и это, по-видимому, по крайней мере частично, является причиной увеличения скорости полимеризации, наблюдаемого в полярных растворителях. Обычно молекулярный вес полимера, полученного в катионной полимеризации, увеличивается с ростом диэлектрической проницаемости среды, что указывает на большую продолжительность жизни ионной пары растущий полимерный ион — анион [76], но полностью объяснить это явление не так просто (см. гл. 3, [c.41]

Светло-голубой с серым оттенком металл семейства платины самый тяжелый из металлов, очень твердый, хрупкий (растирается в порошок), тугоплавкий, высококипящий. Благородный металл не реагирует с водой, разбавленными кислотами, щелочами, гидратом аммиака. На воздухе легко окисляется до максимальной степени окисления (+VIII). Простых катионов в растворе не образует. Реагирует с коииентрированными серной И азотной кислотами, сильными окислителями, галогенами, серой. Поглощает заметное количество Hj. в природе встречается в самородном виде (сплавы с золотом, иридием, платиной). Получение см. 890 , 891 892 893. [c.448]

Для получения простых адцуктов необходимо строго контролировать условия реакции, поскольку в более жестких условиях при взаимодействии со щелочью наблюдается раскрытие цикла и последующее расщепление связи углерод — углерод в результате процессов ретро-альдольного типа. Такие превращения обрат-ны используемым для получения катионов 1-бензопирилия (разд. 9.3.1) и ранее использовались для структурного изучения антоцианиновых пигментов цветов. [c.227]

В рядах диагональных электронных аналогов, составленных из элементов с одинаковым суммарным атомным номером (например, 1пР, GaAs, AlSb), теплота атомизации падает с уменьшением порядкового номера катиона . Исключение составляет ряд GaP, AlAs. Ормонт [13] на основе данных для теплот атомизации, полученных простой интерполяцией из величин для соседей в горизонтальном ряду, пришел к противоположному выводу. [c.197]

К раствору, содержащему смесь катионов, предварительно прибавляют вещество, образующее комплексные, отрицательно заряженные ионы с одними из катионов. Другие катионы при этом не образуют отрицательных коМ Плексных ионов. При пропускании полученного раствора через катионит поглощаться будут только ионы, которые находятся в растворе в виде простых катионов либо в виде ко1мплевсных катионов. Ионы, находящиеся в расттворе в виде комплексных анионов, пройдут в фильтрат. [c.507]

На первый взгляд химия изобутилена и полиизобутилена проста и не может представлять особого интереса для химиков с точки зрения получения новых продуктов, улучшения свойств известных соединений, расширения областей применения. Действительно, способ получения полиизобутилена-катионная полимеризация-довольно ординарен. Более того, в полиизобутилене отсутствуют дефекты структуры цепи, способные служить центрами модификации полимера и содействовать изменению его свойств. Если еще учесть то обстоятельство, что изобутилен, как и большинство катионоактивных мономеров, с трудом сополимеризуется с другими соединениями, известный консерватизм взглядов на химию и технологию полиизобутилена имеет, казалось бы, объективное обоснование. Между тем многие аспекты химии и технологии изобутилена и его полимеров не ясны и в лучшем случае дискуссионны. Поэтому глубокий интерес к фундаментальным и перспективным исследованиям в области изобутилета и его полимеров поддерживается уже многие десятилетия и постоянно стимулируется новыми экспериментальными данными. Очевидно, что ряд традиционных представлений, в частности о механизме и кинетике полимеризации мономера, оформлении технологического процесса производства полимеров изобутилена, нуждаются в основательном пересмотре или более того в развитии существенно новых и принципиально отличающихся теоретических и практических подходов. [c.4]

Среди простых алкильных катионов наиболее устойчив грег-бутил-катион. Все известные алкил-катионы, содержащие не менее четырех атомов углерода, при нагревании образуют трет-бутил-катион это относится даже к относительно устойчивым трет-пеитил- и трет-гексил-катиоисодержащим фрагментам [19]. При обработке суперкислотой метан [20], этан и пропан в качестве главного продукта дают трег-бутил-катионы (см. реакцию 12-16) даже парафин и полиэтилен образуют трет-бутил-катион. Полученные из растворов суперкислот твердые соли трет-бутил- и трет-пентил-катионов, например МезС ЗЬРб , устойчивы при температурах ниже —20 °С [21]. [c.219]

В настоящей работе рассматриваются процессы разложения апатита серной и фосфорной кислотами с получением простого и двойного суперфосфата. Цель работы заключается в изучении скорости созревания суперфосфата в зависимости от режимных условий концентрации кислоты, ее избытка (соотношение Т Ж в пульпе), времени пребывания реакционной массы в реакторе. Для контроля процесса используется сравнительно быстрый и точный катионит-ный метод определения Р2О5 в получаемых продуктах — простом и двойном суперфосфате. [c.20]

Np02 + е МрО . В данном случае уравнение окислительного потенциала аналогично полученному для простых катионов [c.22]

Реакция с иодидом и л-толуолсульфонатом спустя короткое время останавливается вследствие того, что катион катализатора образует ионную пару с этими анионами [4]. Этот недостаток можно преодолеть двумя способами либо используя большее количество катализатора, либо заменяя в ходе реакции несколько раз водную фазу на свежий раствор цианида. Наряду с простыми алкил- и бензилцианидами были получены и более сложные [74, 75, 967, 1268, 1324, 1441]. Из этих синтезов наиболее интересно получение ароилцианидов [76] [c.121]

Изменяя соотношение между поливиниловым спиртом и акрилонитрилом, а также условия реакции, можно получить полимеры, содержащие различное число карбоксильных групп, т. е. обладающие различной емкостью. Гидроксильные группы, пе вошедшие в реакцию карбоксиэтили-ровапия или карбоксиметилирования, частично используют для взаимодействия с бифункциональными веществами, например, с эпихлоргидри-ном, или для получения простых эфирных связей. Это придает полимеру необходимую сетчатость структуры различной стеиени проницаемости. Оставшиеся гидроксильные группы своим присутствием повышают пабу-хаемость полимера. Таким методом дюжно получать катионит, набухаемость которого не зависит от концентрации в нем ионогенных групп, т. е. от его емкости. Например, ионит КВ мон ет иметь коэффициент набухания в пределе 2—5 при емкости, не превышающей 4 мг-дкв г. [c.45]

Электроосаждение на катоде. Для получения сплошного покрытия вся покрывае.мая поверхность должна быть сделана катодом, а ток должен быть подведен от внешнего источника. Если покрываемый предмет имеет сложную конфигурацию, необходимо обратить внимание на размещение анодов, а применяемый раствор должен обладать хорошей рассеивающей способностью т. е. способностью осаждать металл в углублениях. На рассеивающую способность благоприятное действие оказывает высокая электропроводность, но лучшие результаты получаются при применении цианистых или подобных им растворов, в которых. металл большей частью связан в комплексные ионы и концентрация простых катионов поддерживается незначительной, хотя никогда не падает до нуля комплексные ионы служат как бы резервуаром, так как расход простых ионов в процессе осаждения восполняется за счет диссоциации комплексных ионов. В растворе комплексных солей наблюдается резко выраженная тенденция к поляризации небольшое повышение плотности тока на выступающих частях покрывае.мого предмета вызывает значительное уменьшение концентрации металлических катионов, что в свою очередь вызывает сравнительно большое изменение потенциала в направлении, не благоприятном для осаждения в результате этого осаждение несколько замедляется, — явление, которым в растворах простых солей можно пренебречь. Хорошо известно, что цинк из цианистых растворов v yчшe осаждается в углублениях предмета неправильной формы, чем цинк, осаждаемый из сернокислых растворов. [c.667]

Если анодный процесс продолжается, то образуется достаточная концентрация ионов Ре + и Ре +, чтобы превысить произведение растворимости магнетита, который и выделяется в виде осадка. Мы могли бы ожидать получения защитной пленки из магнетита. Однако скорость зарождения центров кристаллизации у магнетита низка если произведение растворимости превышено лишь слегка, то число образующихся зародышей кристаллов будет ограниченным, причем магнетит преимущественно осядет на существующие кристаллы, а не образует новые зародыши. Таким образом, получится небольшое число кристаллов значительных по размеру, покрывающих лишь часть поверхности, а не массу мелких кристалликов, образующих защитную пленку. Кроме того, кристаллы выделяются не обязательно в точке взаимодействия металла с коррозионной средой. Напротив, если концентрация щелочи увеличилась в трещине, а вне трещины раствор более разбавленный, то образующиеся в трещине ферроат и феррит могут диффундировать наружу и выделиться в виде магнетита снаружи, поскольку разбавление сдвигает равновесие влево и, следовательно, приводит к образованию простых катионов. Мысль, что образование в котлах в процессе щелочного растрескивания магнетита, не обладающего защитными свойствами, является следствием взаимодействия ферроата и феррита, принадлежит Уиру, [c.416]

Сопоставление метатитанатов и метасиликатов с одинаковым катионом показывает, что Яз в этом случае сильнее изменяется с температурой, чем %s, полученных при сопоставлении AS метатитанатов между собой. Но изменение Xs, полученное при сопоставлении ASf метатитаната и метасиликата магния или метати-таната и метасиликата кальция, почти одинаково. Поэтому метод двойного сравнения ( 23) в простой форме постоянных разностей [c.168]

Полной противоположностью циклопентадиена является циклогептатриен (35), сове 5шенно не обладающий необычными кислотными свойствами. Без теории ароматического секстета это явление было бы трудно объяснить если судить по резонансным формам или простому рассмотрению орбитального перекрывания, соединение 36 должно быть так же устойчиво, как циклопентадиенил-анион (31). Поскольку 36 получен только в растворе [68], он менее устойчив, чем 31, и намного менее устойчив, чем катион 37, являющийся продуктом отрыва от 35 не протона, а гидрид-иона. Шесть электронов двойных связей в 37 перекрываются с вакантной орбиталью седь- [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология