Свойства растворов поливинилового спирта

Влияние примесей на свойства растворов поливинилового спирта......................207 [c.166]

Свойства растворов поливинилового спирта. .......................................203 [c.166]

Впервые ЖКК были созданы на базе холестерических кристаллов в 70-е годы для целей термографии. В водный раствор поливинилового спирта (ПВС) при перемешивании добавляли раствор холестерика для образовании эмульсии. Испарение воды приводило к затвердеванию пленки ПВС, в порах которой формировалась планарная текстура холестерика. Зачерненная с одной стороны пленка ЖКК обладала свойством вьфаженного селективного отражения, которое зависело от температуры. На этой основе в дальнейшем были разработаны термоиндикаторы. [c.151]

Полученные нами данные по изменению структурно-механических свойств в широком диапазоне градиентов скоростей и напряжений сдвига, в зависимости от содержания дисперсной фазы в водных растворах поливинилового спирта и введения структурообразующих присадок, позволяют более глубоко вникнуть в механизм пластифицирования поливинилового спирта такими совместимыми добавками, как глицерины, полиэтиленгликоли и другие желатинирующие присадки, содержащие гидроксильные группы. [c.189]

Анализ представленных экспериментально полученных данных приводит к заключению о весьма слабом структурировании исследуемой системы. Если трехмерная пространственная сетка и пронизывает всю систему 10% раствора поливинилового спирта в воде, подобно тому как это обычно имеет место в жидкообразных структурированных системах типа гелей нафтената алюминия в органических растворителях, подробное изучение реологических свойств которых нами было проведено в более ранних работах [11], то локальные связи ее, обеспечивающие структуру сцепления, очень слабы, вследствие чего кривые кинетики нарастания напряжения во времени с включением начальной стадии деформирования отвечают монотонной зависимости, без максимумов, соответствующих прочности системы, даже в области высоких градиентов скоростей. Возможно, что пространственная сетка в водных растворах поливинилового спирта низких концентраций (до 10%) отсутствует совсем. Область же эффективной, падающей вязкости в среднем диапазоне напряжений сдвига связана скорее с ориентационным эффектом в стационарном потоке, чем с разрушением структуры системы. [c.181]

Работа 31. Для исследования должны предлагаться готовые растворы или рецепты приготовления растворов с заведомо ньютоновскими свойствами. Рекомендуются водно-глицериновые смеси, водные растворы сахара, разбавленные растворы поливинилового спирта, а также устойчивые разбавленные коллоидные растворы. [c.185]

ДО Г1 2 10з пуаз (кривая 2 рис. 2Л). Область эффективной вязкости характеризуется более резким спадом вязкости пластифицированного раствора поливинилового спирта с ростом напряжения сдвига. Но проявление прочностных свойств системы при введении пластифицирующей добавки низкой концентрации имеет место лишь в области высоких скоростей деформации (порядка 2 10 сек ). [c.186]

Детальное изучение изменения реологических свойств в процессе формирования структуры свежеприготовленных растворов поливинилового спирта в воде при содержании дисперсной фазы более 10% по весу привело к выявлению ряда интересных особенностей структурно-меха-нических свойств водных систем на основе поливинилового спирта средних концентраций. [c.186]

Не оправдано также мнение о взаимосвязи между студнеобразующими и стабилизирующими свойствами ПАВ. В работе [23] показано, что студнеобразующими свойствами обладают поливиниловые спирты, а их ацетатные производные при всех концентрациях образуют лишь вязкие растворы, в то время как поливинилацетатным производным присущи лучшие эмульгирующие свойства, чем поливиниловым спиртам. Студнеобразование может препятствовать коалесценции только как объемное свойство, мешая движению и столкновению капель. [c.126]

Изменение структурно-механических свойств водного раствора поливинилового спирта при введении пластифицирующей добавки высокой концентрации в зависимости от формирования и тиксотропного восстановления структуры (, 3,1 10 2 сек ) [c.184]

При получении покрытий из водных растворов поливинилового спирта формировалась упорядоченная структура с высокими адгезионными свойствами путем регулирования в системе соотношения гидроксильных и ацетатных групп, а также условий структурообразования [67]. Объектом исследования являлся поливиниловый спирт с различной концентрацией ацетатных групп и со степенью полимеризации 1300. Покрытия формировались из 12,5%-ных растворов. На рис. 2.29 приведена зависимость внутренних напряжений и адгезии от концентрации ацетатных групп. Видно, что при увеличении процентного содержания ацетатных групп внутренние напряжения уменьшаются, достигая наименьшего значения при концентрации, большей 20%. Однако величина адгезии меняется немонотонно и не коррелирует с нарастанием внутренних напряжений. До концентрации ацетатных групп 20% понижение напряжений сопровождается нарастанием адгезии, а при последующем увеличении концентрации этих групп адгезия уменьшается. Можно было предположить, что это связано с изменением конформации макромолекул в растворе. В связи с этим исследовали зависимость характеристической вязкости от концентрации ацетатных групп (табл. 2.11). [c.76]

ВОЗДЕЙСТВИЕ ПРИСАДОК НА СТРУКТУРНО-МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ПОЛИВИНИЛОВОГО СПИРТА [c.177]

Растворы поливинилового спирта отличаются высокими пленкообразующими свойствами. Поливиниловый спирт, растворенный в воде, по своим свойствам близок к альбумину и гуммиарабику аналогично крахмалу он дает синее окрашивание с иодом. [c.209]

СВОЙСТВА РАСТВОРОВ ПОЛИВИНИЛОВОГО СПИРТА [c.203]

Ми Мп) = 2,01, Это различие отражается в форме графиков, представляющих зависимости т]"( ) и С (ш), и в значениях частот, при которых функция т1 (со) становится инвариантной по отношению к молекулярному весу. Ньютоновский характер зависимости лЧш) для фракции 903 проявляется при меньших значениях со, чем для фракции 703, а динамическая вязкость первой из этих фракций совпадает с общей кривой при больших частотах, чем фракции 703. Такое влияние молекулярно-весового распределения на динамические свойства было впервые отмечено авторами при исследовании вязко-упругих свойств концентрированных растворов поливинилового спирта [35] позднее аналогичные эффекты бы- [c.298]

Целью настоящей работы было выявление и изучение характерных изменений структурно-механических свойств водных растворов поливинилового спирта в зависимости от модифицирующих (пластифицирующих) присадок и концентрации. [c.178]

При использовании неорганических ванн порог коагуляции латекса поливинилхлорида значительно ниже, чем раствора поливинилового спирта, поэтому при формовании волокна прежде всего коагулирует поливинилхлорид вследствие образования агрегатов частиц поливинилхлорида нарушается равномерность распределения поливинилхлорида в волокне, что неблагоприятно отражается на свойствах волокна. Органические прядильные ванны, наоборот, являются более сильными коагулянтами для раствора поливинилового спирта. Это предопределяет равномерность распределения поливинилхлорида в волокне и более высокие свойства волокна. [c.131]

Интересным представлялось изучить проявление тиксотропных свойств данного геля, полученного путем введения в раствор поливинилового спирта структурирующей присадки высокой концентрации. [c.182]

Особенность водных растворов поливинилового спирта состоит в том, что, будучи неравновесными системами, они самопроизвольно переходят в студнеобразное состояние в комнатных условиях при концентрациях растворов, больших 12%. Разбавленные растворы представляют собой термодинамически устойчивые истинные растворы. При изучении концентрационной зависимости внутренних напряжений для покрытий, сформированных из растворов поливинилового спирта, обнаружено, что при концентрациях, близких к концентрациям, при которых происходит гелеобразование, внутренние напряжения понижаются в 2—3 раза, а прочность пленок при этом значительно возрастает (рис. 4.5). При исследовании реологических свойств водных растворов поливинилового спирта было установлено, что в этой области концентраций в комнатных условиях растворы образуют тиксотропные системы. Формирование такой структуры способствует ускорению релаксационных процессов и понижению внутренних напряжений. [c.146]

Изменение структурно-механических свойств водного раствора поливинилового спирта при введении пластифицирующей добавки высокой концентрации в зависимости от формирования и тиксотропного восстановления структуры (ё 0,3 сек ), подвергшейся предварительному разрушению при е 770 се/с" [c.185]

Свойства прядильных композиций на основе латексов модифицированного поливинилхлорида и раствора поливинилового спирта (вязкость, характер изменения вязкости во времени, способность к волокнообразованию) зависят от свойств исходных латексов и от соотношения компонентов в прядильной композиции чем больше размер частиц поливинилхлорида в латексе, тем больше вязкость прядильной композиции и тем больше изменяется вязкость во времени . Это видно из приведенных ниже данных [c.129]

Введение малых количеств присадки — до 5% к 10% раствору поливинилового спирта, или, в пересчете на сухой продукт, с соотношением поливинилового спирта и глицерина 2 1 — не вызывает столь характерных качественных изменений структурно-механических свойств исходного раствора поливинилового спирта. Однако происходит весьма заметное возрастание вязкости системы (кривая 2 рис. 2А). Как следует ш рис. 2Л, максимальная вязкость (г]тах) возрастает более чем на порядок, изменяясь от - 125 пуаз для исходного раствора (кривая 1 рис. 2Л) [c.185]

Получение и свойства. Ацеталирование поливинилового спирта (гетерогенный способ) осуществляют в водной среде при 90— 95 °С в присутствии кислого катализатора (НС1). Образующийся полимер осаждают из раствора, фильтруют, промывают водой, вводят стабилизатор и сушат. По внешнему виду это порошок белого цвета. [c.189]

Коэффициенты диффузии, вычисленные по величинам поглощения растворителя полимером при различных температурах, показали, что все кривые зависимости сорбции от температуры имеют 5-образную форму с точкой перегиба вблизи температуры стеклования Изучены диффузионные явления в концентрированных растворах поливинилового спирта и другие физикохимические свойстваИсследованы спектры ЯМР высокого разрешения стереорегулярного поливинилового спирта, поливинилового спирта, облученного тепловыми нейтронами з- 57. Получены ИК- Спектры различных образцов поливинилового спирта и его модельных соединений 158-1б4 Посредством изучения УФ-спектров поглощения исследована структура многих видов поливинилового спирта 65-167, Описаны также рентгенографические исследования поливинилового спирта >68-178 д числе исследования реакции между поливиниловым спиртом и борной кислотой и другими веществами 176-178 Исследованы электрокинетические свойства (е-потенциал) образцов частично ацетилированных волокон из поливинилового спирта 179-181 [c.573]

Создание тиксотропной структуры позволяет резко понизить внутренние напряжения. Зависимость внутренних напряжений от концентрации ДМФА в растворах поливинилового спирта является немонотонной. Было установлено, что наибольшее понижение внутренних напряжений наблюдается при 60%-ном содержании ДМФА в смеси его с водой. При последующем увеличении концентрации ДМФА физико-механические свойства покрытий ухудшаются вследствие формирования неоднородной структуры и агрегации структурных элементов. [c.137]

Тиксотропная структура в пленкообразующих системах может быть создана в отсутствие специальных добавок при получении полимерных или олигомерных композиций с оптимальной концентрацией полярных групп, участвующих в межмолекуляр-ном взаимодействии. Поданным [128], формирование в покрытиях из водных растворов поливинилового спирта упорядоченной структуры с высокими адгезионными свойствами осуществлялось путем регулирования в системе соотношения гидроксильных и ацетатных групп, а также условий структурообразования. В качестве объекта исследования был выбран поливиниловый спирте с различной концентрацией ацетатных групп п степенью полимеризации 1300. Покрытия формировали из 12,5%-ных водных растворов, свежеприготовленных и структурированных в течение 12 сут при 20 °С. На рис. 4.18 приведена зависимость внутренних напряжений и адгезии от концентрации ацетатных групп. Из рисунка видно, что с увеличением содержания ацетатных групп внутренние напряжения уменьшаются, достигая наименьшего значения при концентрации более 20%. Однако величина адгезии меняется немонотонно и не коррелирует с нарастанием внутренних напряжений при формировании покрытий на тканях. До достижения концентрации ацетатных групп, равной 20%, понижение внутренних напряжений сопровождается нарастанием адгезии, а при последующем увеличении концентрации она уменьшается. Можно было предположить, что это связано с изменением конформации макромолекул в растворе. В связи с этим исследовалась зависимость характеристической вязкости от концентрации ацетатных групп (табл. 4.5). [c.162]

Как видно из рисунка, влияние концентрации ацетатных групп на реологические свойства растворов проявляется по-разному и зависит от продолжительности предварительного структурирования растворов. Для свежеприготовленных растворов характер зависимости вязкости от напряжения сдвига практически одинаков и значения вязкости лишь незначительно различаются по абсолютным величинам. Структурированные растворы резко различаются как по характеру зависимости вязкости от напряжения сдвига, так и по абсолютным величинам максимальной и минимальной постоянной вязкости. Наибольший эффект структурирования отмечен для растворов с невысокой (до 2,9%) концентрацией ацетатных групп. Покрытия, полученные из предварительно структурированных растворов, имеют минимальные внутренние напряжения и более упорядоченную надмолекулярную структуру по сравнению с покрытиями из свежеприготовленных растворов. Эффект упорядочения структуры покрытий из предварительно структурированных растворов проявляется с увеличением концентрации ацетатных групп до 21%. В отличие от этого в покрытиях из растворов поливинилового спирта с концентрацией остаточных ацетатных групп более 30% упорядоченная структура, наблюдаемая в покрытиях из свежеприготовленных растворов, разрушается при длительном выдерживании растворов при 20 °С, вследствие пониженной растворимости поливинилового спирта с высокой концентрацией ацетатных групп. Таким образом, наибольшая адгезия отменена для покрытий, полученных из растворов с предварительно упорядоченной структурой, при оптимальном соотношении в системе гидроксильных и ацетатных групп, обеспечивающем локальное склеивание полимера с подложкой и значительную релаксацию внутренних напряжений. Полученные закономерности имеют большое практическое значение и были использованы в текстильной промышленности при разработке водорастворимых клеев. [c.165]

При смешивании водных растворов поливинилового спирта и поли-метакриловой кислоты образуются гели, количество и свойства которых определяются общей концентрацией исходных растворов, соотношением компонентов, а также температурой, pH и временем старения растворов. Существенно, что практически независимо от условий получения ассо-циата ПВС — ПМАК его состав почти полностью соответствует эквимолекулярному соотношению ПВС и ПМАК, т. е. в ассоциате соотношение мономерных групп составляет 1 1. Гетерогенность растворов, связанная с образованием нерастворимого ассоциата, исчезает при понижении температуры растворов до О—4° С, т. е. водные растворы ПВС и ПМАК представляют собой трехкомпонентные расслаивающиеся смеси с нижней критической температурой смешения (рис. 1). Ассоциат разрушается не только при охлаждении растворов, но также и при добавлении полярных растворителей, таких, как спирт, диметилформамид, ацетон, диоксан и др. Задолго до макрорасслоения в системе наблюдается микрорасслоение, выявляющееся при изучении ряда характеристик процесса ассоциации. В частности, наличие микрогетерогенности растворов ассоциата подтверждается нефелометрическими измерениями. Наибольшее ослабление падающего излучения имеет место при эквимолекуляр- [c.125]

При подробном исследовании вязкостных свойств 10% водного раствора поливинилового спирта в зависимости от приложенного напряжения сдвига г (Р ) также были выявлены области постоянства вязкости, как это видно из рис. 2/1. Кривая 1 — область напряжений от О до Я,-, отвечающая постоянной максимальной вязкости системы ri, ax= onst, и область напряжений выше — область минимальной постоянной вязкости T min = onst С включеиием промежуточного участка — области эффективной, падающей вязкости при возрастании напряжения сдвига. При чем область эффективной вязкости характеризуется (кривая 1 рис. 2А) наличие.м прямолинейного участка, отвечающего пропорциональному снижению с ростом напряжения эффективной вязкости системы. [c.180]

Таким образом, в отличие от водных растворов поливинилового спирта более низкой концентрации (менее 10%), водные системы поливинилового спирта в диапазоне средних и тем более высоких концентраций могут быть охарактеризованы как системы с довольно заметным проявлением прочностных свойств в области средних и высоких скоростей деформации. Прочность 15% раствора поливинилового спирта при изменении скорости деформации от 15 до 30 сек достигает значений в 2000—4000 duhij M- . Но при этом необходимо отметить, что проявление прочностных свойств наблюдается, как это видно из рис. 6, только на 8-й день после изготовления данной системы, когда структура системы полностью сформировалась. [c.186]

При изучении тиксотропных свойств полностью сформировавшегося 15% водного раствора поливинилового спирта было установлено полное тиксотропное восстановление структуры, т. е. явления тиксолабильности, как это было нами обнаружено в пластифицированном 10% растворе [c.187]

Физические свойства. Во многих работах приведены данные исследований вязкости растворов поливинилового спирта [21—31]. Эвва [21] исследовал структурную вязкость и реологические свойства водных растворов поливинилового спирта. Скорость течения изменяется с напряжением t по уравнению q = Ах , где А vi п — константы, зависящие от температуры, концентрации и степени полимеризации. Саито [30] объясняет повышение вязкости растворов полимеров при добавлении детергентов образованием комплексов вследствие селективной адсорбции ионов детергента за счет дисперсионных сил и наличия сил притяжения между ионами детергента и диполем в полимере. Комплексообразование больше зависит от строения молекул детергента, чем от строения полимера. Исследованию молекулярной структуры и кристалличности поливинилового спирта посвящен ряд работ [32—39]. [c.340]

Получение и свойства. Для лакокрасочных материалов поли-винилацетат получают эмульсионной полимеризацией винилацетата в водном растворе поливинилового спирта и выпускают в виде дисперсии (латекса). Поливинилацетатные дисперсии изготавливаются с размером частиц 1—3 мкм. Поливинилацетатные дисперсии выпускаются как непластифициро-ванные — марка Д 50Н, так и пластифицированные — марка ДБ 48/4С с добавлением 4% (масс.) дибутилфталата. Это вязкие жидкости белого цвета, без комков и посторонних включений допускается, наличие поверхностной пленки. После четырехкратного замораживания (выдержка 2 ч при —40°С) и последующего оттаивания дисперсия не должна содержать твердого осадка (допускается наличие отдельных комочков). [c.186]

С увеличением концентрации диметилформамида скорость протекания релаксационных процессов замедляется, а внутренние напряжения увеличиваются. Из сопоставления этих данных с данными рис. 2.4 вытекает, что с увеличением концентрации диметилформамида в бинарной смеси увеличивается скорость формирования сетки студня. В разбавленных растворах поливинилового спирта введение добавки плохого растворителя вызывает глобули-зацию полимера и приводит к резкому снижению внутренних напряжений и ухудшению прочностных свойств системы. Покрытия, полученные из таких растворов, отслаиваются и растрескиваются при величине внутренних напряжений, не превышающей 0,1 МПа. [c.50]

Вклад оптических свойств пленкообразующего полимера в прозрачность пленок с капсулированным нематиком невелик, oднaкq от свойств полимерной основы зависит структура пленки, размеры и расположение капсул с частицами жидкокристаллического вещества. Увеличение толщины пленки значительно сокращает ее прозрачность даже в области максимальной интенсивности пропускания света (рис. 4.21). Это связано, в первую очередь, с увеличением числа дефектов, пузырьков воздуха в пленке, получаемой поливом эмульсии нематика в вязком водном растворе поливинилового спирта. Избежать большого числа дефектов при формовании вязких полимерных растворов и эХ1ульсий на их основе можно используя приемы, рассмотренные ранее в разд. 1.1. [c.178]

Свойство немодифицированного поливинилового спирта растворяться в воде, особенно при повыщенной температуре, используется при приготовлении растворов для формования (обычно в солевых ваннах) поливинилспиртовых волокон. Свежесформованные в таких ваннах волокна неводостойки и поэтому нуждаются в дополнительной обработке с тем, чтобы изготовленные из них изделия обладали устойчивостью к воздействию не только холодной, но и кипящей воды. Волокна, растворимые в воде, могут быть применены только в отдельных случаях. [c.210]

На основании реологических, теплофизических, физико-механических и структурных исследований было установлено, что при получении покрытий из олигомерных систем, расплавов и растворов полимеров на первой стадии процесса их формирования наблюдается образование локальных связей в пределах небольшого числа молекул или между отдельными ассоциатами, что сопровождается образованием надмолекулярных структур или агрегацией имеющихся структурных элементов. На второй стадии между этими структурами возникают связи, что приводит к резкому торможению релаксационных процессов и нарастанию внутренних напряжений. Такой характер структурообразования наблюдался при формировании пространственной сетки из ненасыщенных полиэфиров [46, 90], эпоксидов [118, 119], олигоэфируретанов [102, 120, 121], кремнийорганических олигомеров разного химического состава [122], фенолоформальдегид-ных и алкидных олигомеров [123], олигоэфиракрилатов, [96, 124, 125], растворов полиуретанов и эпоксидов [103, 126, 127], растворов поливинилового спирта и его производных [128], по-листирольных [129—131] и других пленкообразующих. Для предотвращения образования при формировании покрытий из растворов и расплавов полимеров и олигомерных систем неоднородной структуры, состоящей из крупных агрегированных структурных элементов, на начальной стадии их формирования осуществляется модификация пленкообразующих поверхностноактивными веществами с определенной структурой молекул. Изучение структурообразования в присутствии поверхностно-активных веществ свидетельствует о том, что они блокируют часть полярных групп пленкообразующего, изменяют конформацию молекул и препятствуют агрегации структурных элементов. Показано [42], что введение таких поверхностно-активных веществ в состав ненасыщенных полиэфиров позволяет создать упорядоченную структуру в покрытиях с более высокими прочностными и адгезионными свойствами и меньщими внутренними напряжениями как на начальной стадии формирования, так и после завершения процесса полимеризации. Такая структура [c.81]

Растворы ПОЛИВИНИЛОВОГО спирта с добавлением в некоторых случаях пластификаторов отличаются хорошими клеяп1,ими свойствами и предлагаются в качестве клеев (Фр. п. 766103 Ам. п. 2250681). Растворимость технического поливинилового спирта в воде, как указывалось выше, зависит от содержания остаточных ацетильных групп. Частично гидролизованные поливиниловые спирты применяются, если допустимо использование в качестве растворителя спирто-водных смесей. Все сорта поливинилового спирта отличаются высокой адгезией к шероховатым и адсорбируюш,им поверхностям, например бумаги или ткани. Так как адгезия увеличивается по мере снижения степени гидролиза, то при склеивании полированных поверхностей применяется поливиниловый спирт со значительным содержанием остаточных ацетильных групп и с повышенной вязкостью. Такими сортами поливинилового спирта можно склеивать стекло и металл при добавлении 15% фосфорной кислоты и 10% фосфата мочевины по весу поливинилового спирта. Пластификация снижает адгезию клея к полированным поверхностям. [c.165]

Светящиеся покрытия могут быть получены путем суспендирования фосфора в 3%-м растворе поливинилового спирта. Такой раствор нано-еится на поверхность стеклянных изделий и выдерживается некоторое время до оседания фосфора. Затем избыточный раствор декантируют и пластины высушивают. Получаемые самосветящиеся щиты но своим свойствам превосходят щиты, полученные, например, с применением силиката натрия. [c.167]

Водные растворы поливинилового спирта характеризуются исключительно высокими нленкообразующими свойствами. Основные свойства пленок естественно определяются свойствами пленкообразующего материала. Пленки, полученные при испарении воды из раствора поливинилового спирта, бесцветны, прозрачны, прочны и растяжимы, гибки и стойки к истиранию. Выдающейся характерной особенностью этих пленок является их способность противостоять воздействию масел, жиров, смазочных материалов, органических растворителей (углеводороды, хлорированные углеводороды, спирты, простые и сложные эфиры, кетоны, сероуглерод и др.). Плепки обладают высокой непроницаемостью в отношении таких газов, как водород, кислород, азот, воздух, сероводород и др. Стойкость плепок зависит от состава поливинилового спирта. Чем выше отношение гидроксильных групп к ацетильным, тем выпш стойкость пленок к действию растворителей и газонепроницаемость. Пленки из поливинилового спирта также исключительно стойки к действию кислорода и озона. [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология