Коксующиеся полимеры

Однако рассмотренная модель наверное в большей степени соответствует разрушению однородных пористых коксовых остатков некоторых коксующихся полимеров, чем искусственных графитов с ярко выраженной неоднородностью структуры. [c.109]

При эксплуатации ректификационных колонн крайне опасно нарушение герметичности оборудования. Причинами разгерметизации могут быть недопустимое повышение давления внутри системы, коррозия, механические повреждения, вибрации. Давление может повыситься при перегрузке куба-испарителя в результате увеличения подачи разделяемой смеси или теплоносителя, недостаточной подачи воды в холодильники-конденсаторы. К повышению давления в колоннах и нарушению режима ректификации приводит забивка отверстий распределительных устройств (тарелок, насадки), аппаратов и трубопроводов грязью, отложениями солей, кокса, полимерами. Особенно много отложений накапливается в нижней части колонн. К резкому повышению давления приводит попадание в колонну воды, что может вызвать разрушение аппаратов. Вода может попасть в систему через неплотности и трещины в змеевиках испарителя с продуктами орошения. [c.146]

Лигроин первой ступени крекируют на второй установке, так называемой каталитической очистки (вторая ступень), где процесс ведется с рециркуляцией неразложившейся части лигроина. В результате этой операции сырье (лигроин) превращается в базовый авиабензин, бутан-бутиленовую и пентан-амиленовую фракции и побочные продукты сухой газ, полимеры, кокс. [c.102]

Об истинной природе кокса, отлагающегося на катализаторе, известно немного. Несомненно, что характер его меняется в зависимости от переменных параметров процесса, в частности, от температуры и природы загружаемого сырья. При температуре 260° С и применении в качестве сырья для реакции полимеризации изобутилена, отложения на катализаторе представляют высокомолекулярный полимер с отношением атомов Н к С примерно 2/1. При более высоких температурах при пропускании над катализатором газойля отложения имеют отношение Н/С меньше, чем 1/1. Это указывает на сильно ароматическую полициклическую струк- [c.158]

Тем не менее давление заметно влияет на состав продуктов посредством изменения скорости и характера вторичных реакций. В парофазных системах повышение давления увеличивает скорость полимеризации олефинов. В системах со смешанной фазой увеличивается объем жидкости (и, стало быть, — время пребывания в зоне крекинга той части углеводородов, которая представляет собой жидкость) бимолекулярные вторичные реакции замедляются вследствие происходящего разбавления. Так, повышение давления при неизменных времени выдержки п температуре приводит к увеличению выхода кокса и образованию тяжелых полимеров из содержащихся в бензине олефинов. Это обстоятельство наряду с увеличением выхода газа [112] приводит к высоким выходам бензинов в результате усиленной полимеризации [101]. [c.314]

В соответствии с ТУ 6-01-166—77 гипан выпускается двух марок ги-пан-1 и гипан-07. Реагенты обеих марок — хорошо растворимые в воде, высоковязкие жидкости цветом от желтого до темно-коричневого с плотностью при t = 2Q °С 1,06—1,07 г/см . Исходная концентрация полимера в реагенте около 10 %. При температуре 100 °С из гипана выкипает вода и выделяется аммиак, остаток густеет и при дальнейшем повышении температуры коксуется. Температура замерзания гипана минус 5—10 °С. Процесс замерзания происходит ступенчато вначале вымораживается вода, затем — нижний более густой слой. Гипан сливают из тары в зимнее время после предварительного оттаивания и тщательного перемешивания. При работе с гипаном необходимо пользоваться защитными средствами (рукавицы, очки и т. д.). При заводнении используется редко. Широко используется в бурении. Реагент пожаро- и взрывобезопасен. [c.110]

Природный графит встречается редко и находит ограниченное применение. В больших количествах используют искусственный графит, получаемый нагреванием в электропечи при 2200—2800 °С углей или нефтяного кокса (продукт пиролиза нефтяного пека). Различные формы графита получают также пиролизом (сильное нагревание без доступа воздуха) ряда органических соединений,в том числе полимеров. Содержание примесей в полученном углероде, его структура, механическая прочность и другие свойства очен . сильно зависят от исходного вещества и технологии термической обработки. Продукты пиролиза, представляющие по составу почти чистый углерод, но полученные в разных условиях, сильно отличаются друг от друга — это различные углеграфитовые материалы. [c.354]

Масла представляют собою главным образом высокомолекулярные углеводороды смешанного строения, в состав которых входят парафиновые, циклопарафиновые (нафтеновые) и ароматические структуры. Преимущественный рост карбоидных образований в длину при коксовании масел, принципиально сходный с образованием линейных полимеров из углеводородных мономеров, отражается на текстуре получающегося кокса. [c.27]

Схема описывает процесс цепной поликонденсации. Так как образующиеся высокомолекулярные продукты поликонденсации могут вступать в реакции с радикалами совершенно та же, как и асфальтены, продуктом реакции в основном является сшитый трехмерный полимер — карбоиды. Несшитые макромолекулы представляют собой экстрагируемые из кокса сероуглеродом вещества — карбены. Различие в кинетике разложения нефтяных нативных асфальтенов и асфальтенов вторичного происхождения вызвано тем, что в первом случае цепи обрываются по реакции (п), а во втором —по реакции (т). При обрыве цепей по реакции (п) скорость суммарной реакции описывается уравнением [c.119]

В перспективах применения гидравлического метода извлечения кокса на крупнотоннажных установках замедленного коксования важное значение придается выбору технологии и эффективного оборудования коксо-удаляющих гидроустановок. Связано это с необходимостью значительного повышения производительности извлечения кокса из камер диаметром 7-8 м, снижения удельных энергетических расходов и увеличения выработки крупнокускового кокса. Исследованиями установлено, что компактность и гидродинамические характеристики свободной струи можно улучшить, добавляя в воду небольшие количества высокомолекулярных полимеров 30. Работами, проведенными в ИГД [c.193]

Спекание может быть замедлено путем диспергирования частиц активной фазы на развитой поверхности другого тугоплавкого инертного вещества (акция нанесения) или путем разделения их тугоплавкими блоками (стабилизация). Но спекание последних на практике не может быть проконтролировано. Миграция компонентов катализатора облегчается, если они растворимы в реакционном потоке или могут образовывать раствор в самом катализаторе. Например, некоторые переходные металлы могут переноситься в виде летучих карбонилов, галогенидов и окислов, многие другие — нерастворимые окислы и соли имеют достаточную растворимость в жидкостях (особенно в полимолекулярных слоях воды) или стабильны в виде газообразных гидратов. Эти свойства ускоряют спекание кристаллитов активной фазы. Особенно опасно указанное явление потому, что оно может произойти при малых парциальных давлениях случайных примесей, вполне достаточных для воздействия на рост кристалла и для движения вещества вдоль температурных градиентов, хотя не может быть причиной их выноса из реактора [1]. Наконец, поверхность может покрываться посторонними загрязнениями (пыль, ржавчина) или блокироваться такими продуктами побочных реакций, как жидкие полимеры или твердый кокс . Если вследствие этого изменяется распределение объема пор по величинам их радиусов, а скорость реакции определяется диффузией, то можно ожидать ухудшения селективности или активности. [c.18]

На установках каталитического крекинга обычно "получают (% масс.) газа, содержащего водород, аммиак, сероводород и легкие углеводороды по С4 включительно, — до 20 высокооктанового компонента автомобильного бензина — до 60 кокса — от 2,5 до 8 остальное (за исключением потерь)—легкий и тяжелый газойли. В случае получения высокооктанового компонента авиационного бензина (в две ступени) выход его (от легкого сырья — фракции 200—350 °С) на цеолитсодержащем катализаторе достигает 45% (масс.) на сырье, на аморфном катализаторе — 27% (масс.). Кроме того, получают лигроин и полимеры. [c.68]

На вновь строящихся установках пиролиза переходят от легких бензиновых фракций к более тяжелым с концом кипения 150—200 С, а также к легким газойлям с пределами кипения 200—275° С [73 112]. Однако пиролиз даже легких газойлей приводит к отложению на стенках труб змеевиков печи полимеров и кокса, затрудняющих теплопередачу образующиеся при этом легкие газы (мета-но-водородная фракция) не обеспечивают печи пиролиза [c.17]

Кроме того, протекают процессы крекинга и полимеризации бутиленов и бутадиена с образованием более легких углеводородов, полимеров и кокса. [c.31]

В качестве матрицы может использоваться пиролитический углерод, а также каменноугольный пек и коксующиеся полимеры, которые в процессе термЪдеструкции дают более 50 мас.% кокса. Чаще всего применяют феноль-ньfe смолы (выход кокса 54 - 60 мас.%). Известно применение полиимидов (63 - 74 мас.%)), кремнийорганических смол (84 - 87 мас.%), продуктов конденсации фенола и нафтенов с формальдегидом (70 мас.%)), олигобензимвда-золов (74 мас.%), фурфуриловых смол и других полимеров. Чем больше выходи прочность кокса, а также прочность его сцепления с наполнителем, тем выше качество УУКМ, [c.86]

Изопропилбензол (I) Бензол (П), пропилен (П1) кокс, полимеры пропилена] BFg—AI5O3 (хемосорбированный) проток, 1 бар, 400° С, скорость подачи — 0, Ъ ммоль г-мин. Выход I до 56%, III—до 45%, образуются небольшие количества полимеров. Активность катализатора определяется количеством хемосорбиро-ванного ВРз [556] [c.215]

На основании результатов изучения процессов горения различных полимеров установлено 1) самогаше-ние материала может происходить вследствие испарения с его поверхности большого количества негорючих частиц или образования на поверхности защитных полимерных пленок, не поддерживающих горения 2) введение фосфора в состав полимера способствует увеличению доли эндотермич. процессов ( охлаждению материала) и образованию в ряде случаев прочного кокса (чем быстрее коксуется полимер, тем выше его О.), введение галогенов приводит к понижению темн-ры пламени в газовом слое у поверхности полимера и ингибированию воспламенения 3) О. галогенсодержащих полимеров в зависимости от природы галогена уменьшается в ряду Вг>С1 > F 4) совместное присутствие в полимерном материале атомов фосфора и галогена (особенно брома), галогена и сурьмы оказывает синергич. действие на повышение О. (при определенном соотношении соответствующих пар) у близких по химич. природе полимеров О. повышается с увеличением термостойкости 6) О. определяется химич. структурой полимера напр., при введении ароматич. звеньев, замене группировок Р—О— С на Р—С, при уменьшении длины алкильной цепи у атома фосфора О. полимера возрастает 7) с повышением плотности упаковки макромолекул О. у близких по химич. природе полимеров возрастает. [c.202]

При Si,<60 мкм нет большой разницы в параметре v j Sn и в концентрационных пределах горения. С ростом бц возрастает коксовый остаток, причем эффект коксования выше у полисульфона и проявляется при меньших толщинах пленки. Из табл. 4 следует, что эффект коксования проявляется у полисульфона при 5 = 140 мкм, а у поликарбоната при 5п = 500 мкм. У коксующихся полимеров Vp в 2-3 раза ниже, чем у термопластов. Это обусловлено коксованием. Обычно ПКК при горении снизу вверх меньше, чем КИ при горении сверху вниз. Это известно из многих работ. Для полисульфона же при 5п = 140- 500 мкм наблюдается аномальное явление КИ<ПКК. Это объясняется коксообразО-ванием при горении снизу вверх коксовый остаток больше, чем при горении сверху вниз. Поэтому, с учетом широкого (80 °С) температурного интервала карбонизации полисульфона и высокой температуропроводности коксового остатка, возможен большой отвод теплоты через последний. Значит, и ПЮС в этом случае вьш1е, чем КИ. [c.42]

Для разделения систем Г—Т используют пористые, тканевые и зернистые фильтры. Очистку от крупнодисперсной пыли проводят в фильтрах, заполненных коксом, песком, гравием, насадкой различной формы и размеров. Бумажные и тканевые фильтры используются для очистки газов с низким содержанием пыли. Тканевые фильтры на основе шерсти и хлопка используются до температуры 100 С, на основе полимеров — до 250 °С, Сопротивление фильтра обычно составляет 500—1500 Па, а удельный расход элек- [c.472]

В процессе каталитического крекинга сырье превращается в бензин, газ, кокс и газойлевые фракции. Целевым продуктом является бензин. Значительная часть остальных продуктов кре-квнга, называемых побочнымп, используется или для получения дополнител1.ных количеств бензина, или для приготовления других товарных продуктов. Например, смесь бутиленов с бутанами (фракция С4) перерабатываю г в авиационный алкилат, а пропилен И избытки олефинов фракции С4 — в полимер-бензин легкий каталитический газойль часто используют как компонент тракторного керосина или дизельного топлива, а тяжелый газойль повторно крекируют с целью увеличения выхода бензина. Легкие- углеводороды крекиш-газов — этан, этилен, пропан я другие — во многих случаях служат сырьем для цроизводства нефтехимических продуктов. [c.5]

Свойства и происхождение балхашита могут служить доказательством того, что нерастворимые твердые вещества в горючих сланцах могли также первоначально представлять собой твердые полимеры жирных веществ или жирных кислот. Эта точка зрения подтверждается тем, что хорошо известные сланцы месторождений Грин Ривер в Колорадо, а также Вайоминга и Юта содержат относительно большое количество полутора- и бикарбоната натрия, находящегося в сланцах в виде включений белой кристаллической массы. (В одном из районов эти сланцы используются в промышленном масштабе для производства соды). Как будет показано дальше, существуют доказательства того, что конверсия тяжелых остаточных продуктов в нефть, содержащую легкие фракции, и большое разнообразие углеводородов обусловлены реакцией иона карбония, индуцируемой кислыми алюмосиликатными катализаторами, находящимися в контакте с нефтью. Кокс, Уивер, Хенсон и Хенна считают [16], что в присутствии щелочи катализ не осуществляется. В связи с этим возможно, что сохранение твердого органического вещества в битуминозных сланцах месторождения Грин Ривер и других залежах обусловлено присутствием щелочей. Предполагают, что сланцы месторождений Грин Ривер откладывались в солоноватых внутренних озерах в условиях, напоминающих условия образования современного балхашита [6]. Поэтому можно считать, что ненасыщенные растительные и животные жиры и масла представляли собой первичный исходный материал как для нефти, так и для так называемого керогена битуминозных горючих сланцев, образующих первоначально твердое заполимеризовавшееся вещество., Однако в сланцах, содержащих щелочь, НС наблюдалось медленного химического изменения, приводящего к образованию нефти [13а]. Природа минеральных компонентов битуминозных сланцев также может способствовать сохранению органического вещества и препятствовать его провращевию в нефть. Битуминозные сланцы месторождения Грин Ривер в большинстве своем содержат магнезиальный мергель. [c.83]

Коксовые отложения имеют сложную природу, которая может меняться в зависимости от условий. В некоторых случаях, особенно при относительно низких температурах, эти отложения представляют собой неопределенного состава полимеры с высокой молекулярной массой. В процессе каталитического крекинга образуются отложения [3.15] в виде крупных агрегатов многоядерных ароматических молекул с включениями сконденсированных систем ароматических колец, содержащих прочно адсорбированные продукты реакции. Проведенные методом ретгеноструктурного анализа исследования отложений кокса, образовавшихся при 400-500°С, показали, что значительная их часть находится в графитоподобном состоянии. Тем не менее, даже такой кокс может содержать значительное количество водорода [3.16]. [c.63]

Исходя из консекутивного механизма образования кокса и иелево-го продукта, их конкурентного сопряжения, в результате чего рост выхода кокса сопровождается уменьшени< м выхода целевого продукта и числа свободных активных центров на поверхности катализатора, на которых в данный момент протекают реакции уплотнения, и центров, где коксовые полимеры уже достигли максимальной степени полимеризации, на1 и выведено уравнение образования ко са во времени для катализаторов различного типа, конечное уравнение имеет вид + в,(1 е- "). (4.4) [c.98]

Повышение каталитической активности цеолитсодержащего катализатора, температуры при одновременном увеличении массовой скорости подачи сырья и сохранении постоянной глубины превращения способствует десорбции промежуточных продуктов реакции уплотнения, обрыву цепной реакции зарождения и уменьшению инициированной. цепной реакции образования на активных центрах твердых полимеров кокса. По мере утяжеления сырья, роста его коксогенности требуется все большая интенсификация процесса путем одновременного повышения температуры и сокращения продолжительности контакта сырья с катализатором. При сохранении глубины процесса постоянной наблюдается уменьшение выхода кокса на 20-30% и повышение выхода остальных продуктов. На многих заводах каталитическому крекингу подвергают мазуты и гудроны, содержащие до 50 млн 1 металлов при температуре в низу лифт-реактора 600 С и продолжительности контактирования не более 2 с. Дальнейшая интен-сификаххия процесса сдерживается ростом доли реакций термического крекинга, выхода сухого газа и ослаблением реакций Н-переноса. Таким образом, можйо сделать вывод, что многие каталитические процессы можно интенсифицировать за счет подбора для каждой пары катализатор-сырье соответствующей глубины превращения, повышения температурь и сокращения времени контактирования сырья с катализатором. [c.101]

Для процесса газификации с целью получения водорода можно применять пиролиз (однако этот способ довольно неэффективен, поскольку в данном случае получают значительное количество полимеров, смолы, пироуг Герода, кокса и прочих полупродуктов), а также гидролиз, окислительный пиролиз и прочие эндо- и экзотермические методы газификации сырья. Очевидно, что вследствие не совместимых с точки зреиия термодинамики требований, предъявляемых перечисленным выше ироцессам, целесообразно объединить процессы гидролиза и окислительного пиролиза, т. е. сырье подвергать обра)ботке и паром, и кислородом, как это осуществлено в процессе фирмы Шелл (штат Техас, США) и в других подобных процессах, называемых процессами с частичным окислением 1[4]. [c.131]

Метод обращенной газовой хроматофафин (ОГХ) используется для определения температур фазовых переходов, степени кристалличности полимеров и термодинамических параметров взаимодействия полимер-растворитель , а также для исследования кинетики кристаллизации из расплава [1,2]. Знание аналогичных характеристик для волокнообразующих пеков, коксов и промежуточных карбонизующихся масс, образующихся в процессах пеко- и коксообразования, представляет научный и практический интерес [3]. [c.267]

Макромолекулы типа А1А2А3, (А АгА)2 и т. п. представляют собой несшитые полимеры, экстраги1)уемые из кокса сероуглеродом,—карбены. Их среднечисловая молекулярная масса 100 000— 135 000. Это свидетельствует о том, что длина цепи при поликон-денсацни асфальтенов составляет не менее 120—150 звеньев. [c.236]

В условиях каталитического крекинга (повышенные температуры, алюмосиликатный катализатор) процесс происходит глуб- -ке, Олефин, адсорбированный на поверхности, постепенно теряет водород образующиеся более ненасыщенные углеводороды полимеризуются полимеры, постепенно обедняясь водородом, превращаются в кокс . Водород насыщает другие молекулы олефинов, превращая нх в метановые углеводороды. Поэтому длительный контакт олефина и алюмосиликатпого катализатора приводит к образованию кокса и соответствующего метанового углеводорода. [c.137]

Исходя иа консе17тивного механизма образования кокса, наличия на поверхности катализаторов свободных активных центров, центров, на которых в данный момент происходят реакции уплотнения и центров, на которых "коксовые" полимеры уже достигли максимальной степени поликонденсации, Левинтер и Панченков /II,IV вывели уравнение коксования катализатора [c.109]

При низконизкотемпературной конверсии углеводородов происходит медленное, но непрерывное закоксовывание катализатора. Так как нагревать катализатор до высоких температур нельзя, то регенерация его затруднена. В начальных стадиях образования кокса отложения сравнительно легко гидрируются и могут быть уделены водородом или отпаркой водяным паром в отсутствие сырья. Но следует помнить, что пар мажет привести к спеканию катализатора. После образования стабильной структуры полимера удалить его очень трудно. Поэтому регенерация водородом возможна только при условии проведения ее с непродолжительными интервалами. В противном случае деза1стивация прогрессирует, и регенерация может рассматриваться как временная аварийная мера. [c.41]

Наиболее отвечающая современным представлениям модель атомно-молекулярной структуры карбоиизованных веществ, к которым относятся и нефтяные коксы, предложена в работах [73, 74]. По этой модели карбонизоваггные вещества состоят из конденсированных ароматических колец, упорядоченных в двумерной плоскости и связанных в пространственный полимер боковыми углеводородными цепочками (неупорядоченная часть). Коксы отличаются друг от друга соотношением упорядоченной части углерода к неупорядоченной, количеством и прочностью связей в боковых цепочках, что в конечном счете обусловливает их химическую активность при высокотемпературном нагреве и графитации. Двумерные плоскости, уложенные в пачки параллельных слоев, образуют макрочастицы (кристаллиты) определенной структуры. Таким образом, кристаллит представляет собой структурную единицу, состоящую из 2—5 ароматических сеток с боковыми функциональными группами. [c.196]

Из сырой нефти получают следующие промежуточные и конечные продукты газообразные парафиновые углеводороды, легкий бензин, лигроин, керосин, дизельное масло, газойль, веретенное масло, дистилляты машинных масел (легкие, средние и тяжелые смазочные масла), цилиндровое масло, брайтсток, асфальт, твердый парафин, полимер-бензин, алкилат, нефтяной кокс, котельное топливо (соляры н мазут). [c.218]

Газ, поступающий из печей пиролиза в сернокислотный абсорбер, должен быть предварительно очищен. Помимо удаления сероводорода и жидких продуктов пиролиза, например смолы и полимеров, газ необходимо прежде всего очищать от бутадиена и пропилена. В жестких условиях процесса абсорбции этилена оба эти ненасыщенных углеводорода под действием концентрированной серной кислоты и высокой температуры или нацело обуглероживаются, нанример бутадиен забивая поглотительную колонну коксом, или претерпевают глубоко идущую полимеризацию. [c.453]

Метод удачно применяется в исследовании кинетики и механизма различных процессов в сложных системах, например, исследован процесс высокотемпературного шролиза промышленного образца сернистого кокса на Ново-Уфимском НПЗ ( = 1600-1900 К). Кроме того, метод оказался перспективен для исследования процессов деструкции полимеров [58] и окисления нефтяных остатков [59]. Ранее предлагаемые кинетические уравнения не приводили к адекватным результатам [бО]. Исследован также механизм терлопояиконденсации нефтяных пеков [56]. [c.16]