Дегидрирование спиртов до карбонильных соединении

При производстве формальдегида и других карбонильных соединений окислительным дегидрированием спиртов одновременно происходят реакции эндотермического дегидрирования и экзотермического окисления спиртов [c.324]

Наряду с обычным дегидрированием карбонильные соединения получают также методом окислительного дегидрирования спиртов (см. гл. 6). [c.62]

Простые и экономически выгодные реакции дегидрирования спиртов в карбонильные соединения нашли техническое применение, например получение ацетона из изопропилового спирта, получение из этилового сиирта уксусного альдегида, примесями к которому являются лишь неизрасходованный спирт и некоторое количество сложного эфира. [c.283]

Альдегиды и кетоны. При окислении и каталитическом дегидрировании спиртов можно получить альдегиды и кетоны — соединения, содержащие карбонильную группу С=0 [c.308]

Окисление и дегидрирование спиртов. Как уже было указано, соединения с карбонильной группой могут быть получены при окислении (стр. ПО) и дегидрировании (стр. 112) спиртов. При этом альдегиды образуются из первичных, а кетоны — из вторичных спиртов. [c.148]

Как и в промышленности, в лаборатории можно получать карбонильные соединения каталитическим дегидрированием спиртов. [c.668]

Производство формальдегида из метанола. Каталитическое дегидрирование или каталитическое окисление спиртов в карбонильные соединения с тем же числом атомов углерода представляет общий метод получения альдегидов и кетонов. [c.303]

Дегидрирование спиртов до карбонильных соединении 303 [c.8]

Дегидрирование спиртов до карбонильных соединений [c.303]

Вследствие доступности первичных алифатических спиртов метод их дегидрирования до соответствующих альдегидов имеет особенно большое препаративное значение. Наиболее важным способом дегидрирования является высокотемпературное каталитическое отщепление водорода с применением или без применения акцепторов водорода. Наряду с этим для получения карбонильных соединений еще до снх пор широко используются классические окислители хромовая кислота, двуокись марганца и азотная кислота. [c.303]

Каталитическое дегидрирование первичных и вторичных спиртов до карбонильных соединений [c.21]

Очень гладко протекает образование альдегидов и кетонов из первичных и вторичных спиртов при каталитическом дегидрировании этот способ вполне пригоден для получения таких карбонильных соединений в большом масштабе. Обычно для этой цели пары спирта пропускают над медью приблизительно при 250-300° . [c.124]

Спирты также реагируют с аминами над скелетным никелем с образованием вторичных и третичных аминов. Третичные спирты с аминами не реагируют это послужило основанием для предположения, что первой стадией реакции является дегидрирование спирта по уравнению (15) до карбонильного соединения, которое затем реагирует с амином по уравнению (16), образуя промежуточное соединение, способное каталитически восстанавливаться до конечного продукта по уравнению (17). [c.121]

Натта [9J указывает, что стереоспецифическая полимеризация и образование изотактических полимеров протекает и на щелочных катализаторах, однако в больщинстве его работ состав катализаторов не сообщается. Туркевич и Смит [10] изучили изомеризацию олефинов на окиси кальция. На щелочах изучались реакции дегидрирования парафинов и олефинов [11], дегидрирование спиртов [12], дейтеро-водородный обмен [13], конденсация карбонильных соединений [14] и другие реакции. [c.274]

ZnO (а также ZnS, dO, dS, HgO и HgS) принадлежат к числу активных катализаторов дегидрирования различных спиртов до карбонильных соединений [89, 191, 192, 205—251, 253—256, 698, 699]. Скорость дегидрирования изопропанола в присутствии окислов металлов [c.1346]

При рассмотрении окислительно-восстановительных процессов на цеолитах необходимо отметить их способность катализировать гидрирование и дегидрирование органических соединений в отсутствие восстановленного металла. Такой способностью обладают катионные и декатионированные формы цеолитов типа А, X, У и морденита, ведущих гидрирование углеводородов, карбонильных соединений и оксидов, а также дегидрирование цикланов и спиртов [25]. Наличие гидрогени- [c.54]

Г. II. Окислительное дегидрирование спиртов с образованием карбонильных соединений на мета.ч-лических катализаторах Серебро, медь [c.110]

Из кислородных соединений, присутствие которых в топливах возможно, наиболее чувствительна к излучению карбоксильная группа кислот. При радиолизе органические кислоты являются источником получения СО2, ненасыщенных углеводородов, перекисей, альдегидов п полимеров. Карбонильные соединения, весьма чувствительные к излучению, в присутствии кислорода окисляются в кислоты. Оксикислоты образуют димеры, полимеры и в присутствии кислорода окисляются до кетокислот. В сложных и простых эфирах, а также в спиртах в условиях радиолиза происходит разрыв С—Н связей у углерода, находящегося в а-положе-нии, и —О—С связей. Наряду с этим протекает дегидрирование молекул, полимеризация и образуются другие кислородные промежуточные соединения. В целом распад спиртов под влиянием излучения незначителен. [c.170]

Дегидрированием каких спиртов получаются приведенные ниже карбонильные соединения [c.32]

Помимо сгорания до двуокиси углерода и воды, возможно окисление первичных и вторичных спиртов до карбонильных соединений посредством дегидрирования. Первичные спирты сначала дают альдегиды и затем карбоновые кислоты, тогда как вторичные спирты — кетоны [c.360]

Восстановление по Меервейну—Понндорфу. — Этот метод восстановления, открытый в 1925—1926 гг., т. е. раньше, чем окисление по Оппенауэру (см. 12.7), основан на реакции, обратной дегидрированию спиртов избытком ацетона. Карбонильное соединение нагревают с изопропилатом (или трег-бутилатом) алюминия в бензоле или в толуоле и отгоняют ацетон от образующейся равновесной смеси [c.503]

Реакции гидрирования карбонильных соединений и дегидрирования спиртов имеют некоторые особенности. Для них возможны карбонильный механизм с хемосорбцией по С—0-связи, а также енольный механизм, когда реакция протекает по С—С-связи и включает стадию енолизации карбонильного соединения. Опыты с мечеными соединениями показали, что при низкой температуре преобладает первый механизм, а при более высокой — второй [c.449]

Превращение спиртов в карбонильные соединения формально является дегидрированием, поэтому могут быть применены все три метода, описанные в разд. 9.1.1. [c.231]

Как и при окислении спиртов в карбонильные соединения, для этого превращения можно использовать метод дегидрирования или окислительного дегидрирования, но все его варианты имеют ограниченное значение в связи с наличием более доступного сырья для синтеза нитрилов, чем амины. [c.611]

Снижение парциального давления реагентов играет и другую роль, позволяя понизить температуру реакции и уменьшить образование побочных продуктов. Так, равновесная степень конверсии этилбензола в стирол, равная 50%, без инертных разбавителей при 1 ат достигается при 620 °С, при 0,1 ат —при 505 °С, а при разбавлении 20 объемами водяного пара и общем давлении около 1 ат — при 500 °С. Эти методы повышения равновесной степени конверсии используют на практике тогда, когда термодинамические условия наименее выгодны для дегидрирования (получение диенов и арилолефинов) в остальных процессах (дегидрирование спиртов в карбонильные соединения, парафинов в моноолефины и др.) применяют атмосферное давление без разбавления реагентов. [c.639]

Как показывают термодинамические отношения реакций дегидрирования спиртов и гидрирования карбонильных соединений (стр. 636), при получении кетонов достаточно высокая равновесная степень конверсии достигается при 1 ат уже при 250—300 С, при получении альдегидов (кроме формальдегида)—при 300—-350 °С, а для формальдегида — лишь около 450 °С. Эти превращения катализируются многими гетерогенными контактами дегид-ро-гидрирующего типа, но наибольшее распространение нашли металлическая медь, окись цинка, а также серебро на пористых носителях (пемза и др.). [c.652]

Сопоставляя различные реакции гидрирования и дегидрирования, протекающие на цинковых катализаторах, можно заметить связь прямых и обратных процессов, ускоряемых контактами на основе одного и того же элемента гидрирование С=С-связи, активированной сопряжением,— и образованием этой связи при дегидрировании гидрирование карбонильных соединений до спиртов — и дегидрирование последних синтез и разложение метанола. В процессах дегидрогидрирования, т. е. обмена водородом между спиртами и карбонильными соединениями, как бы сочетается способность ZnO ускорять прямые процессы гидрирования карбонильных соединений и обратные процессы дегидрирования спиртов. [c.1347]

Использование димера дихлордикарбонилродия (I) было предложено для мягкого дегидрирования бензильных спиртов в карбонильные соединения реакция идет в системе 8 М NaOH/ /бензол/ТЭБА. [c.288]

При применении концентрированной серной кислоты образование простого эфира может происходить также через стадию кислого алкилсульфата. Здесь наряду с другими реакциями, при которых в спиртовом растворе образуются электрон-недостаточные частицы, рассматриваются и оба указанных типа реакций. К реакциям подобного типа, кроме дегидрирования, относятся также реакции ионизации реакционноспособпых галогензамещенных соединений, реакции протонирования олефинов и некоторых карбонилсодержащих соединений, реакции разложения диазосоединений в присутствии спирта, а также довольно специфичная реакция получения а-гало-генэфиров путем присоединения спиртов к карбонильным соединениям в присутствии галогеноводородов. [c.342]

Взаимодействием изобутилмагнийбромида с формальдегидом и последующим гидролизом получили спирт. Определите строение карбонильного соединения, образующегося при дегидрировании спирта. [c.106]

Окисление спиртов является одним из основных способов получения карбонильных соединевий. Традиционным методом проведения гомогенного окисления спиртов (окислительное дегидрирование) является использование соединений хрома(УХ) или ванадия(У) в качестве окислителей. Однако постоянно возрастающие требования к экономичности и экологической безопасности химического процесса не позволяют широко использовать в промышленности данный способ. Особый интерес для химической индустрии представляет применение кислорода или пероксида водорода как чистых окислителей для получения карбонильных соединений при окислении спиртов. Существующий в промышленности процесс жидкофазного окисления первичных и вторичных спиртов кислородом в реакции автоокисления происходит при повышенной температуре (100-140 С) с образованием соответственно альдегидов и кетонов, а также пероксида водорода. В случае окисления первичных спиртов выход альдегидов, как правило, невысок, так как альдегиды в условиях процесса легко окисляются дальше в карбоновые кислоты. [c.619]

Дегидрирование органических веществ обратимо и протекает поглощением теплоты, т. е. эндотермично. Наибольший эндотермический эффект отмечается при дегидрировании углеводоро- (ов. Тепловой эффект (эндотермичность) дегидрирования спиртов в карбонильные соединения примерно в два раза ниже, чем при дегидрировании насыщенных углеводородов в олефины. [c.823]

В процессах дегидрирования окислы меди имеют значение в реакциях превращения алкилзамещенных ароматических соединений в алкенилзамещенные, в которых образовавшаяся С=С-связь сопряжена с кольцом, а также при дегидрировании спиртов в соответствующие карбонильные соединения. Однако в отношении дегидрирования насыщенных и олефиновых углеводородов медные катализаторы сравнительно малоактивны и используются, как уже указывалось, главным образом в составе сложных контактов в качестве промоторов. [c.172]

ZnO, ZnS, dO, dS, HgO и HgS принадлежат к числу активных катализаторов дегидрирования спиртов в карбонильные соединения. Однако для реакций дегидрирования алифатических углеводородов как окись цинка, так и окись кадмия в виде индивидуальных веществ, по-видимому, не имеют практического значения. Эти окислы применяются только в составе сложных катализаторов, играя роль либо промоторов алюмо-хромовых катализаторов (см., например, [57]), либо являясь составной частью сложных контактов дегидрирования олефинов в сопряженные диены.Так, например, запатентован катализатор селективного дегидрирования олефинов в сопряженные диены, состоящий из окислов цинка или кадмия и окислов щелочноземельных металлов (СаО, ВаО или MgO) и AI2O3 [185]. При пропускании над этим катализатором смеси н-бутилена или изоамилена с инертным разбавителем (Na или Аг, 1 7) выход бутадиена -1,3 или изопрена составляет 28—30 и 40—45% соответственно при селективности процесса 90%. Следует отметить, что добавка ZnO к чистой окиси хрома способствует также усилению реакции крекинга олефина в присутствии катализатора СгаОз — ZnO (9,1%) при дегидрировании бутилена уже при сравнительно низких температурах кроме дивинила образуется до 9—10% предельных углеводородов с меньшим числом атомов углерода [73]. [c.173]

Рассмотренные опытные данные по каталитическим свойствам веществ в отношении окисления органических соединений указывают на существование определенной взаимосвязи между типом катализируемой реакции и положением в таблице Менделеева элементов, входящих в состав соответствующих оптимальных катализаторов. Так, наиболее активные металлические и окисные катализаторы глубокого окисления различных веществ обычно содержат элементы УИ1 групп — платину, палладий, кобальт, никель, а также элемены соседних побочных подгрупп УИ и I групп (медь, марганец). Неполное окисление различных соединений в органические кислоты или их ангидриды, а также ароматических веществ и спиртов в карбонильные соединения лучше всего катализируют окисные контакты на основе ванадия и молибдена — переходных элементов У и У1 групп. Мягкое окисление олефинов эффективно ускоряется катализаторами, содержащими элементы побочной погруппы I группы (Си, А ), а окислительное дегидрирование — сложными окис- [c.212]

В отношении дегидрирования насыщенных углеводородов медные катализаторы сравнительно малоактивны [335—340]. Большую активность проявляют они при дегидрировании цикленов, тетралола, пиперидина [84, 340, 342]. Особенно свойственно им дегидрирование алкилзамещенных ароматических соединений в алкенилзамещенные, в которых образовавшаяся С=С-связь сопряжена с кольцом [293, 343—354], и дегидрирование самых различных спиртов в соответствующие карбонильные соединения [149, 152, 340, 355—408]. [c.1217]

Металлический цинк катализирует ограниченное число процессов. Почти все они относятся к реакциям с участием водорода и дегидрированию, в которых цинк проявляет высокую селективность. Активность металла в простейших реакциях с участием водорода (орто-параконверсия, рекомбинация Н-атомов) невелика [1, 2]. Совершенно неспецифично для цинка гидрирование изолированной С=С-связи [4J и ароматических систем, зато очень характерно гидрирование С=С-связи, сопряженной с С=С-связью или ароматическим кольцом (без гидрирования последних) [3—5] гидрирование С= О-связи, сопряженной с С=С-связью [3, 5, 15, 16] гидрирование С=С-связи до С=С [3, 6—11]. Эти процессы обычно катализирует скелетный цинк. Гидрирование изолированной С= О-связи до С—ОН, а также восстановление ароматических карбонильных соединений ускоряют преимущественно цинк-медные катализаторы [13, 17, 18, 21, 22]. На этих же контактах при более высоких температурах происходят обратные процессы дегидрирования спиртов [29—33, 37—39] парообразный цинк катализирует разложение метанола на СО и Нг [26—28]. [c.1346]

Селективным окислителем для бензилового и аллилового спиртов является двуокись марганца в петролейном эфире [377]. В качестве селективных окислителей для окислительного рас-ш,епления а-г.ликолей и р-аминосниртов [112, 265] до карбонильных соединений применяют йодную кислоту [77, 245], обычно используемую в виде водных растворов и потому являющуюся особенно ценным реагентом для окисления сахаров. Применяется тетраацетат свинца (йак правило, в виде раствора в уксусной кислоте) [77], хотя в некоторых случаях он вызывает дегидрирование цикла [398], а также висмутат натрия [310]. [c.21]

Реакции восстановления альдегидов и кетонов до соответствующих спиртов или же реакции дегидрирования первичных к вторичных спиртов до карбонильных соединений Л1учше всего изучены и наиболее доступны в препаративном отношении [c.272]