Димеризация строение

Мостиковые связи А1—С равны 2,24 А, внешние связи А1—С составляют 1,99 А мостиковый угол А1—С—А1 = 70°, внешний угол С—А1—С = 124°. Модель дает правильный порядок величин для теплот димеризации. Строение А12(СНз)в изучалось также и другими исследователями [18, 22— 24,28,30—41]. [c.286]

Прежде чем обсуждать возможные превращения при димеризации олефинов сопоставим константы равновесия для процессов образования нормальных а-олефинов, нормальных р-оле-финов, изоолефинов (табл. 62), поскольку в реальных процессах образуются димеры различного строения. [c.247]

Разумеется, во многих процессах димеризации образуется смесь димеров различного строения. Так, из этилена в присутствии катализатора — соль кобальта на активном угле —получили н-бутены с преимущественным содержанием бутенов-2 при низких и бутенов-1 при высоких скоростях подачи сырья [36]. Здесь образование димеров различной структуры определяется не термодинамическими, а кинетическими факторами, и это характерно для большинства технических процессов. [c.248]

Из диолефинов наиболее реакциониоспособны соедипения с конъюгированными двойными связями. Наилучшим методом для определения их следует считать метод диенового синтеза (Дильс и Альдер). Эту реакцию впервые наблюдал С. В. Лебедев. Он разработал схему процесса димеризации диенов, ныне применяемую для диенового синтеза, получил димер циклопентадиена и установил его строение. [c.222]

Реакции олигомеризации протекают со значительным выделением тепла, причем для мономеров С4 и выше теплота реакции слабо зависит от молекулярной массы олефина. Но на ее величину существенно влияет строение образующегося олигомера. В табл. 1.3 приведены значения теплот димеризации олефинов С2-С5. [c.11]

Кетенам, подобно кумуленам, свойственна реакция димеризации. В зависимости от строения исходного кетена структура димеров может быть различной [c.94]

Их строение указывает на происхождение из продуктов димеризации анион-радикалов ио типу голова — хвост . [c.254]

Уменьшение энтропии активации указывает на то, что комплекс имеет большую степень порядка по сравнению с исходными частицами. Отрицательное значение энтропии активации объясняется также тем, что при соединении двух молекул в активный комплекс теряются степень свободы поступательною и вращательного движения. Для реакций ассоциации, димеризации и полимеризации энтропии активации обычно имеют большие численные значения. Если энтропия активации близка к изменению энтропии реакции, это говорит о том, что строение активного комплекса сходно со строением молекулы продукта реакции. [c.68]

Укажите строение молекул по методу молекулярных орбиталей, их протолитические (по отношению к воде), окислительно-кос-становительные, обменные, лигандные и другие (по Вашему выбору) свойства, склонность молекул к димеризации. Составьте уравнения необходимых для ответа реакций. На основе этих сведений сделайте вывод о реакционной способности указанных веп еств. При ответе воспользуйтесь справочными данными по энергии и длине связи, дипольному моменту, стандартной энтальпии и энергии Гиббса образования, стандартной энтропии и растворимости в воде. [c.154]

По методу валентных связей определите геометрическое строение и полярность этих молекул. Ваши ответы подтвердите справочными данными. Являются ли все указанные вещества термодинамически устойчивыми Охарактеризуйте их реакционную способность по отношению к воде, распространенным сильным кислотам и щелочам, типичным окислителям и восстановителям. Рассмотрите склонность молекул к димеризации и к образованию аддуктов. Какими способами можно получать данные вещества в лаборатории и промышленности [c.154]

Руководствуясь справочными данными, охарактеризуйте термодинамическую стабильность этих веществ. По методу валентных связей предскажите геометрическое строение и полярность молекул. Обоснуйте реакционную активность (или пассивность) указанных веществ по отношению их к распространенным растворителям и реактивам (вода, сильные кислоты и щелочи, типичные окислители и восстановители), донорно-акцепторные свойства и склонность молекул к димеризации. Укажите возможные методы получения данных веществ в промышленности и в лаборатории. [c.155]

Замороженные при низких температурах в матрице инертного газа молекулы SO можно было все же исследовать спектроскопически и установить их строение, напоминающее строение Og в них имеется два антисвязевых непарных электрона, придающих частице 80 характер химически активного бирадикала, т. е. вещества, способного к ряду быстро протекающих реакций и в частности к димеризации. Дипольный момент 80 равен 1,55D, а межъядерное расстояние— 1,432 A символ основного состояния Изучено было несколько возбужденных состояний энергия ионизации равна 10,2 эв. Катионная молекула 80 из-за потери антисвязевого электрона прочнее нейтральной 80. В табл. 29 приведены энтальпии образования окислов серы. Наиболее важными среди этих соединений несомненно являются 802 и 8О3. [c.212]

Золото(I), как известно, является сильным окислителем. В связи с этим синтез приведенных выше устойчивых к самопроизвольному редокс-распаду смешанно лигандных соединений золота (I) представляет особый интерес. В соответствии с одной из гипотез стабильность комплексонатов золота(I) предопределяется их строением [284, 699, 700] В случае однородных комплексов золота(I) с монодентатными лигандами окислительно-восстановительный распад проходит через стадию их ассоциации с последующей димеризацией лигандов- [c.372]

Назовите диеновый углеводород СвНю, путем димеризации которого можно получить соединение следующего строения [c.66]

Все а-олефины могут превращаться в димеры по механизму, аналогичному механизму димеризации пропилена. Полученные димеры имеют преимущественно строение несимметричных дву-замещенных этиленов [c.173]

Отсюда следует вывод, что исследуемая реакция не может быть и реакцией димеризации. Так как реакция не наблюдается ни диэлектрическими, ни релеевскими методами, то, если бы она была реакцией димеризации, строение димеров должно было бы быть таким, чтобы одновременно выполнялись соотношение 11 = 2 для дипольных моментов и соотношение у = 2 у для анизотропии поляризуемости. Первое из этих равенств требует, чтобы оси симметрии молекул в димере составляли угол 90°, а второе выполняется, когда оси симметрии образуют угол 55°. Поэтому, если реакция димеризации осесимметричных молекул не наблюдаемая методами диэлектрической радиоспектроскопии, она должна быть релеевски наблюдаемой. Если же реакция димеризации осесимметричных молекул релеевски не наблюдаема, она должна быть диэлектрически наблюдаемая. [c.234]

Алкенилфенол подвергается далее диспропорционированию до л-алкилфенола и обедненных водородом неперегоняющихся смолистых веществ. По какому пути происходит это диспропорционирова-ние, Браун не установил, но он считал, что для дифенилолпропана первичная реакция проходит через димеризацию (или полимеризацию) /1-изопропенилфенола с образованием насыщенного димера, строение которого отвечает формулам I или II [c.9]

Электронное строение молекулы N0 было рассмотрено ранее (см. разд. 2.5). Это одна из немногих молекул, содержащих нечетное число электронов. Наличие неспаренного электрона (на разрыхляющей орбитали) обуслов ливает некоторую склонность N0 к образованию димера ОЫ —N0. Этот димер непрочный, АН° димеризации составляет всего 17 кДж. Жидкий оксид азота (II), [c.404]

При димеризации триметилэтилена под действием серной кислоты образуется побочный продукт углеводород С10Н20, который при озонидном расщеплении дает бутанон и карбонильное соединение с шестью атомами углерода. Образование побочного продукта объясняется тем, что серная кислота вызвала изменение положения двойной связи в триметилэтилене. Каким образом серная кислота могла вызвать изменение положения двойной связи Каково строение получившегося при этом углеводорода и каков механизм его димеризации [c.27]

Примером удачного применения метода может служить обнаружение свободного радикала метилпиридиния в ходе катодного восстановления соответствующего катиона (Дж. Гауделло и сотр.). Согласно имевшимся косвенным данным такой радикал весьма нестабилен и вступает в реакцию димеризации, константа скорости которой находится п пределах 10 —10 л/моль-с. Непосредственно обнаружить свободный радикал метилпиридиния (/) не удавалось. Однако проведение электролиза раствора соли, метилпиридиния в присутствии фенил-трет-бутилнитрона II) позволило зафиксировать спектр ЭПР радикала III), строение которого подтверждает факт образования в ходе электролиза свободного радикала (/), стабилизирующегося в результате химической реакции с фенил-трет-бутилнитроном [c.227]

Участвующие в реакции димеризации радикальные частицы иногда обладают способностью образовывать димерные продукты различного строения. В настоящее время установлено существование двойственной реакционной способности у свободных радикалов и ион-радикалов ароматических и гетероароматических карбонильных соединений (Л. Н. Некрасов, А. Д. Корсун, Л. Н. Выходцева, В. П. Гультей, Л. М. Коротаева). Димеризация таких частиц наряду с синтезом иинаконов (V) или гликолей приводит к образованию значительно менее устойчивых продуктов (VI), содержащих енольную группировку и являющихся результатом появления а-связи между атомом углерода карбонильной группы одной частицы и атомом углерода бензольного кольца, находящегося в параположении по отношению к карбонильной группе (взаимодействие по типу голова — хвост ). Так, димеризация свободных радикалов ацетофенона в кислой среде осуществляется в соответствии со следующей реакционной схемой [c.253]

Простейшими из органических радикалов являются легил (СНз) и метилен ( Hj). Первый может быть получен, например, термическим разложением тетраметилсБинца, протекающим по схеме РЬ(СНз)< = РЬ + 4СНз. По отношению к свободным элементам он сильно эндотермичен (теплота образования — 35 ккал/моль). Несмотря на наличие свободного электрона, радикал метил имеет плоское строение [тогда как радикал U—пирамидальное с d( I) = 1,74 А и zi i I = 109,5°]. Его потенциал ионизации равен 9,8 в, а время самостоятельного существования составляет тысячные доли секунды, после чего, при отсутствии других возможностей, происходит димеризации с образованием этана. [c.547]

Хотя радикальные а-комплексы и не удается выделить, их образование однозначно доказывается строением побочных продуктов, получающихся при свободнорадикальном арилировании, ал-килировании и других реакциях. Так, при фенилировании бензола, наряду с целевым продуктом реакции — бифенилом, выделен продукт димеризации а-комплекса — тетрагидрокватерфе-нил и продукт диспропорционирования а-комплекса — дигидроби-фенил [c.225]

Димерные комплексы пероксида водорода исследованы на уровне Q ISD(T)/6-311G(2i/,y9)//MP2/6-311 + G d,p) [12]. На поверхности потенциальной энергии найдено два минимума, строение которых показано на рис. 2.2. Симметричный комплекс А характеризуется большей энергией димеризации (-29.3 кДж/моль против -24.7 кДж/мольдля комплекса Б), однако энтропия равновесия [-124 Дж/моль К (А) и -111 Дж/моль К (Б)] нивелирует предпочтительность комплекса А так, что расчетные значения константы равновесия в интервале 298—373 К для обоих комплексов практически совпадают. Высокий дипольный момент структуры Б (2.7 D) может служить дополнительным фактором стабилизации этого комплекса в полярных растворах. Инверсия комплексов А и Б протекает через переходные состояния, также стабилизированные водородными связями, [c.78]

Строение усниновой кислоты доказано синтезом ее в 1955 г. Бартоном с сотр. димеризацией мстилфлорацетофенона (1) по схеме [c.709]

Рассмотрим возможный процесс димеризации, т.е., согласно хорошо известной реакции, два метиленовых радикала объединяются в молекулу этилена. Аналогичным образом может быть получен смешанный продукт (СО)4реСН2 или по крайней мере его производные. С другой стороны, димер Ре ССО) неустойчив и был зарегистрирован только в матрице [40]. Отсюда следует, что изолобальная аналогия только предполагает возможные последствия, вытекающие из сходства электронного строения двух фрагментов. Однако в ней не содержится никаких сведений о термодинамической и кинетической устойчивости возможных продуктов химической реакции. [c.355]

Кетены. В литературе имеется целый ряд сообщений о реакциях циклоприсоедипения кетенов и алкенов с образованием циклобутановых производных. Обычно аддукты имеют именно то строение, которое можно предсказать на основании бирадикаль-ного механизма. Это резко отличается от реакций диме 1изации сетенов [2], при которых, по имеюп имся данным, продукты реакции всегда имеют строение типа присоединения голова К осту независимо от того, образуется ли циклобутандион или р Лактон, Эти реакции димеризации можно довольно хорошо формулировать как такие реакции, в которых важную роль в переходном состоянии играют упомянутые выше ионные [c.31]

ДИМЕРИЗАЦИЯ (от греч. <11--дважды, двойной н шего5-часть), соединение двух одинаковых молекул в одну (димер). Образующиеся соед. могут иметь линейное или циклич. строение. Д. орг. соед. протекает обычно в результате 1,2- или 1,4-присоединения по кратным связям олефинов и ацетиленов или при конденсации альдегидов, напр. [c.61]

Технически чистый изооктан получают димеризацией изобутилена с послед, гидрированием на никелевом нли меднохромовом катализаторе. При алкилированни изобутана изобутиленом в присут, H2SO4, HF или др. кислотных катализаторов получают техн. изооктан, содержащий значит. кол-ва изомерных октанов разветвленного строения и продуктов полиалкилирования (т-ра выкипания 98-185 °С, октановое число 92-97). [c.368]

Были подтверждо ны также некоторые факты, связанные с явлениями в растворах. Так, в ходе димеризации карбоновых кислот линии комбинационного рассеяния, обязанные своим пропсхождепием исходным карбонильной п гидроксильной группам, оказываются измененными. Большое сходство спектра комбинационного рассеяния иона тетраметиламмонпя [(СНз)4К] со спектром третичного бутана ((>Н. )4С подтверждает тетраэдрическое строение, приписываемое этому нону стереохимией. При изучении спектров комбинационного рассеяния водных растворов азотной и серной кислот умеренных концентраций былп получены ясные доказательства существования молекул, недиссоциированных на ионы. [c.435]

Образование дегидрацетовой кислоты. Вскоре после открытия дикетена было установлено, что при 80—90° он димеризуется в дегидрацетовую кислоту (LII) [260]. Реакция катализируется основаниями. Дегидрацетовая кислота часто представляет собой побочный продукт при превращениях дикетена. Бёзе [28] в случае димеризации дикетена при 70—120° предложил применять третичные амины, например триэтиламин, и..алкоголяты натрия в качестве катализаторов и ароматические углеводороды в качестве растворителей. В результате тщательного исследования Бёзе и сотр. [32] установили, что при взаимодействии дикетена в кипящем бензоле образуются дегидрацетовая кислота (выход 547о), 2,6-диметилпирОн (LHI выход 4%) и соединение, которому предположительно приписано строение LIV (выход 8%). Нордт [192] проводил реакцию в [c.244]

Строение димеров во многом остается невыясненным. Во-первых, необходимо установить, находятся ли карбонильные группы в рассматриваемых системах в син- или в анты-положениях по отношению к циклобутановому кольцу. Во-вторых, неизвестно, расположены ли заместители в молекуле димера на одной или на противоположной стороне от плоскости циклобу-танового ядра. В немногих особых случаях эти вопросы были выяснены, но не установлено никаких закономерностей, которые, по-видимому, достаточно сложны. Из 2,6-диметилпирона-4 (см. схему 28) получен димер, на основании строения которого можно было бы предположить, что обычно происходит анга-присоединение (в случае стероида XIV это, несомненно, привело бы к отсутствию значительного напряжения). С другой стороны, противоположное сын-присоединение связано с образованием более стойкого бирадикала, что делает возможным радикальный характер димеризации (см. схему 27). На основании данных о димеризации коричных кислот и халконов [c.389]

Не исключено, что образование радикала происходит в каком-то металлическом комплексе, содержащем два этинильных остатка, что облегчает последующую димеризацию. Рентгенографическое исследование ацетиленида меди могло бы пролить свет на этот вопрос. В связи с этим интересно отметить, что кристаллический медный комплекс диазоаминобензола имеет, как установлено Брауном и Дунитцем [173], плоскостное, координационное, димерное строение. [c.264]

Известны лишь единичные примеры синтеза 4-аминооксазолов внутримолекулярной циклизацией амино- и цианогрупп. Строение продукта димеризации нитрила миндальной кислоты (1.218) ранее не было установлено 1632). Им оказался 4-бензилиденамино -2-(а-оксибен-зил)-5-фенилоксазол (1.220) 1632, 633]. По-видимому, оксигруппа одной молекулы нитрила миндальной кислоты (1.218) взаимодействует с нитрильной группой другой молекулы с образованием промежуточной структуры, стабилизирующейся в форме амина (1.219), который далее преобразуется в основание Шиффа (1.220) [c.68]

С помощью этих методов химики смогут легче разобраться в строении бисфлавонов типа (109), образующихся при окислительной димеризации двух остатков флавоноидов. Разрещение таких вопросов химическими методами исключительно трудно и часто нерационально. [c.108]

Димеризация и полимеризация окиси этилена. Образование полимера окиси этилена было известно со времен Вюрца и казалось удивительным для соединения со строением эфира. Даже наличие напряжения в молекуле окиси этилена не объясняло причины столь легкой полимеризуемости окиси этилена. Ведь этилен, еще более напряженный , чем окись этилена, образует полимер гораздо труднее. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология