Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Общий случай изменений во II и III слоях

    Общий случай изменений во И и III слоях [c.167]

    В заключение можно отметить, что системы газ — твердые частицы являются лишь одним из многих случаев, когда в пограничных слоях имеют место релаксационные явления. Известным примером одновременного действия различных релаксационных эффектов в пограничном слое являются процессы абляции и ионизации в тепловой защите космического корабля во время его возвращения в атмосферу. oy [13] рассмотрел общий случай релаксационных изменений постороннего компонента в ламинарном-пограничном слое на плоской пластине. Исследовалось также [14] поведение потока, в котором присутствовали частицы разных размеров. В обеих этих статьях [13, 14] считалось, что каждый компонент твердой фазы не оказывает влияния на поведение жидкости и остальных компонентов потока. [c.346]


    Расчетное определение изменения концентраций в газовом потоке и слое твердого адсорбента, в котором протекает процесс адсорбции в динамической системе, представляет исключительно большие математические трудности, которые для общего случая до сего времени полностью не преодолены [1—3, 15, 18, 20, 23]. Хоуген и Маршалл [19] разработали метод решения такой задачи для частного случая изотермической адсорбции из разбавленного раствора при линейной зависимости между равновесным количеством адсорбированного компонента и концентрацией адсорбата в растворе. Хотя в общем случае ата зависимость отклоняется от линейной, при многих важных для промышленности адсорбционных процессах кривая равновесной адсорбции в представляющем практический интерес интервале может с достаточной точностью изображаться прямой линией. [c.31]

    Общая характеристика взвешенного слоя. При прохождении газа (жидкости) через слой зернистого материала различают три основных случая состояния этого слоя I) плотный слой, в котором твердые частицы находятся в тесном соприкосновении друг с другом, а расстояние между частицами и объем слоя остаются неизменными при некотором изменении скорости потока, проходящего через слой плотный слой может быть неподвижным или движущимся 2) взвешенный, частным случаем которого является кипящий, или псевдоожиженный, слой, в котором частицы в пределах слоя находятся в движении, а расстояние между частицами и объем слоя меняются в зависимости от скорости [c.11]

    Общий случай. Сначала на диаграмме t—x строится прямая, отвечающая адиабатическому протеканию процесса для газовой смеси заданного состава при той же начальной температуре. Кривая, отвечающая действительному процессу, будет отклонена от адиабаты в сторону низких температур на величину суммарного теплоотвода от слоя катализатора, в котором достигается данная степень превращения (количество отводимого тепла выражается в градусах изменения температуры газа). Построенная [c.261]

    Уравнение (6.84) справедливо для общего случая нестационарного процесса сушки. Физическое содержание уравнения (6.84) соответствует закону сохранения массы влаги, согласно которому скорость изменения количества влаги в материале в любой точке псевдоожиженного слоя происходит за счет разности между количествами конвективно вносимой и выносимой влаги (второе слагаемое правой части), за счет аналогичной разности вследствие диффузионного перемешивания частиц (первое слагаемое правой части) и вследствие испарения влаги из частиц. [c.183]


    Если реакция протекает без изменения числа молекул (в объемной фазе), то в каждом сечении слоя катализатора общее число молекул реакционной смеси и ее объем сохраняются одинаковыми. Рассмотрим сначала этот случай. [c.354]

    Некоторые общие и частные вопросы кинетики реакций в проточной системе рассматривают многие исследователи (иапример, А. А. Баландин [482, 672], А. В. Фрост [647, 760], Г. М. Панченков [21, 759], X. Холь-борт [761], А. А. Введенский [762], С. Я. Пшежецкий и Р. Н. Рубинштейн [763], М. Ф. Нагиев [484]. В работах С. 3. Рогинского и О. М. Тодеса [593, 594, 764] дается анализ динамики каталитического процесса на длинном слое катализатора в условиях постоянства его активности, а также в ходе старения катализатора и его отравления. Авторы рассматривают условия установления стационарного состояния потока для разных кинетических зависимостей, распределение концентраций вдоль слоя катализатора, зависимости их от разных параметров, в основном ограничиваясь случаем малых концентраций, когда можно пренебречь изменением объема при реакции. [c.369]

    Очевидно что модель, использованная в [74], является довольно грубым приближением. Более строгая и общая теория, учитывающая реальное распределение напряженности модулирующего поля в слое пространственного заряда, развита в [75]. В этой работе использован метод усреднения изменений диэлектрической постоянной Д8(г), вызванных электрическим полем, описанный в [94, 97], и рассмотрены три наиболее важных случая обедненного, истощенного и обогащенного слоев на поверхности электрода. Формула (81) дает для этих с.лучаев соответственно  [c.138]

    Распределение скоростей жидкости вокруг щара при различных числах Рейнольдса в общем виде не найдено для стационарного случая. При оседании растущего кристалла процесс заведомо не стационарен. Рассмотрим случай малых чисел Рейнольдса, когда инерционными свойствами жидкости пренебрегают. В нашем случае, движение при малых числах Рейнольдса позволяет пренебречь инерционными свойствами жидкости, связанными с изменением скорости движения кристалла. Будем считать, что распределение скоростей жидкости в каждый данный момент времени удовлетворяет решению Стокса [13] во всей области движения вне кристалла, за исключением приповерхностного слоя, где в тепловом и диффузионном пограничных слоях на распределение скоростей по Стоксу накладывается радиальное течение жидкости (5), связанное с разностью плотностей твердой и жидкой фаз. [c.261]

    Основная роль нространственных зарядов в газовом разряде только в некоторых случах сводится к ограничению тока пространственным зарядом. В общем случае существенное влияние пространственных зарядов на явления электрического разряда в газах заключается в искажении электрического поля между электродами по сравнению с полем между ними в высоком вакууме. Это искажение обусловлено не только изменением плотности пространственного заряда р вследствие ионизации нейтральных частиц газа в разряде, но и тем, что слои пространственного заряда нередко экранируют обширные области разрядного промежутка от полей, созданных электродами. Можно без преувеличения сказать, что иространственные заряды во многих случаях определяют распределение потенциала в разрядном промежутке в значительно большей степени, чем потенциалы и форма электродов. Это имеет, например, место в тлеющем разряде, в начальных стадиях искрового разряда, в коронирующем слое коронного разряда. [c.158]

    Если под влиянием приложенной э. д. с. скачок потенциала на границе раздела металл/раствор изменяется таким образом, что металл становится относительно более положительным, то имеет место только анодная реакция. Мы предполагаем, что изменение скачка потенциала (анодное перенапряжение т] , выраженное в вольтах) полностью локализовано между точками, отвечающими минимумам потенциальных ям в решетке и растворителе (которые мы приближенно отождествляем с внутренней и внешней сторонами гельмгольцевского двойного слоя) и линейно изменяет энергию катиона на этом отрезке. Зависимость энергии от расстояния, изображенную на рис. 49, а для случая обратимого потенциала, необходимо заменить на зависимость, показанную на рис. 49,6. Если а — отношение расстояния переходного комплекса от потенциальной ямы решетки к общему расстоянию между потенциальными ямами в растворителе н решетке и 2 — заряд катиона, то наблюдаемая плотность анодного тока а/см дается выражениями [c.296]

    Таким образом, рассмотрение простой модели показывает возможность сохранения в течение длительного времени почти без изменения суммарной поверхности совокупности соприкасающихся частиц при покрытии их равномерным слоем пироуглерода. Действительно, для = 3, т. е. для случая взаимного касания всех частиц данной совокупности в трех точках, максимальное превышение суммарной поверхности растущих частиц составляет всего 12,5% при достижении объема 275%. При п несколько больше трех возможно еще меньшее отклонение величины суммарной поверхности от ее первоначального значения при общем увеличении объема в 3—4 раза. [c.87]


    Наступление для некоторых веществ термической диссоциации еще до достижения ими температуры кипения или даже плавления указывает, по-видимому, на особый характер взаимодействия между иоиами. В то время как обычно деформация иона сводится к простому смещению большего или меньшего числа электронных орбит его внешнего слоя без изменения характеризующих этн орбиты квантовых чисел (непрерывная деформация), здесь должно происходить как бы вытягивание отдельных орбит из внешней электронной оболочки аниона, сопровождающееся коренным изменением их квантовой характеристики (прерывная деформация). Оба случая схематически показаны на рис. ХП1-74. При односторонней непрерывной деформации аниона (А) общий эффект может быть грубо представлен смещением всей его внешней электронной оболочки к катиону, а в случае прерывной (Б) — лишь отдельных орбит, но зато смещением значительно большим. [c.308]

    Если бы МЫ приняли некоторый внутренний диаметр в , а также определенные значения для ав , а ар и X, и исследовали бы только влияние наружного диаметра общее тепловое сопротивление /К, то заметили бы, что изменения р сказываются в двух направлениях. С повышением нар увеличиваются значения второго члена правой стороны уравнения (2-38) и уменьшаются значения третьего. В зависимости от того, какая из этих двух слагаемых величин окажется преобладающей, общее тепловое сопротивление может увеличиваться или уменьшаться. Из-за этого при известных условиях могло бы случиться так, что с увеличением толщины слоя изоляции повысились бы тепловые потери. [c.75]

    Можио получить распределение интерференционного контраста всей интерференционной системы, соответствующей тепловому пограничному слою, а также фазовую модуляцию ф, если рассматривать деформированный волновой фронт как сумму плоских волновых фронтов различных интерференционных систем, соответствующих мнимым клиньям с различными углами (s/2) и различными координатами р, к. Ось р растягивается в пограничной области с изменением угла клина. Эту аналогию с мнимым клином можно использовать для качественного описаиия общего случая фазового объекта с пространственными деформированными волновымг фронтами, равно как линзу можно считать состоящей из большого числа малых призм. [c.122]

    Рассмотрим первоначально (рис.2.36, а) общий случай псевдоожижения твердого материала в поле внешних массовых сил, характеризуемых ускорением а (его направление показано стрелкой). Вьщелим в ПС элементарный участок dz, в пределах которого эффективная (с учетом сил выталкивания) масса ТМ равна dffla- Пусть нормальное к а сечение слоя /= var, закон его изменения по высоте слоя известен. Баланс сил, удерживающих массу dfflg в состоянии равновесия (псевдоожижения), запишется (соответственно ОБС для контура, совпадающего с элементарным объемом fd )  [c.228]

    Рассмотренный случай распределения температуры среды по высоте кипящего слоя при переменной порозности является, конечно, частным. Для общего случая, т. е. пр наличии трех зон, исследование структуры кипящего слоя еще находится в начальной стадии, ограничиваясь пока качественной характеристикой изменения концентрации частиц по высоте слоя. Имеющиеся же немногочисленные данные о количественной оценке локальной цорозности в слое не могут быть признаны со-верщенными, так как включают эмпирические константы, справедливые только для условий данного опыта. [c.32]

    До наступления перекрытия межфазных полей уменьшение толщины прослоек при сохранении объемов фаз и площадей межфазных ловерхностей не сопряжено с затратой работы, идущей на изменение свободной энергии системы, а только с диссипацией энергии вслед- ствие преодоления вязкости и других сил пассивного сопротивления. Положение меняется, как только наступает перекрытие (см. рис. II. 1, б). Теперь равновесное изменение толщины прослойки -сопряжено с затратой положительной или отрицательной работы. < ледовательно, ее источник — силы отталкивания или притяжения, возникающие в зоне перекрытия поверхностных сил первого рода. Эти силы, обусловленные эффектами перекрытия, мы будем называть поверхностными силами второго рода. Для их теоретического расчета необходимо основываться на молекулярных или микроскопических представлениях, что является в общем случае крайне сложной и в физическом, и в математическом плане задачей. Для ее упрощения рационально прежде всего рассматривать простейший случай — силы второго рода, появляющиеся при достаточном утоньшении плоского слоя равномерной толщины Ъ. Этот лростейший случай не только облегчает теоретический расчет возникающих сил, но и может быть использован, как показано в [1], в качестве основы для приближенного расчета сил, действующих в прослойках неравномерной толщины и даже ограниченных непло- скими поверхностями. [c.30]

    Формулы (3.6-9), (3.6-10) дают общее решение уравнений (3.6-3) и (3.6-6) в том случае, если алгебраические уравнения (3.6-11) и (3.6-12) не имеют кратных корней. Изменения, которые нужно внести в решение в том случае,, если уравнения имеют кратные корни, хорошо известны. Здесь этот случай рассматриваться не будет. Используя уравнения (3.6-4), (3.6-7) и уравнения непрерывности, легко выразить все. гидромеханические характеристики псевдоожиженного слоя через эк споненты, фигурирующие в выражениях (3.6-9) и (3.6-10) и произвольные постоянные Ri,. .., У ,. Эти постоянные необходимо определить из граничных условий. Перейдем теперь к формулировке соответствующих граничных условий. [c.104]

    Рассмотрим случай, когда реакция протекает в системе при постоянном давлении с изменением объема реакционной смеси, причем этим изменением пренебречь нельзя. Тогда общее число молекул реакционной смеси в каждолг сечении слоя катализатора будет различным, а концентрации исходных веществ и продуктов реакции будут изменяться как за счет превращений их в результате реакции, так и из-за изменения объема. Поскольку объем реакционной смеси будет непрерывно изменяться вдоль слоя катализатора, понятие времени контакта, в том виде, в каком оно было введено выше, строго говоря, уже неприменимо. Нецелесообразность использования в данном случае величины т отмечает А. А. Баландин [482]. Однако нас должна интересовать не величина времени контакта т, а величина йх, характеризующая изменение этой величины на бесконечно-тонком слое катализатора длиной (11, поэтому соотношение (1Х.30) здесь сохраняется справедливым, причем каждому бесконечно-тонкому слою соответствует своя величина йх. При этом следует учитывать, что величина объемной скорости также будет изменяться вдоль слоя катализатора — от значения ее на входе в слой катализатора Уо ДО значения V на выходе с катализатора. [c.356]

    Как уже показано в предыдуш ем разделе, по Бруннеру , при отсутствии большого избытка постороннего электролита наряду с движением ионов вследствие разности в активностях, соответственно концентрациях (диффузия), необходимо учитывать движение ионов в электрическом поле (миграция). Обилий случай электрохимического процесса при наличии как диффузии, так и миграции будет рассмотрен в следующем разделе, а здесь разберем более простой и наглядный предельный случай, когда числа переноса всех веществ S,- электродной реакции постоянны во всем диффузионном слое, хотя в нем и происходит изменение концентрации при протекании тока. Так как число переноса вещества Sj определяется выражением tj = Uj jl Ui i (где uj — подвижность вещества S,-), то его постоянство в диффузионном слое возможно только тогда, когда отношение концентраций к общей ионной концентрации раствора остается постоянным. В свою очередь это возможно, если имеется лишь один бинарный электролит с ионами и Sg, заряды которых равны и Zg. Далее, в электрохимической реакции может принимать участие только один из двух ионов, например ион А, причем знак заряда z может быть как отрицательным, так и положительным. [c.193]

    Если построить характеристическую кривую в виде зависимости плотности почернения от времени экспозиции t при постоянной освещенности, то можно видеть, что кривые D = fi t) при Е = onst ж D = (Е) при t = = onst не совпадут друг с другом. Отсюда следует, что по своему фотографическому действию изменение времени экспозиции неравносильно такому же изменению освещенности. Между тем для первичного фотохимического процесса имеет место закон Бунзена — Роско, согласно которому общее количество продуктов фотохимической реакции определяется только поглощенной световой энергией. Для случая фотографирования она зависит только от величины экспозиции Н = Et. Вследствие равноправности величин Е я t закон Бунзена — Роско называют обычно законом взаимозаместимости. При воздействии света на фотографическую эмульсию протекает много вторичных процессов, кроме того, идет химическое взаимодействие слоя с проявителем и фиксажем. Поэтому для фотографических эмульсий наблюдаются отклонения от закона взаимозаместимости, иногда очень значительные. Для учета этих взаимодействий в конце 19-го века Шварцшильд предложил эмпирическое уравнение [c.294]

    Изменение электрических и геометрических параметров дуги (разд. 2.2.—2.4 в [5а]) взаимосвязано с физическими и химиче-скими свойствами проб, испарившихся в источник излучения. Из электрических параметров (разд. 4.3.1) напряжение зажигания дуги очень чувствительно к изменениям в источнике излучения. Регистрация напряжения дуги — практический способ контроля стабильности дуги [4]. Кроме того, задавая определенные, согла-суюшиеся между собой параметры источника излучения, по изменению напряжения дуги можно сделать выводы о химической форме соединений в материале, помешенном в кратер электрода. Кривая зависимости напряжения дуги от времени горения дуги при силе тока 14 А для однородного вещества (не смеси веществ) характеризует испаряющееся соединение [6]. Хотя подобные изменения не отражаются на силе тока, дуга горит не стабильно, если сила тока дуги слишком низка (ниже 2—3 А). Устойчиво дуга горит при такой силе тока, при которой анодное пятно полностью покрывает края кратера электрода. В присутствии солей щелочных металлов при силе тока 6 А катодное пятно опирается на слой соли, которая оседает на графитовом противоэлектроде. При этом дуга горит не стабильно [4]. Стабильность дуги можно поддерживать даже при таких условиях, если использовать удлиненный противоэлектрод из угля с большим сопротивлением и низкой теплопроводностью (см. рис. 3.3, длина электрода 30 мм). Из-за высокого температурного градиента этого электрода электроны не покидают места, покрытые солью щелочного металла, и поэтому дуга все время остается на кончике электрода. Стабильность дуги повышается с увеличением силы тока. При силе тока больше 14 А независимо от формы электрода дуга не поднимается вверх по электроду. Однако для поддержания силы тока выше 10 А нужен стабилизированный и мощный генератор тока и необходимо охлаждение водой электрододержателей. В настоящее время такая сила тока является практически верхним пределом при возбуждении с помощью простой дуги постоянного тока. В противоположность этому существует тенденция создавать источники света с хорошими и контролируемыми аналитическими параметрами и, в частности, с непрерывным введением анализируемой пробы (разд. 3.3.7) на основе высокоэффективного дугового возбуждения. Экспериментальные результаты показали, что при увеличении силы тока обычно существует такая область силы тока, в которой одновременно достигаются максимальная чувствительность и минимальная погрешность определения [7]. Такой случай встречается нередко, он соответствует условиям оптимального возбуждения. В общем случае оптимальное возбуждение может быть получено при силе тока в области 15—20 и 30—40 А, хотя оно зависит также от других экспериментальных условий (поляр- [c.117]

    Отметим, что, помимо сопоставления полученных результатов с существующими экспериментальными данными, была проведена прямая экспериментальная проверка изложенной теории. С этой целью было исслело-вано псевдоожижение слоя, при наличии внутреннего препятствия [29]. Для случая цилиндрического или сферического препятствия при помощи общего метода, развитого выше, были найдены критические области, в которых впервые возникает переход в псевдоожиженное состояние, и определена критическая скорость потока. Затем были проведены эксперименты по псевдоожижению слоя с цилиндрическим препятствием. Основная трудность, связанная с задачей фиксирования начальных изменений локальной пористости слоя без внесения дополнительных возмущений в систему, была преодолена путем использования высокочувствительных емкостных датчиков, пластины которых помещались на стенках плоской модели. Результаты экспериментов [29] свидетельствуют о хорошем качественном согласии с теорией. [c.32]

    Коэффициент 2 в уравнении Гиббса связан с наличием двух поверхностей раздела. Гиббс при определении величины Е принимает, что между поверхностью слоя и прилегающими к ней элементами объема слоя всегда существует. равновесие, так как возникающие при изменении S нарушения с юя вследствие малой толщины пленки практически мгновенно ликвидируются. Напротив, выравниванием концентраций в тонком слое вдоль поверхности можно практически пренебречь. В этих условиях значение Е легко вычислить из величин, определяющих равновесное состоягие системы. Применим метод рассуждений Гиббса к случаю, аналоги юму рассматриваемому нами. Именно, предположим, что адсорбирующе хя вещество равновесно распределено между поверхностью и объемол1 V некоторой фазы, соприкасающейся со второй фазой, не содержащей того компонента, и обозначим через общее количество адсорбируемого вещества. Очевидно, что [c.420]

    Качественно другой характер имеет распределение молекул В системе, где преимущественное взаимодействие существует между молекулами АВ и более слабые взаимодействия АА и В(В. Расчеты структуры были. проведены для системы состава Л а 1 " 3. Радиальные функции ясно отражают преимущественную вероятность соседства АВ, а картина расположения атомов в слое характеризует распределение молекул А как отдельных атомов на фоне масх ива атомов В. Степень упорядочения С мало изменяется с изменением температуры. Общая картина соответствует случаю упорядочения твердого раствора, но без жесткой пространственной решетки. Такая картина распределения атомов, однако, не описывает возможной структуры типа соединения, которое может существовать в твердом состоянии. Для такого случая необходимо видо.изменение потенциала взаи- [c.52]

    В то время как обычно деформацнч иона сводится к простому смещению большего нлн меньшего числа электронных орбит его внешнего слоя без изменения характеризующих эти орбиты квантовых чисел (непрерывная дефор.мацня), здесь должно происходить как бы вытягивание отдельных орбит нз внешней электронной оболочки аниона, сопровождающееся коренный изменением их квантовой характеристики (п р е-рывная деформация). Оба случая схематически показаны на рис. ХИ1-75. Прн односторонней непрерывной деформации аниона (А) общий эффект может быть грубо представлен смещением всей его внешней электронной оболочки к катиону, а в случае прерывной (Б) — лишь отдельных орбит, но зато смещением значительно ббльшим. [c.103]


Смотреть страницы где упоминается термин Общий случай изменений во II и III слоях: [c.55]    [c.95]    [c.357]    [c.357]    [c.6]    [c.230]    [c.620]    [c.143]    [c.226]    [c.143]    [c.8]    [c.103]    [c.37]    [c.176]    [c.362]   
Смотреть главы в:

Мультиплетная теория катализа часть 2 -> Общий случай изменений во II и III слоях




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Общие изменения



© 2025 chem21.info Реклама на сайте