Определение плутония металле

Точность определения плутония в металле составляет 0,19%. [c.155]

Среднее отклонение составляет 0,04% при определении 70— 140 мг плутония. Содержание плутония в металле, полученное этим методом, составило 99,97% по сравнению с 99,96%, полученным из спектрографических данных путем вычитания содержания примесей. При определении плутония данным методом необходимо вводить поправку на железо, которое титруется вместе с плутонием. [c.189]

Главное преимущество арсеназо III перед арсеназо I состоит в гораздо большей прочности комплексов. Благодаря этому можно применять арсеназо III в сильнокислых средах. Реагент дает комплексы с трех- и четырехвалентными ионами металлов в кислых средах в тех случаях, если гидролиз и последовательное образование полиядерных веществ не мешают аналитической реакции. Металлы, образующие комплексы только при высоких значениях pH, не мешают аналитическому определению ионов металлов, которые дают комплексы в сильнокислой среде (торий, цирконий, уран, плутоний, нептуний и др.). Благодаря этому арсеназо III отличается сравнительно высокой избирательной способностью [400]. Ниже приводятся некоторые из наиболее важных испытанных на практике метопов. [c.159]

Вес проб металлического плутония, иопользуемых в данном методе, должен составлять, по крайней мере, 2 г. Взвешивание на полумикровесах обеспечивает точность определения веса порядка 10 г. Перед взвешиванием металл тщательно очищают от пленок окислов. Большие куски металла могут быть очищены механически опиливанием окисленных поверхностей. Если поверхность образцов слабо изменена, применяют электрополирование. [c.201]

Определение углерода в металлическом плутонии проводят сожжением навески 30—50 мг металла в кислороде и измерением разности электропроводности раствора Ва(ОН)г до и после-поглощения выделившегося СОг (П. Н. Палей и сотр., 1948 г.). Этот метод подобен методу определения углерода в уране [9]. [c.383]

Вместе с тем фракционное испарение может служить методом определения более летучих примесей в менее летучей основе. В частности, метод использован для определения бериллия в уране, тории, цирконии и плутонии. Метод фракционного испарения с использованием носителей позволяет почти полностью отделить спектры бериллия от спектра нелетучей основы и достичь высокой чувствительности и точности определения бериллия в уране и других металлах. При пользовании этим методом вполне достаточно применение приборов со средней дисперсией., [c.99]

Чувствительность спектрального анализа можно повысить, используя химические методы отделения и обогащения проб. Так, для спектрального определения бериллия (наряду с другими примесями) в уране и плутонии предварительно отделяют его от основных элементов [484—486]. Этот метод позволяет значительно сократить содержание тяжелых металлов в сжигаемой пробе, что чрезвычайно важно при анализе радиоактивных препаратов. [c.101]

Нанесение исследуемого раствора на торец электрода или пропитка последнего применяются при определении кальция в сталях [411], почвах, водах [40] и очень часто при анализе различных чистых металлов —серебра [181], свинца [179], плутония [202]. Электрод перед высушиванием на нем раствора образца обрабатывают раствором полистирола в бензоле или толуоле [179, 181]. Это придает компактность сухому веществу, нанесенному на электрод. [c.115]

Холт [32] описал метод, который позволяет выделять микро-граммовые количества кремния из плутония и других металлов для последующего фотометрического определения. Кремний количественно отгоняют в виде тетрафторида из раствора хлорной кислоты в равномерно нагреваемом дистилляционном платиновом приборе. Дистиллят поглощают раствором борной и молибденовой кислоты. Больщая часть кремния отгоняется на четвертой и пятой минуте 10-минутного периода нагревания. Для концентраций в пределах 0—50 мкг требуется только 0,05 жл 50%-ной фтористоводородной кислоты. Вместе с фтористоводородной кислотой добавляют азотную кислоту, чтобы обеспечить полноту растворения элементарного кремния. Метод был применен для анализа плутония, урановых сплавов, сталей и фосфорной кислоты. [c.39]

Экстракция макроэлементов может быть успешно использована для концентрирования, как правило, тогда, когда анализируемая проба имеет относительно простой состав по макрокомпонентам обычно это металлы, сплавы, соли, окислы. Метод гораздо менее пригоден для анализа природных объектов, например минерального сырья. Широкое распространение экстракция макрокомпонента получила при определении примесей в материалах для новых отраслей промышленности, например, в уране, плутонии, бериллии, галлии, железе, сурьме. [c.86]

Трансурановые элементы, в том числе и плутоний, являются электроотрицательными элементами. Восстановление до металла элементов, много более электроотрицательных, чем водород, путем электролиза водных растворов невозможно даже при большом перенапряжении водорода. При попытке осуществить такой процесс происходит электролиз воды, и вследствие выделения водорода на катоде прикатодный слой обогащается ионами 0Н . При этом соединения актинидов гидролизуются и выделяются их гидроокиси. При определенных условиях электролиза слой гидроокиси наращивается непосредственно на катоде. [c.198]

В качестве примера ниже приводятся ссылки на работы, посвященные титриметрическим методам определения азота в нитридах бора и кремния [202, 323, 1146, 1150], нитридах урана и плутония [826,1063, 1064], нитридах титана [4], ванадия [539], циркония и ниобия [295], алюминия [9] газометрическим методам определения азота в нитридах урана [1066, 1343], нитридах ниобия и тантала [916], нитридах кремния, титана и ванадия [411], в карбидах кремния [619], карбидах и карбонитридах Ti, Zr, V, Nb, Та, Сг, Мо, W, Мп, Fe, U [1231], в окислах, нитридах и гидридах металлов [1143] газохроматографическим методам определения азота в тугоплавких материалах — карбидах, нитридах, окислах, фосфидах и силицидах [857, 1056] спектральному и спектрально-изотопному методу определения азота в окислах, карбидах и нитридах W, Nb, Ti, Si [105, 306] и др. [c.242]

Проводятся ядерные реакции в специальных установках — ядерных реакторах (котлах). Внутреннюю часть реактора (рис. 119), являющуюся активной зоной, заполняют замедлителем и в определенном порядке — отдельными изолированными блоками урана (или плутония), или раствором урана с замедлителем, сплавом, взвесью и т. д. Это зависит как от вида замедлителя (тяжелая вода, графит, бериллий и др.), так и от условий работы реактора. Тепло, накапливающееся в реакторе, отводят с помощью теплоносителя (воды, жидких легкоплавких металлов, различных газов и т. п.). Теплоноситель, проходя через реактор, отнимает тепло, нагревается и далее поступает в теплообменник, где отдает свое тепло воде, циркулирующей по змеевику. Вода, нагреваясь, переходит в пар, который поступает на паровую турбину, приводя ее в движение. [c.481]

Комплексонометрическое и окислительно-восстановительное титриметрическое определение плутония проводят после восстановления Pu(IV) в сернокислых растворах некоторыми металлами и их амальгамами. Кох [3, стр. 245], Пайтри и Беглио [592 применяли амальгаму цинка, В. Т. Харламов (1954 г.), П. Н. Палей и Н. Е. Кочеткова (1956г.) проводили восстановление висму- [c.63]

Было показано, что применение редуктора меньшего размера и висмута с более крупными зернами приводит к неполному восстановлению плутония. Титрование проб проводили при помощи 0,01 N или 0,005 N растворов ванадата аммония в 4 /V H2SO4 по индикатору фенилантраниловой кислоте (1—2 капли 0,03%-ного раствора в 0,3%-ном растворе ЫагСОз) до бледно-розового окрашивания. Концентрацию растворов NH4VO3 устанавливали по растворам железа или плутония, полученным растворением навесок чистых металлов. При титровании проб стандартного раствора плутония, содержащих 4,5—7,5 мг плутония, среднее отклонение в десяти опытах составило 0,12%. Средняя ошибка определения плутония в чистой двуокиси также не превышала 0,12%. [c.193]

И. В. Моисеев (1953 г.) установил, что четырехвалентный плутоний количественно осаждается В-оксихинолином из аммиачного или бикарбонатного раствора (pH 4,5—12) в присутствии тартрат-ионов. Трехвалентный плутоний в этих условиях окисляется, и в осадок выпадает только 8-оксихинолинат четырехвалентного плутония. Последнее обстоятельство имеет большое практическое значение, так как осаждение 8-оксихинолином можно проводить из растворов, содержащих и трех- и четырехвалентный плутоний. В растворах не должен присутствовать Ри(У1), так как он образует осадок 8-оксихинолината другого состава. И. В. Моисеев (1953 г.) предложил применить 8-оксихинолинат плутония (IV) в качестве весовой формы при определении малых количеств (<30 мг) плутония. Тщательно промытый и высушенный при 120—130° С осадок имеет строго определенный состав Ри(СэНбНО)4. Содержание в нем плутония составляет 29,3%. Определение плутония данным методом можно проводить в присутствии и (VI) и щелочных металлов не мешают небольшие количества фосфатов, фторидов, оксалатов и гидроксиламина [10, стр. 39]. [c.260]

Ниже будут рассмотрены методы определения металлов, входящих в состав сплавов плутония. Некоторые из них настолько чувствительны, что могут быть применены для определения этих элементов, присутствующих в чистом плутонии в качестве примесей. Плутоний, как компонент этих сплавов, обычно определяют опектрофотометрически по светопоглощению Ри(П1) в солянокислом растворе. Для определения плутония применяют также потенциометрическое титрование Pu(III) сульфатом церия (IV), радиометрический и кулонометрические методы. [c.398]

Одной из основных областей применения источников 7-излучения является гаммааппаратостроение для промышленной радиографии, используемой в полевых условиях строительства магистральных газо- и нефтепроводов, при проведении монтажных и строительных работ, строительстве атомных и тепловых электростанций, химических производств, в энергетическом и транспортном машиностроении, судостроительной промышленности и т. п. Имеется опыт практического применения источников с изотопами железа-55, кадмия-109, плутония-238, америция-241, тулия-170 при создании комплекса геологической и технологической аппаратуры для определения концентрации металлов в процессе добычи и переработки руд. Приборы используются для определения суммы редкоземельных элементов меди, цинка, свинца, олова, железа, никеля, молибдена, тантала, ниобия, циркония, бария, сурьмы, вольфрама, урана и других металлов. [c.560]

Каждый органический реагент образует экстрагируемые внутрикомплексные соединения только с определенной группой металлов. В общем можно ожидать [562, 7931, что органические реагенты, которые имеютОН-груп-пу (например, Р-дикетоны, трополоны и др.), будут особенно хорошо реагировать с металлами, которые образуют устойчивые гидроксокомплексы [например, с цирконием, гафнием, ураном( У), плутонием(1У) и др.1 реагенты с 5Н-группой (дитизон и его производные, диэтилдитио-карбаматы и т. п.) будут реагировать преимущественно с металлами, которые образуют устойчивые и нерастворимые сульфиды (ртуть, серебро, медь и др.). Поэтому очевидно, что металлы, которые образуют экстрагируемые внутрикомплексные соединения, могут быть отделены от любого избытка других металлов, дающих неэкстра-гируемые соединения, или от металлов, которые вообще не взаимодействуют с реагентом. Так, например, металлы, образующие экстрагируемые дитизонаты — ртуть, серебро, медь, цинк, кадмий и др., — легко можно отделять от любых количеств металлов, которые не экстрагируются растворами дитизона [например, от алюминия, хрома(У1), молибдена(У1), урана(У1), редкоземельных элементов]. После отделения всех металлов, образующих дитизонаты, оставшиеся металлы можно экстрагировать, используя другой органический реагент. Например, многие элементы, мешающие фотометрическому определению алюминия в виде его 8-оксихинолината, могут быть отделены предварительной экстракцией в виде дитизонатов, диэтилдитиокарбаматов, 2-метил-8-оксихинолинатов и т. д. (см. главу 5). [c.62]

Окислительно-восстановительный потенциал пары Pu(III) — Pu(IV) в 1 М НС1 равен 0,97 в в 1 Ai H IO4—0,98 в и в 1 М H2SO4 — 0,75 в. Плутоний(III) можно титровать сульфатом церия (IV), используя в качестве индикатора комплекс железа(II) с 1, 10-фенантролином [32]. Для фотометрического определения плутония (IV) используют такие реагенты, как ализаринсульфонат натрия [33], который дает комплекс, имеющий при 530 ммк и pH 3 8=9870, торон (е = 11 ООО при 540 ммк) [34] и арсеназо I [35], который образует комплекс 1 1с е=21 ООО при 580 ммк в 0,1 М азотной кислоте. Pu(III) (при pH 5,5—6,5), Pu(IV) и Pu(VI) (при pH 8,5—9,5) также образуют с арсеназо I окрашенные комплексы. Ни один из этих реагентов не является достаточно избирательным, так что необходимо предварительное отделение мешающих ионов металлов, а также некоторых анионов. [c.347]

Прочность комплексов металлов с арсеназо I меньше, чем комплексов с ЭДТА. Поэтому арсеназо можно с успехом применять в качестве индикатора при комплексометрическом определении некоторых металлов (например, плутония, тория) [120, 331]. [c.158]

Оксиэтилидеидифосфоновая кислота является эффективным комплексообразователем и применяется для устранения жесткости воды 1—3], стабилизации перекисных соединений и поверхностно-активных веществ 11—8], травления алюминия и его сплавов [9], В аналитической химии это соединение используется прн определении тария [10] и переходных металлов для маскирования бериллия и титана при определении некоторых элементов, в частности, алюминия в технологии разделения редкоземельных элементов [И], для разделения нептуния и плутония [12]. [c.150]

В некоторых случаях дифракция рентгеновских лучей может быть использована для определения абсолютной конфигурации оптически активных веществ. В 1951 г. Бижро, Пирдеман и ван Боммель изучили натриеворубидиевую соль (+)-винной кислоты с помощью дифракции рентгеновских лучей и нашли, что ее абсолютная конфигурация соответствует той, которая была произвольно выбрана Фишером из двух возможных энантиоморфных структур 100 лет назад. Дифракция рентгеновских лучей находит также широкое применение в неорганической химии при определении как структур, так и правильных формул многих гидридов бора и карбонильных комплексов металлов, которым ранее были приписаны ошибочные формулы. Во многих случаях дифракция является единственным практическим методом установления правильного состава соединений. При изучении искусственно полученных элементов— нептуния, плутония, кюрия и америция — стало возможным быстро устанавливать их чистоту и химический состав, используя чрезвычайно малые количества вещества и не разрушая образцы. [c.583]

Наиболее интересным методом среди методов окислительно-восстановительного титрования плутония по достигнутой точно-сти и малому влиянию многих примесей является метод Вотербери и Метца [717], о котором несколько раньше упоминал Метц [547]. Метод основан на количественном окислении плутония до шестивалентного выпариванием с хлорной кислотой и восстановлении Ри(У1) до Ри(1У) малым избытком стандартного раствора двухвалентного железа, который затем оттитровывается прн помощи автотитратора раствором церия(IV). Для образцов высокочистого металла получено среднее содержание плутония 99,98% со стандартным отклонением 0,02% в 11 определениях. Для анализа брали 3—5 г раствора плутония с концентрацией около 60 мг г раствора. Найденное значение совпадало с содержанием плутония в металле, полученным путем определения примесей спектральным методом и высоковакуумной плавкой металла. [c.201]

Органические производные фосфорных кислот, широко используемые в аналитической химии, были опробованы и для осаждения плутония, а также для отделения его от примесей 194, 205]. Оказалось, что фитиновая кислота и фитин (соль ино-зитпиро фосфорной кислоты), достаточно полно осаждают четырехвалентный плутоний из сильнокислых сред (до 10—12 N ННОз). Как было установлено [205], прокаленный осадок не имеет постоянного состава и соединение это не может быть рекомендовано для точных весовых определений, но для отделения от различных элементов его можно с успехом применять. Действие фитиновой кислоты и фитина при осаждении совершенно идентично. Избирательность этих реагентов находится в большой зависимости от кислотности исходного раствора. Если в нейтральных растворах фитин и фитиновая кислота осаждают практически все элементы, за исключением щелочных металлов, то в 1 Л/ ННОз избирательность резко повышается и совместно с Ри(1У) осаждаются элементы подгруппы титана, а также Се(1У), ТЬ(1У), и(1У), Сг(1И) и Ре(1П). При более высоких кислотностях исходного раствора (до 6 Л/) железо и хром также остаются в растворе [8]. Фитинаты Т1, 2г, НГ, 8с, Се (IV) и ТЬ не растворяются даже в 2 N ННО3. Полнота осаждения [c.296]

Таким образом, у данного типа ионообменников наблюдается переход от анионного обмена в кислом растворе к катионному обмену в щелочном растворе. Подобного перехода не наблюдается, если М — элемент с низкой основностью, например кремний. Переход от одного типа обмена к другому происходит в определенном интервале значений pH, зависящем от основности иона металла. Отсутствие резкого перехода, отвечающего этому изменению (здесь уместно сравнение с изоэлектриче-ской точкой амфотерных ионов), и возможность в некоторых случаях одновременно и катионного и анионного обмена при определенном значении pH дают основание предполагать, что ионообменные группы неравноценны. Силикагель обладает только катионообменными свойствами [20] высокое электронное сродство у четырехвалентного иона кре.мния проявляется в форме очень слабой основности гидроксильных групп. Атомы водорода последних легко заменяются катионами даже в кислых растворах, особенно теми, которые легко координируются с кисло- родом. На рис. 24 представлено влияние pH раствора на величины коэффициентов распределения различных ионов при сорбции нх на силикагеле. Из этих данных следует, что указанные ионы можно разделить при определенных значениях pH раствора. Этот метод был использован [21] для разделения урана, плутония и трехвалентных металлов (продукты деления) из растворов, полученных при растворений облученрого урана кислоте. Значения коэффи- [c.119]

Определение растворимости с использованием изотопных индикаторов. Растворимость меченого соединения с известной удельной активностью легко определить путем измерения активности аликвотной части насыщенного при данной температуре раствора. Этим методом измеряются ничтожно малые растворимости соединений, например, сульфата бария и радия, хроматов и молибдатов свинца, фторидов лантана и плутония, галогенидов серебра, фосфатов, пи-рсфосфатов и гипофосфатов ряда металлов. [c.227]

Сорбцию основы иногда применяют при анализе металлов со сложными спектрами, затрудняющими прямой спектральный анализ. Избирательное поглощение анионных форм основы использовано при определении примесей в тантале [1162], плутонии [1040, 1199, 1331] америции, нептунии [1480], а также платине и родии [1016]. Отделение примесей путем сорбции макроосновы — наиболее-целесообразная область применения селективных сорбентов при анализе чистых веществ. [c.300]

Температуры плавления урана и плутония могут быть кнжены добавкой определенных металлов. Некоторые Етектические составы приведены в табл. 14.2. Все же плавы урана для современной технологии имеют слиш- .ом высокие температуры плавления, в то время как сплавы плутония достаточно легкоплавки. В Лос-Аламосской лаборатории изучалась возможность использования расплавленных плутониевых сплавов в качестве циркулирующего горючего реактора-размножителя па быстрых нейтронах. Первым реактором, построенным для проверки этого типа горючего, явился Лос-Аламос- К 1Й опытный реактор на жидком плутониевом сплаЕ(> ьАМРКЕ [6]. В этом реакторе л- елезо-плутониевый сплав [c.390]

Салицилаты бериллия экстрагируются алифатическими спиртами [2311, салицилат ванадия количественно извлекается диизобутилкетоном [2051. Практически полностью экстрагируются салицилаты урана(У1), тория(1 ), если в качестве растворителя используется метилизобу-тилкетоп [399, 400]. Насыщенный раствор салициловой кислоты в фурфуроле был предложен для отделения циркония от гафния [202]. Органическими растворителями извлекаются также салицилаты меди [342[, плутония [3841, скандия и других металлов [999]. Экстракция са-лицилатных комплексов значительно повышается в присутствии пиридина [1529]. Для экстракционно-фотометрического определения европия и тербия была применена экстракция тройных фенантролиУ1-салицилатных комплексов бензолом [13881. [c.278]

Ван-Туил [ ] также применял этот метод для анализа плутония и привел его сравнение с методом медной искры. В последнем случае плутоний предварительно отделялся путем экстракции купфероном. Оказалось, что по всем определяемым элементам метод дистилляции с носителем приводит к существенному З лучшению точности и чувствительности результатов. Применение метода фракционной дистилляции к анализу плутония описано Метцем Анализ проводится следующим образом образец металла окисляют при контролируемых условиях к полученной двуокиси добавляют 4% по весу СагОз. Навеску в 100 мг помещают в кратер графитового электрода (по-видимому, такого же, как применяется для анализа урана) и возбуждают дугой постоянного тока. Указывается на возможность применения других носителей. Чувствительность определений ряда примесей см. в табл. 62 (стр. 461). [c.335]

Согласно уравнению (2), где. V = 1, 2, 3, гексанитратная координация плутония завершается конечной нитратной группой полимеризованного экстрагирующего агента. Определение молекулярных весов экстрагента и комплекса металла с экстрагентом показало, что в условиях протекания процесса в ароматических разбавителях х = 2. В присутствии второго экстрагирующего агента результирующие смешанные димеры образуют несколько различных комплексов с нитратом металла, при этом >-2. Практическую применимость некоторых смешанных экстрагентов для экстракции плутония и для реэкстракции можно оценить из данных табл. 1 и 2. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология