Органические сернистые соединения

Находящиеся в продуктах крекинга органические сернистые соединения являются продуктами расщепления сложных сернистых соединений, содержащихся в сырых нефтях часто в количестве 2,5—3,0%. В большинстве случаев в продуктах крекинга преобладают меркаптаны. Количество их может быть довольно значительным. Для отделения и изоляции пользуются их растворимостью в щелочах. [c.274]

Под тонкой очисткой понимают процесс очистки газа от органической серы . Органически связанная сера присутствует в газе в первую очередь в виде сероуглерода (примерно 60%), затем следуют серо-окись углерода (40%) и некоторое количество тиофенов, меркаптанов и других органических сернистых соединений. [c.81]

Детальное изучение этого вопроса показало, что сернистые соединения с одинаковым типом связи углерод — сера оказывают при равных концентрациях одинаковое влияние на антидетонационное действие тетраэтилсвинца. Снижение антидетонационного действия не зависит от концентрации тетраэтилсвинца. В тех случаях, когда в бензине содержатся различного типа сернистые соединения, их влияние на эффективность антидетонационной добавки оказывается аддитивным. Сера органических сернистых соединений взаимодействует со свинцом тетраэтилсвинца, образуя вещество,. лишенное антидетонационной активности [185]. [c.214]

Как установили Джонсон и Дуглас, и другие органические сернистые соединения могут быть превращены в сульфохлориды обработкой хлором в водной суспензии. [c.382]

Многие нефтяные топлива и масла содержат серу, которая находится в нефтепродуктах в виде элементарной серы, сероводорода и органических сернистых соединений. [c.183]

К числу органических сернистых соединений нефти относятся меркаптаны, сульфиды, дисульфиды и др. Наиболее активными сернистыми соединениями являются сероводород, меркаптаны, а также элементарная сера. [c.183]

Почти постоянное присутствие в нефтях органических сернистых соединений, сероводорода и в некоторых случаях свободной серы можно объяснить несколькими способами. Какая-то часть сернистых соединений, несомненно, образовалась из остатков исходного органического вещества. Некоторые нефти содержат комплексные сернистые соединения неизвестной структуры, которые легко разлагаются при температурах, соответствующих выкипанию бензиновых фракций, с выделением сероводорода. Этот факт, как и присутствие хлорофилловых порфиринов, указывает на относительно низкую температуру процесса образования нефти. [c.81]

Использование для гидрирования катализаторов, применяемых при получении сниртов-флотореагентов, оказывается невозможным, так как эти катализаторы (например N 8 WS2) не обеспечивают гидрирование органических сернистых соединений, находящихся в альдегидах. Исследования показали, что катализаторы содержащие медь, также мало пригодны для этой цели в связи с тем, что они быстро дезактивируются. [c.119]

Предварительная обработка щелочью и имеет целью связать эти гааы (в форме сернистокислых и сернистых соединений), как и некоторые органические сернистые соединения. [c.202]

Система десульфурации, используемая в процессе КОГ , основана на конверсии органических сернистых соединений в НаЗ, который затем удаляется нз газового потока с помощью химического абсорбента. [c.101]

Установлено также, что при полном отсутствии сернистых соединений нержавеющая сталь стенок реакторов может служить катализатором при термическом пиролизе углеводородов. Это может привести к опасным последствиям. К мерам предосторожности следует отнести необходимость минимизации уровня отложений углерода что достигается при подаче пара в пределах 8% от общего количества реагентов и содержании органических сернистых соединений в перерабатываемом сырье, рав- [c.120]

Лигнит подвергается сушке в газогенераторе при температуре около 900°С потоком обогащенного водородом рециркулирующего газа. При этом из сырья уходят летучие, а само сырье подвергается гидрокрекингу с образованием некоторого количества метана и выделением экзотермического тепла. Остаточный полукокс, образующийся в газогенераторе, осаждается и выводится из процесса. Газы очищаются от сероводорода, двуокиси углерода и органических сернистых соединений. Газ, в котором содержатся в основном водород, окись углерода и метан, идет на фракционную разгонку. Метан — требуемый продукт ЗПГ — выводится, а смесь водорода и окиси углерода направляется через контур рециркуляции с гелиевым теплообменником, где температура смеси повышается до 900°С, обратно в газогенератор. [c.227]

Основное преимущество адсорбционного способа очистки газов— возможность обрабатывать относительно небольшим количеством адсорбента огромные объемы газов, достигая при этом высокой степени очистки. Это преимущество обусловлено высокой поглотительной способностью промышленных сорбентов даже при низких парциальных давлениях извлекаемых примесей. Поэтому метод особенно целесообразен для удаления примесей, содержащихся в малых концентрациях, например для тонкой очистки от органических сернистых соединений, паров ртути, дезодорации газов. [c.236]

Катализатор не нуждается в специальной активации. Параметры очистки конвертированного газа от ацетилена и окиси азота температура — 20—220 С давление — 0,1—3,0 МПа объемная скорость подачи сырья — 2500—10 ООО 4 i. Ядами для катализатора являются органические сернистые соединения при концентрации >30 мг/м . Отдувку от сернистых соединений осуществляют азотом или воздухом при 120—130 С. [c.419]

Для получения компонента автобензина фракцию смолы, выкипающую до 180 °С, подвергают селективной гидроочистке с целью гидрирования диеновых углеводородов, склонных к осмолению. При этом стремятся не затрагивать олефиновые углеводороды, так как их гидрирование приведет к снижению октанового числа бензина. Гидрирование проводят в легких условиях при 2—3 МПа и 170 °С в жидкой фазе на никелевом катализаторе [14, с. 25] или 150 С на палладиевом катализаторе [15, с. 140] при объемной скорости подачи сырья до 5 ч . При таких низких температурах гидрирования органических сернистых соединений, содержащихся в бензине, не происходит и сероводород не образуется. Водород, применяемый для процесса, не должен содержать сернистых соединений. Содержание же окиси углерода не должно превышать 5 млн. , так как окись углерода может образовывать в этих условиях карбонил никеля. [c.18]

В газах, содержащих непредельные углеводороды, содержание примесей органических сернистых соединений выше, чем в сухих газах. Кроме олефиновых углеводородов в них присутствуют и примеси диеновых, присутствие которых увеличивает вероятность отложения углерода на катализаторе в процессе паровой конверсии. [c.37]

Для очистки водорода употребляются адсорбенты, поглощающие окись и двуокись углерода, водяные пары, углеводороды, сероводород, органические сернистые соединения [8]. Такая избирательная адсорбция основана на образовании поверхностных химических соединений или на капиллярной конденсации. Наибольшее значение для очистки водорода имеет адсорбция на цеолитах, размер пор которых соизмерим с размерами молекул. Через поры проходят, не задерживаясь, только молекулы, имеющие размер меньше размера пор цеолита более крупные молекулы остаются на их поверхности. Водород по сравнению с другими газами имеет наименьший размер молекул и на цеолитах не задерживается. На поглощение вещества цеолитом еще большее влияние, чем размер, может иметь форма молекулы, ненасыщенный характер молекул. [c.51]

Концентрация водорода в нефтезаводских газах, поступающих на гидрирование, составляет 10—50%. При гидрировании сернистых соединений, содержащихся в природном газе или бензине к сырью добавляют 5—7% водорода. Концентрация же органических сернистых соединений не превышает 50 мг/м , т. е. в 10 —10 раз ниже концентрации водорода. [c.61]

Эффективным поглотителем при пониженной температуре является метанол [29, 30], температура кипения которого 64,7 °С, а температура замерзания—97,8 °С. Метанол весьма эффективен для очистки от двуокиси углерода, что видно из рис. 35 (см. стр. 118). При пониженной температуре метанолом можно полностью очищать газ от сероводорода и органических сернистых соединений. [c.125]

Третий вид серы—органическая. Она практически почти не изучена, и виды сернистых соединений пока неизвестны. Это объясняется отсутствием методов непосредственного определения органических сернистых соединений, которые содержатся в угле. Этот вид серы определяется по разности [c.109]

Разложение органических сернистых соединений в угле также начинается приблизительно при 300°С образованием летучих органических соединений ( OS, Sj и др.). Эти процессы продолжаются равномерно в температурном интервале от 300 до 1000°С и выше. [c.111]

Сера является одной из постоянных составных частей нефти. В сырых нефтях сера содержится главным образом в виде органических сернистых соединений, а в дистиллятах и в готовых нефтепродуктах она присутствует как в чистом виде, так и в виде сероводорода и органических соединений. [c.381]

Появление сероводорода и серы в нефтепродуктах объясняется частич- ным разложением органических сернистых соединений при термическом воздействии в процессе переработки, причем основную массу продуктов распада составляет сероводород. Окисляясь, он переходит в элементарную серу, поэтому часто содержание серы в продукте является результатом окисления сероводорода. [c.381]

К числу органических сернистых соединений нефти относятся следующие. [c.381]

При этих условиях сера органических сернистых соединений превращается в сероводород, который одновременно удаляется с катализатора. Новейший способ, очень хорошо зарекомендовавший себя на практике, одновременно позволяет очистить газ не только от сернистых соединений, но и от углекислоты, синильной кислоты, аммиака и смолистых загрязнений (ректизол-способ) оп заключается в промывке газа глубоко охлажденным метиловым спиртом, растворяющим все перечисленные загрязнения [21]. Способ работы примерно следующий (рпс. 10). Сырой газ при рабочем давлении синтеза, равном примерно 20 ат, подается в нижнюю часть промывной колонны 1, имеющую температуру —20°, где промываетс [ метиловым спиртом, поступающим в среднюю часть промывной башии с температурой порядка —75°. Стекая вппз по колонне, метиловый спирт нагревается от [c.28]

Они ЯВЛЯЮТСЯ вторым источником получения газообразных парафиновых углеводородов в процессе гидрогенизации углей. Особо следует отметить, что богатые газы жидкофазноГ ступени содержат весьма большое количество сероводорода. Это можно объяснить тем, что практически вся сера, содержащаяся в буром угле в виде органических сернистых соединений, подвергается гидрированию. Наряду с сероводородом в газах содержатся также небольшие количества сероокиси углерода OS и меркаптанов. Помимо газов иэ приемника продуктов угольного блока (источник 3 на схеме не обозначен), богатый газ образуется также при последующей дистилляции угольного гидрюра (источник 4). [c.37]

Смесь хлористых амилов, водного (не слишком концентрированного) раствора сульфгидрата натрия и этанола перемешивают в автоклавах 1 при 140—150° в течение 5 час. После завершения реакции содержимое автоклавов переводят в куб 2, где под небольшим избыточным давлением (не более 0,5 ат) отгоняют сероводород. Сероводород улавливается в абсорбере 3, состоящем из трех колонн. Первая колонна орошается циркулирующим амилсульфидом для улавливания амиленов. Вторая колонна орошается 15%-ным, а третья 3%-ным раствором едкого натра. Когда содержание щелочи в растворе, орошающем третью колонну, снизится до 1,75%, а содержание сульфида натрия возрастет до 21%, поглотительный раствор насосом перекачивается в расходный бак 4 для раствора сульфигидрата натрия. Содержимое второй колонны переводится в третью, а из бака 5 подается свежий 15%-ный раствор едкого натра для орошения второй колонны. После третьей колонны включен адсорбер, заполненный активированным углем, для улавливания последних следов органических сернистых соединений. Реакционная смесь перегоняется с водяным паром в кубе 2. Водный остаток после обработки хлором для разложения всех дурно пахнущих [c.228]

Оба абсорбента не поглощают органические сернистые соединения типа меркаптанов, дисульфиды, тиофен и т. д. Регенерация алкацид- и бенфилд-растворов осуществляется раздельно. Верхний продукт алкацид-десорбера состоит в основном из H2S, а бенфилд-десорбера — из СО2. Для повышения эффекта отгонки в алкацид-десорбере парогазовая смесь (вьшар) из бенфилд-десорбера направляется дополнительно в алкацид-десорбер. Смешанный вьшар образуется при 0,15—0,16 МПа и направляется на установку производства серы. [c.177]

При температурах крекинга злемептарная сера реагирует с нефтяными углеводородами, образуя органические сернистые соединения. В реакции с алкановыми углеводородами (преимущественно с высшими членами ряда) она вступает с образованием главным образом сероводорода и меркаптанов. С непредельными соединениями сера реагирует легче, образуя соединения сложного строения. При нагревании серы с нафтеновыми углеводородами происходит процесс дегидрогенизации с выделением сероводорода, причем предполагается, что реакция идет в несколько стадий. Так, например, при нагревании циклогексана с серой может осуществляться следующая серия реакций [381 [c.26]

Сероводород (НзЗ) может присутствовать в нефти в свободном состоянии. При переработке сернистых нефтей наблюдается образование н выделение сероводорода в результате распада органических сернистых соединений [29, 47, 109, 111]. Образование сероводорода может происходить и при взаимодействии эпемонтариой серы с углеводородами [110]. Например, Р. Д. Обо-ленцевым и Л. И. Габдуллиной установлено [109], что при300 С в присутствии шарикового алюмосиликатного катализатора из дибутилсульфида через 2 сек образуется около О % сероводородной серы, а при 40( ° С через 1,23 сек образуется 72,6% сероводородной серы. [c.26]

Полученный газ на 90—95% (в пересчете на сухой газ) состоит из окиси углерода и водорода. В пед1 содержатся также двуокись углерода, метан, азот, сероводород, сероокись углерода и органические сернистые соединения серы, а также остается непрореагировавший водяной пар. Необходимая глубина превращения без применения катализатора достигается за счет проведения процесса при высокой температуре. Процесс ведется в автотермичных условиях тепло получается за счет экзотермических реакций газификации с образованием окиси и двуокиси углерода. [c.100]

Каталитические процессы гидрирования органических сернистых соединений, гидрирования непредельных углеводородов, поглощения сернистых соединений, конмрсии окиси углерода и метанирования проводят в вертикальных стальных реакторах, загруженных слоем катализатора. Для ввода и вывода газа или парогазовой смеси реакторы имеют штуцеры, а также устройства, обеспечивающие равномерное распределение газа по слою катализатора, лазы, позволяющие-загружать и выгружать катализатор, и штуцеры для термопар Корпус реактора снаружи покрыт тепловой изоляцией. [c.153]

Очистка газа пиролиза от H2S, СО2 и органических сернистых соединений. Газы пиролиза очищают от сероводорода абсорбцией водным раствором этаноламина, прэтекающей с образованием солей [c.171]

При исследовании распределения серы в продуктах коксования донецких каменных углей установлено, что в кокс переходит 45,0—74,9% Зобщ, в коксовый газ — от 10 до 29%, в каменноугольную смолу — от 0,63 до 1,65% и в надсмольную воду —от 0,4 до 1,5%. При нагревании бурых углей до 600 °С без доступа воздуха [9, с. 215] в твердом остатке (полукокс) остается около 65% серы, в газ переходит 25%,, в первичную смолу — 4% и в надсмольную воду —6% общей серы. Эти данные показывают, что разложение сернистых соединений и выделение летучей серы при нагревании угля в основном заканчивается при 500—600°С. Переход серы в различные летучие соединения при коксовании происходит тем в большей мере, чем слабее метаморфизован уголь. Поэтому особенно много сероводорода и органических сернистых соединений содержится в газах, которые образуются при сухой перегонке таких видов топлива, как торф или бурые угли. [c.111]

Юровский [23, с. 66] не отрицает, что растительные белковые вещества (точнее, цистин) играли большую роль в образовании различных видов органической серы. Он подробно развил и обосновал гипотезу о минеральном происхождении серы в угле. Согласно этой гипотезе основным источником всех видов сернистых соединений в угле являются сульфаты, растворенные в морской воде, которая заливала накопленные растительные материалы в процессе их преобразования. Сюда прибывали и пресные воды, которые приносили соединения железа. Различные условия покрытия угольных пластов, состав покрова и влияние среды на процессы торфо- и углеобразования привели в одних случаях к образованию преимущественно минеральных, а в других — органических сернистых соединений в угле. Юровский придает большое значение в образовании сернистых соединений микроорганизмам, живущим в морской и пресной воде, которые способны разлагать различные серусодержащие вещества до сероводорода. Эти микроорганизмы могли бы превратить сульфаты из морской воды в сероводород, который с железом образует пирит. [c.112]

Добавки оксида железа используют и для активирования других катализаторов, применяемых для окисления сероводорода в области средних температур. Так, исследование каталитических свойств оксида алюминия в реакции парциального окисления сероводорода в элементную серу показало, что алюмооксидные катализаторы малоактивны, неселективны и быстро дезактивируются в процессе за 5 ч работы активность снижается почти вдвое [26]. Введение в состав оксида железа в количестве 0,5-10% масс, приводит к резкому повышению конверсии сероводорода и повышает стабильность работы катализатора. Максимальная степень превращения сероводорода в элементную серу на алюмооксидном катализаторе, содержащем 0,5% масс, оксида железа, при температуре 320 С составляет 95%. Введение оксида железа в состав титаноксидного катализатора также повышает активность последнего. При содержании оксида железа 0,1% масс, и температуре 285°С конверсия сероводорода составила 99,5% при селективности близкой к 100% [10,27]. Оксид железа входит и в состав других сложных катализаторов окисления сероводорода и органических сернистых соединений [26]. [c.67]

Так как предварительными опытами установлена сравнительно низкая активность невосстановленного КМЛПР в процессе очистки газов от органических сернистых соединений, особое внимание следует уделить полноте его восстановление и процесс вести при температурах ие ниже 400°С. [c.17]

Зельвенский Я.1. Горячий поглотительный метод очистки газов от органических сернистых соединений. - Хим. пром-сть. I95I. [c.21]

В настоящее время в отрасли используют следующие марки катализаторов для гидрирования под давлением 2,0 МПа непредельных углеводородов и органических сернистых соединений, содержащихся в сырье - алюмокобальтыолибденовый и алюмоникельмолибденовый (используемые обычно для гидроочистки) для гидрогенолиза сернистых соединений под давлением 0,2т0,4 ЦПа с одновременным поглощением сероводорода - Д-49 для паровой конверсии углеводородов под давлением 2,0 МПа ГИАП-16 и КСН под давлением до 0,3 МПа ГИАП-8 для среднетемпературной и низкотемпературной конверсии окиси углерода соответственно - железохромовый № 482 и НТК-4 для метанирования - НКМ и ТО. Перечисленные выше катализаторы для установок под давлением 2,0 МПа испытывались во ВНИИНП в сравнении с аналогичными зарубежными образцами. Испытания показали, что отечественные катализаторы по своей активности, стабильности работы и механической прочности не уступают импортным. На стадии [c.5]

Отравляющее действие органических сернистых соединений на ни--гелевый катализатор аналогично действию сероводорода, так как в процессе конверсии метана органические соединения серы превраищ)т-л в сероводород по реакциям [c.44]

Высокотемпературные процессы удаления. Для удаления сероводорода и органических сернистых соединений из каменноугольных газов успешно применяется процесс Апплеба — Фродингэна с использованием нескольких последовательно расположенных псев-доожиженных (кипящих) слоев гранул оксида железа при 340— 360°С [141, 680] (рис. 1П-41). Очищаемый каменноугольный газ содержал 14 г/м сероводорода и примерно десятую часть от этого количества — органических сернистых соединений. Обработка газа в абсорбере с четырьмя псевдоожиженными слоями позволила удалить 99,7—99,9% сероводорода (конечная концентрация 10— 20 млн ), 70—80% органической серы (без тиофена) и 30—45% тиофена. [c.166]

Наибольшие количества сероводорода и органических сернистых соединений могут быть удалены из газов при температурах до 450 °С с помощью промышленных катализаторов, таких, как оксид цинка, промотированный оксид железа, алюмохромовый, кобальт-молибденовый катализаторы или активированный уголь. Однакс стоимость этих катализаторов высока и в настоящее время применение их для удаления больших количеств сернистых соединений из природного и нефтяных газов, где их, концентрации относительнее высоки, представляется акономически неоправданным. [c.166]

В большинстве случаев к1П етику процесса обессеривания определяет диссоциация органических сернистых соединений и удаление нз углеродистых материалов сульфидов п сульфатов металлов. В связи с этим представляет интерес проанализировать имеющийся по данному вопросу материал. Сообщается [246], что существует некоторая связь между содержанием серы в жидком сырье и полученным пз него коксом. Однако какой-либо четкой закономерности между этими показателями не наблюдается [3], хотя п имеется общая тенденция к увеличению содержания серы в коксе с новышепием ее содержания в исходном сырье. [c.210]

Таким образом, опыты пе только подтвердили наличие в предложенном механизме стадии перехода органических сернистых соединений в иеоргапические сульфиды при обессернвании коксов, по позволили количественно оцепить эффект торможения процесса обессеривания. [c.228]

Сера представляет собой постоянную примесь к нефти, хотя ее содержание иногда падает до очень низких величин. В сьфых нефтях сера содержится главным образом в ввде органических сернистых соединений, а в дистиллятах и готовьос нефтепродуктах она присутствует как в чистом ввде,так и в виде сероводорода и органических соединений. [c.117]