Реакции органических галогенидов с металлами

В заключение отметим, что гидролиз солей — один из важных примеров гидролиза веществ. Гидролиз вообще, в широком смысле, —это реакция обменного разложения между различными веществами и водой. Такое определение охватывает и гидролиз органических соединений — сложных эфиров, жиров, углеводов, белков, и гидролиз неорганических веществ — солей, карбидов, галогенов, галогенидов металлов и т. д. Например [c.171]

Реакции органических галогенидов с металлами могут протекать по радикальному механизму, хотя не всегда представляется возможным установить характер реакции. Обычно в результате реакции происходит сдваивание углеводородных остатков в одном из объяснений этой реакции постулируется промежуточное возникновение свободных радикалов. Установлено, что образование гексафенилэтана при действии на трифенилхлорметан серебра протекает именно таким образом [c.544]

S ранних работах [2, 3] алкилирование ацетилидов щелочных -металлов проводилось в жидком аммиаке при действии органических галогенидов или сульфатов в качестве алкилирующих агентов. Среди галогенидов бромиды дают наилучшие результаты, однако эта реакция имеет ограничения ввести можно только первичные алкильные группы, не имеющие разветвления у второго атома углерода. Кроме того, при применении алкилгалогенидов этот метод не дает удовлетворительных результатов при синтезе метил- или этил-ацетиленов, а в случае высших алкилгалогенидов необходимо работать под давлением. Если исходить из бромидов от w-пропил-до н-гексилбромида, то выходы колеблются от 40 до 80%. При использовании диметил- или диэтилсульфата в качестве алкилн-рующего агента происходит замещение лишь одной алкильной группы и конверсия достигает от 50 до 100%. Другие сложные эфиры, такие, как метан- и я-толуолсульфонаты, а также, ацетилиды лития и калия тоже использовались, но в ограниченной степени. [c.188]

Реакцня галогенидов металлов с карбаниоиными реагентами является особенно удобным методом образования с-связей углерод—металл и имеет общее значение. Поскольку карбанионные реагенты обычно являются металлорганическими соединениями, процесс широко известен как реакция переметаллирования. В течение долгого Бремени в качестве таких реагентов использовали магнинорганическне соединения (реактивы Гриньяра), хотя в настоящее время все большее применение находят более реакционноспособные органические содинения лития. Для алкилирования и арилирования галогенидов металлов используют также органические соединения цинка, ртути, свинца и алюминия. Примеры получения титанорганических соединений по этому методу приведены ниже (схемы 12—16) [54—56]. [c.254]

В органических растворителях реактив Гриньяра способен вступать в реакции с галогенидами металлов. К числу этих реакций относится частичное восстановление соли. Повидимому, окись углерода способна соединяться с одним из продуктов восстановления, который после разложения кислотой образует в числе других продуктов и карбонил металла. В водных растворах восстановление может быть осуществлено сульфидами, цианидами (см. синтез 76) и даже самой окисью углерода в сильнощелочных растворах [c.223]

Обмен галоида на металл. Известно несколько реакций, в которых происходит обмен галоида на металл. В этих реакциях органический галогенид и металлалкил обмениваются органическими группами [c.71]

ХИМИЯ ПЛАЗМЫ. Плазма — ионизованный газ, используется как среда, в которой протекают в[лсокотемператур-ные химические процессы. С помощью плазмы достигают температуры около миллиона градусов. Плазма, используемая в химии, в сравнении с термоядерной считается низкотемпературной (1500—3500 С). Несмотря на это, в химии и химической технологии она дает возможность достижения самых высоких температур. В химии плазма используется как носитель высокой температуры для осуществления эндотермических реакций или воздействия на жаростойкие материалы ири их исследовании. Технически перспективными процессами X. п. считаются окисление атмосферного азота, получение ацетилена электро-крекингом метана и других углеводородов, а также синтез других ценных неорганических и органических соединений. Специальными разделами X. п. является плазменная металлургия — получение особо чистых металлов и неметаллов действием водородной плазмы на оксиды или галогениды металлов, обработка поверхностей металлов кислородной плазмой для получения жаростойких оксидных пленок или очистки поверхности (в случае полимеров). К X. п. примыкают также процессы фотохимии (напр., получение озона). Здесь фотохимический процесс протекает в той же плазме, которая служит источником излучения. [c.275]

Многие литийорганические реагенты выпускаются промышленностью, некоторые из них - в значительных количествах растворы н- и втор-бутиллития в углеводородных растворителях, например, продаются в количествах, измеряемых тоннами. В основном их получают по реакции органических галогенидов с металлическим литием (разд. 3.1.1), но используют также реакции обмена металл - галоген (разд. 3.1.3) и металлирования (разд. 3.2). Обычно литийорганические реагенты продают в виде углеводородных или эфирных растворов. [c.28]

РЕАКЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ ГАЛОГЕНИДОВ С МЕТАЛЛАМИ [c.544]

Реакции органических галогенидов с металлами 545 [c.545]

Щелочные металлы, в частности натрий, взаимодействуют с органическими галогенидами . Эта реакция называется реакцией Вюрца, она будет )подробно рассмот рена в ч. Ilf Органическая химия . [c.287]

Реакция галогенидов металлов ц органических галогенидов с металлическим натрием (до типу реакции Вюрца) [c.635]

Основные научные работы в области органического синтеза. Разработал (1923) метод производства катализатора на основе двуокиси платины, применяемого для гидрирования ненасыщенных органических соединений при невысоких температурах и давлениях (катализатор Адамса). Усовершенствовал (1923) реакцию Гат-термана, заменив цианистый водород и галогенид металла цианидом цинка. Установил структуру гидрокарповой и хаульмугровой кислот (1925), а также госсипола (1938)—токсичного желтого пигмента хлопковых семян. Синтезировал и доказал (1931) строение полипоровой кислоты, содержащейся в паразитирующих грибах. Исследовал природу физиологической активности марихуаны и разработал методы синтеза ее аналогов, обладающих наркотическим действием. Изучал токсичные алкалоиды растений шт. Техас, производные аитрахинона, мышьяксодержащие органические соединения. Синтезировал ряд анестезирующих веществ местного действия. Во время первой мировой войны разработал метод получения соединения, раздражающего верхние дыхательные пути (адамсит). Оно было предложено в качестве отравляющего вещества, но не нашло практического применения. [c.12]

Продукты реакции органических кислот с окнами из галогенидов щелочных металлов или таблетками нз КВг [c.198]

Галогениды металлов (элементов), способных восстанавливаться под действием магнийорганических соединений и затем образовывать достаточно прочную связь с атомом углерода, используют для синтеза металло (элементо) органических соединений. Механизм реакции такой же, как и в приведенных выше случаях [c.157]

Для ускорения обычной поликонденсации на практике широко пользуются катализаторами. В большинстве случаев это те же вещества, которые катализируют типичные реакции конденсации (минеральные кислоты, кислые соли, органические сульфокислоты, галогениды металлов, щелочи и т. д.) и действие их, вероятно, в основном такое же. Например, в случае полиэтерификации роль сильных кислот состоит в том, что они активируют группу СООН за счет предварительной протонизации [c.64]

Общеизвестно видное место, занимаемое в органической химии катализом галогенидами металлов. При помощи хлористого и бромистого алюминия, фтористого бора и других галогенидов осуществляются различные процессы [1, 2]. Из множества реакций достаточно назвать синтезы Фри-деля—Крафтса—Густавсона, каталитический, крекинг, полимеризацию и каталитическое галогенирование. Число и многообразие процессов, ускоряемых галогенидами металлов, настолько велико, что специальные, иногда весьма обширные монографии посвящаются реакциям, осуществляемым при помощи одного какого-нибудь катализатора этого типа. [c.201]

В учебниках по органической химии простые эфиры обычно характеризуются как соединения очень стойкие и трудно вступающие в реакции. Однако в присутствии фтористого бора и других галогенидов металлов они способны расщепляться непосредственно галоидангидридами кислот, ангидридами и карбоновыми кислотами и образовывать сложные эфиры. [c.248]

Применению реакций двойного обмена, например реакции органических галогенидов или сульфатов с неорганическими цианатами, препятствуют плохие выходы и трудности выделения продуктов реакции. Более высокие выходы получаются при проведении реакции цианатов щелочных или щелочноземельных металлов с органическими галогени-дами (ксилилендихлоридом или ксилилендибромидом) в среде высоко-кипящих растворителей, таких, как диметилсульфон или диметилформамид, при непрерывном отводе паров образующихся изоцианатов [100,101 ]. Отдельные представители низших моноизоцианатов могут быть получены по этому методу в лабораторных условиях с хорошим выходом [77, 102, 103]. Этот препаративный метод применим также для синтеза неорганических изоцианатов (изоцианаты по N O-гpyппe присоединяются не к углероду, а к другим элементам) [104—109]. [c.351]

Ортоэфиры реагируют с протонными и апротонными кислотами, галогенидами [металлов и некоторыми окислами. Важность этой группы реакций состоит в том, что многие из них являются промежуточными при кислотнокаталитических реакциях ортоэфиров с целым рядом органических соединений. [c.25]

Другую группу комплексов переходных металлов, которые могут быть использованы для синтеза замещенных алкенов, составляют я-аллилникельгалогениды [12]. Эти реагенты могут быть получены рядом методов, легко очищаются и в отсутствие кислорода хранятся в течение нискольких недель. Они могут быть получены с выходом 75—90% нагреванием аллилгалогенидов с тетракарбонилникелем в бензоле, однако в лабораторных условиях их удобнее получать взаимодействием бис (циклопентадиен-1,5) никеля с аллилгалогенидами при —10 °С, а также взаимодействием бис(я-аллил) никеля (II) с бромоводородной кислотой. В полярных координирующих растворителях эти комплексы реагируют с рядом органических галогенидов, образуя замещенные алкены [схема (2.10)] [13]. Реакция одинаково хорошо протекает для арил-, винил- и алкилгалогенидов, а также в присутствии гидроксильной, сложноэфирной и других функциональных групп. Например, комплекс (6) реагирует с 1-иод-З-хлорпропаном, образуя соединение (7) [схема (2.11)] [14]. [c.24]

Роль переходного металла состоит в том, что он первоначально вступает в реакцию окислительного ирисоедииеиия с органическим галогенидом, и образующийся продукт (алкильное соединение иереходного металла) далее быстро реагирует с а-металлоорганическим реагентом, образуя продукт кросс-сочегания КК . Каталитический цикл в его самом простом варианте иоказан иа схеме 27.6. [c.2205]

Поскольку обмен металл - галоген происходит быстро и в мягких условиях, возможные побочные реакции, такие как ал-килирование органического галогенида или отщепление от него, обычно не создают трудностей. Более того, реакция часто протекает при таких низких температурах, что даже а-галоге-ноалкиллитиевые соединения (карбеноиды) и о-галогеноарилли-тиевые соединения (ариноиды) устойчивы. Ее можно проводить даже в присутствии функциональных групп, которые обычно считают несовместимыми с литийорганическими реагентами некоторые примеры приведены в табл. 3.3. [c.34]

Следует упомянуть также реакцию органических соединений щелочных металлов с органическими галогенидами [36], исследовавшуюся из-за ее возможного родства с реакцией Вюрца. На протяжении многих лет в качестве механизма этой реакции обсуждаются альтернативные процессы нуклеофильного замещения органогалогеиида натрийорганическим соединением и свободиора-дикальные реакции. В настоящее время ясно, что несмотря на видимую простоту, реакция может давать разнообразные продукты, образующиеся по различным механизмам, включающим как про- [c.33]

Алкены могут внедряться в металл-углеродные а-связи, поэтому оказалось возможным разработать каталитические синтезы, в которых карбоновая кислота получается путем следующей последовательности реакций 1) окислительное присоединение органического галогенида к катализатору иа основе переходного металла, 2) внедрение алкена по а-связи металл—углерод, 3) внедрение монооксида углерода с образованием ацильного комплекса, 4) гидролиз ацильного лиганда с элиминировани- м катализатора [схема (6.31)]. [c.202]

Образование металл-углеродной связи путем реакции комплекса переходного металла с органическим галогенидом, за которым следует внедрение по этой связи монооксида углерода и алкина, является потенциально ценным методом синтеза сложных эфиров и лактонов. Как и в соответствующих реакциях, приводящих к образованию карбоновых кислот, аллилникелевые комплексы проявляют ярко выраженную тенденцию к тому, чтобы внедрение алкина происходило прежде, чем внедрение СО. Так, из аллилхлорида, ацетилена, монооксида углерода и метанола при обычных условиях [76] был получен 1 ис-метилгексадиеноат [схема (6.87)]. Каталитическая система состоит из хлорида никеля, тиомочевины, оксида магния (для нейтрализации НС1, образующегося в результате реакции) и сплава марганца с железом для предварительного восстановления никеля(II) в никель (0). [c.221]

Органические галогениды реагируют с монооксидом углерода и аминами с использованием стехиометрических количеств N (00)4 [43] или Na+ [Со(СО)4] [42] таким образом, промотируемое металлами амидирование является вполне пригодным методом синтеза амидов карбоновых кислот [схема (6.95), (6.96)]. Особенно хорошие результаты дает использование палладиевых катализаторов [90]. Реакции арил-, винил- и гетероциклических галогенидов с первичными или вторичными аминами и монооксидом углерода (1 атм) при 60—100°С в присутствии [Рс]С12(РР11з)2] [ 0,5% (мол.)] приводят к амидам с выходами 57—94% [схема (6.97)]. [c.225]

В принципе органические соединения переходных металлов с ст-связью М—С образуются в обычных реакциях между галогенида-мн переходных металлов и активными металлорганическими соединениями при низких температурах. Однако зате.м следуют реакции гомолитического распада по связи М—С [c.262]

Еще в 30-х годах для выяснения механизма каталитических реакций этого типа нами был поставлен комплекс работ с использованием радиогалогенов. Для этого сначала был исследован изотопный обмен галогенидов металлов со свободными галогенами, галогеноводородами и органическими галогенидами [3]. Эти работы показали наличие интенсивного обмена при низких температурах у наиболее активных катализаторов и существование четких закономерностей, связывающих легкость изотопного обмена с химическим строением галогенидов металлов и органических галогенидов. Эти результаты были подтверждены и дополнены обширным новым материалом в работах советских и иностранных авторов [4, 5]. [c.201]

Научные исследования относятся к химии металлоорганических соединений. Открыл (1929) реакцию получения ртутьорганических соединений разложением двойных диазониевых солей и галогенидов металлов, распространенную в дальнейшем на синтез органических производных многих тяжелых металлов (диазометод Несмеянова). Совместно с К. А. Кочетковым применил (1935—1948) диазометод для получения органических соединений олова, свинца, сурьмы и других металлов. Сформулировал (1945) закономерности связи между положением металла в периодической системе и способностью его к образованию органических соединений. Доказал ( 940—1945), что продукты присоединения солей тяжелых металлов к непредельным соединениям являются ковалентными металлоорганическими соединениями (квазикомплексными соединениями). В ходе выполнения этих работ совместно с Р. X. Фрейдли- [c.358]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология