Типы ингибиторов и замедлителей

Ингибирование и замедление 3.7а. Типы ингибиторов и замедлителей [c.204]

Следует отметить большую эффективность предложенной и разработанной И. Л. Розенфельдом, Л. И. Антроповым и А. Т. Петренко комбинированной катодно-ингибиторной защиты, сочетающей применение замедлителей катионного типа с защитной катодной поляризацией и превышающей частные защитные эффекты от катодной поляризации и от введения ингибитора коррозии. [c.349]

Формирование фазовых пленок, состоящих из продуктов взаимодействия ингибитора с металлом и средой, в той или иной степени характерно для верх замедлителей коррозии меди и латуни. К сожалению, теплопередающие свойства поверхности, покрытой такой пленкой, ухудшаются. Кроме того, защитные барьерные слои, образованные в присутствии ингибиторов общей коррозии, как правило, не-сплошные. Наличие в них пор, разрывов, иных дефектов приводит к тому, что обесцинкование локализуется на отдельных участках, приобретая весьма опасный пробочный характер. Соответственно высокоэффективные ингибиторы обесцинкования, помимо торможения общей коррозии латуни, должны препятствовать обратному осаждению ионов меди. Желательно также, чтобы образующиеся пленки были адсорбционного, а не фазового типа, т. е. тонкие. Такой набор необходимых свойств может быть достигнут путем удачного подбора природы и состава ингибирующей композиции. [c.186]

Терминологическая схема для антиокислителей, предложенная Стокером и Томпсоном, включает кроме ингибиторов еще следующие типы замедлителей окисления [c.199]

С перманганатом калия и содой метилметакрилат дает резкую реакцию на двойную связь, но бром присоединяет довольно медленно. При хранении чистый метилметакрилат постепенно самопроизвольно полимеризуется, по-видимому, вследствие образования с кислородом воздуха соединений перекисного типа, являющихся катализаторами полимеризации (ср. опыт 44). Для предотвращения полимеризации в технический продукт обычно вводят замедлитель (ингибитор) окисления — гидрохинон, частично сохраняющийся и в полимера и переходящий в мономер при деполимеризации. Для ускорения полимеризации и противодействия влиянию гидрохинона в опыте 260 (как и в промышленности) применяется один из лучших катализаторов этого процесса — перекись бензоила, легкорастворимая в метилметакрилате. [c.298]

В присутствии некоторых замедлителей одновременно образуется защитная пленка на поверхности металла и уменьшается агрессивность среды (замедлители смешанного типа АБ). Обычно для таких ингибиторов характерно преобладание того или иного защитного действия, например образование пленки на поверхности металла (замедлители типа АБ). [c.15]

Замедлители, уменьшающие агрессивность среды (тип Б), как и замедлители первого типа (тип А), также можно разделить на группы в зависимости от их влияния на кинетику коррозионных процессов. Ингибиторы I рода (1Б) тормозят процесс, не останавливая его полностью (подобно рассмотренным ингибиторам 1А) ингибиторы II рода (11Б) удлиняют индукционный период процесса коррозии. В качестве примера ингибиторов I рода (1Б) могут служить сульфиты, тормозящие коррозию в водных растворах, связывая растворенный в воде кислород. [c.18]

Ингибиторами типа Б II рода обычно являются вещества, которые препятствуют образованию соединений, вызывающих коррозию металла в данной среде. К таким замедлителям можно отнести многочисленную группу органических веществ, тормозящих процессы окисления углеводородов до органических кислот (нафтеновых и других), которые весьма агрессивны по отношению к ряду металлов. Замедлители этого рода—типичные ингибиторы процессов окисле-иия, неоднократно изучавшиеся с точки зрения общей химической кинетики , [c.18]

Известно несколько типов антиокислителей ингибиторы окисления, замедлители окисления, пассиваторы, дезактиваторы и косвенные антиокислители [146, 147, 148]. [c.147]

В настояш,ее время для борьбы с коррозией широко используются различного типа замедлители (ингибиторы) коррозии. Ингибирующим действием обладают многие органические вещества (спирты, эфиры, амины, фосфорорганические соединения и др.) и неорганические (фосфаты, нитриты, хроматы и др.). Введением в небольших количествах в коррозионную среду ингибиторов удается значительно замедлить скорость коррозии. [c.177]

Ингибиторы и замедлители полимеризации всегда присутствуют в промышленных технологических композициях. Учет особенностей действия ингибиторов при протекании полимеризации необходим для разработки рациональных рецептур стабилизаторов и оптимальных режимов отверждения композиций. Для стабилизации олигоэфиров обычно применяются технические продукты хинонного типа. [c.64]

Такие слабые ингибиторы, участвующие в реакциях переноса цепи этого типа, иногда называются замедлителями аутоокисления. Их участие в реакциях приводит к гораздо более сложной кинетической форме, чем наблюдаемая в случае сильных ингибиторов [322—324]. [c.494]

Процессами такого рода, ограничивающими рост молекулы, являются реакции или типа присоединения, или типа замещения. Процессы присоединения обычны в радикальной полимеризации стабильные свободные радикалы, такие, как дифенилпикрилгидразил, ненасыщенные соединения, такие, как хиноны, а также молекулярный кислород реагируют с растущим радикалом. Если реакция настолько эффективна, что цепь прерывается на очень ранних стадиях и полимеризация не обнаруживается, добавленное вещество называют ингибитором-, если между веществом и мономером идет конкуренция за растущий радикал, так что полимеризация идет с меньшей скоростью, применяют термин замедлитель- . Ингибирование и замедление подробно обсуждены в гл. 6 монографии Бемфорда и др. [29]. [c.101]

При выборе ингибиторов коррозии металлов большое значение имеет заряд поверхности металла в данном электролите, т. е. его потенциал ф в шкале нулевых точек (см. с. 164). Если поверхность металла заряжена положительно (т. е. ф > О, например, у РЬ, Сё, Т1), зто способствует адсорбции анионов, которые, образуя на металле анионную сетку , снижают перенапряжение водорода п ионизации металла, что нежелательно, так как приводит к ускорению коррозии. Замедляющее действие могут в этих условиях оказать лишь анионные добавки экранирующего действия, а замедлители катионного типа не применимы. [c.348]

К органическим замедлителям, помимо органических коллоидов типа агар-агара, декстрина, сульфированного животного клея, относятся многочисленные органические вещества, содержащие в молекуле полярные группы, как, например, амины и их соли, ряд других азотистых органических соединений, а также альдегиды, гетероциклические соединения, тиомочевина, меркаптаны, натриевые соли ароматических карбоксильных кислот, соли высокомолекулярных алифатических кислот и др. Было обследовано огромное количество органических веществ. Многие из них дают хороший эффект торможения коррозии железа и других металлов, однако для подавляющего числа ингибиторов этот эффект оказывается значительным только в кислых средах. [c.274]

Снижение скорости анодного и (или) катодного процесса путем введения в среду ингибиторов (замедлителей) коррозии, тормозящих процесс за счет конкурирующей адсорбции с частицами активаторов и образования на металлической поверхности защитных адсорбционных или фазовых пленок, иногда с барьерными свойствами. Пример силикатная обработка воды, при которой в качестве ингибитора используют соединения типа жидкого стекла (пЫагО-тЗЮг). Ингибиторы нередко вводят и в защитные органические покрытия, особенно в первый слой, наносимый непосредственно на металл (грунт, праймер), [c.49]

На (реакции полимеризации оказывают влияние многие факторы. Укажем главиейшие из них строение мономера, температура и продолжительность реакции, тип выбранного катализатора (ускорителя реакции), применяемый ингибитор (замедлитель реакция) . На (реакцию полимеризации оказывают также влияние природа выбранного [растворителя, давление, ультрафиолетовый свет, ультразвук, атомная радиация. [c.22]

Б качестве ингибиторов кислотной коррозии чаще всего применяют органические вещества (жиры, ржаную муку, кислое пиво, пивные дрожжи, хлористый этилен, никотин, анилин, хинолин, отходы сахарного производства, сульфидные щелоки, клей, замедлители типа Уникол , замедлители марок МБ, ЧМ и др.). Однако ингибиторами кислотной коррозии являются также сернокислое железо, поваренная соль и некоторые другие неорганические вещества. [c.38]

Из неорганических соединений водорастворимого типа распространенными замедлителями коррозии в нейтральных средах являются соли щелочных металлов и азотистой и хромовой кислот. Их применяют в водных составах индивидуально или в смеси с другими ингибиторами — МагСОз, МазР04, ЫагНР04, уротропином, бензоатом аммония и др. При наличии в электролите уже небольших количеств нитрита натрия (0,2 г/л и более) начальный потенциал стали смещается в положительную сторону более чем на 0,7 В, при этом скорость растворения стали практически сводится к нулю. Это явление связано с адсорбцией ионов N02 на поверхности металла и окислением ее с образованием -РбгОз. В результате уменьшается энергия Гиббса системы и затрудняется переход ион-атомов металла из решетки в раствор. Действие хроматов, а также щелочных солей аналогично действию соответствующих пигментов. [c.173]

Для защиты от коррозии в коррозионную среду вводят небольшое количество добавок — замедлителей коррозии, или ингибиторов, которые в зависимости от среды разделяют на парофазные (или летучие) и жидкофазные, В качестве жидкофазных ингибиторов для нейтральных растворов применяют в основном неорганические ингибиторы анионного типа (нитриты, хроматы, фосфаты). Их тормозящее действие сводится к образованию или оксидных- пленок, или пленок труднораст- [c.375]

Неразветвленные цепные реакции. Наконец, экспериментально было установлено, что многие реакции обладают рядом особенно стей, например, крайней чувствительностью к присутствию ничтожных количеств положительных ускорителей (катализаторов) или замедлителей реакции (ингибиторов). К числу реакций такого типа относятся и газовые реакции медленного окисления и горения. При известных условиях эти реакции, идущие с выделением тепла, переходят в стадию самораз-гона, т. е. воспламенения или взрыва. [c.55]

Ряд псевдомономеров, рассмотренных выше, например кислород и хиноны, иногда классифицируют как замедлители или ингибиторы виниловой полимеризации (см. гл. 6). Эти случаи бывают двух типов, а) И псевдомономер и его радикал [c.212]

Очень специфический случай ингибирования солями закисного железа уже упомршался на стр. 275. Соли окисного железа (действующие по общему механизму) также замедляют или ингибируют полимеризацию виниловых мономеров как в водных [111], так и в неводных [37, ИЗ] растворах. Наблюдаемый тип кинетического поведения зависит от сродства к электрону заместителей в мономере. Например, при полимеризации стирола и винилацетата в растворе N, N-диметилформа-мида соли окисного железа являются ингибиторами, в то время как для акрилонитрила, метакрилонитрила, метилакрилата и метилметакрилата они служат только замедлителями [37, 114]. Подробное рассмотрение кинетики таких реакций дано ниже их применение для измерения скоростей инициирования рассмотрено в гл. 2 (стр. 72). [c.282]

К. И. Иванов и Е. Д. Вплянская [331] показа. , что жидкофазное окисление нефтяных углеводородов молекулярным кислородом нри введении источников свободных радикалов до или после процесса полностью ингибируется замедлителями типа и-оксидифениламина и 2,6-ди-трет.-бутил-4-метилфенолом, ибо эти вещества взаимодействуют с радикалами R , давая неактивные продукты. При инициировании окисления радикалами 1Ю. 2 гидроперекиси кумола в присутствии трехвалентного кобальта эффективными ингибиторами являются вещества тина 4,4-ди-аминодифенилсульфида, так как они взаимодействуют как с RO j, так и с гидроперекисями ROOH, тогда как 2,6-ди-трет.бутил-4-метилфепол взаимодействует с ]ЯОз, но пе реагирует с гидроперекисью, поэтому только тормозит реакцию, не ингибируя ее полностью. [c.538]

Один из способов торможения коррозионных процессов — это изменение состава окружающей среды (раствора или воздуха) с помощью веществ, снижающих скорость сопряженных электрохимических реакций. Такие вещества получили название ингибиторов, т. е. замедлителей коррозии. О существовании их было известно еще оружейника1М древней Руси. При очистке ружейных стволов от окалины металл протравливали в серной кислоте, а чтобы предохранить его от растворения в кислоте, в нее добавляли пшеничные отруби. Так, благодаря находчивости и наблюдательности русских оружейников были найдены первые ингибиторы. В наше время опытный поиск ингибиторов заменен целенаправленным выбором среди множества самых разнообразных органических и неорганических веществ наиболее эффективных замедлителей коррозии. Это стало возможным только после установления электрохимической природы коррозии и изучения кинетики электродных процессов. Действительно, рассматривая коррозионный процесс как обычную химическую реакцию типа [c.91]

Алюминий весьма чувствителен, особенно в кислых средах, к галоидным анионом С1 , F -, Вг , I , разрушающим пассивную пленку. Наоборот, окислительные ионы типа хроматов или бихроматов, а также растворимые соли кремниевой кислоты и фторосиликаты являются сильными замедлителями (ингибиторами) коррозии алюминия. В HNO3 с повышением ее концентрации более 30 %, стойкость алюминия все больше увеличивается (рис. 95). Это позволяет рассматривать алюминий как один из лучших [c.262]

Соединения различных типов работают как ингибиторы и замедлители. К их числу относятся стабильные радикалы, которые пе могут инициировать полимеризацию, но в состоянии реагировать с радикалами. Таким радикалом является дифепилпикрилгидразил, действие которого рассматривалось в разд. 3.4е.3. Соотношение числа оборванных кинетических цепей под действием такого радикала п числа радикалов ДФПГ равно 1 1. Этим радикалом, собственно, и ограничивается число стабильных радикалов, имеющих практическую ценность в качестве ингибиторов. [c.205]

А. Фоменко и О. Скарре , исследовавшие применяемый в промышленности ингибитор Антра , установили, что в его присутствии смещается и катодная, и анодная поляризационные кривые и, следовательно, ингибитор Антра является замедлителем смешанного типа. В. А. Кузнецов и 3. А. Иофа 5 подтвердили заключение Фоменко и Скарре об одновременном влиянии органических оснований—ингибиторов коррозии в кислотах—и на анодный, и на катодный процессы. В результате проведенных экспериментов они пришли к выводу, что изученные ими ингибиторы оказывают преимущественное влияние на анодный процесс. [c.53]

Интересно отметить, что скорость других химических процессов, протекающих с участием кислоты, например растворение окислов металла, карбонатов и других солей, почти не изменяется в присутствии замедлителей коррозии. Другими словами, действие ингибиторов обычно имеет избирательный характер и относится только к определенному типу реакций, а именно, к реакциям между металлом и кислотой. Очень часто ингибитор, достаточно эффективно тормозящий растворение в одной кислоте, сравнительно слабо влияет на растворение этого же металла в другой кислоте, при одинаковой активности обеих кислот. Так, амины, особенно высокомолекулярные, замедляют коррозию сталей в соляной кислоте гораздо интенсивнее, чем в серной. Белки, как ингибиторы, 1апротив, более эффективны в серной кислоте . [c.79]

И. Н. Путилова, С. А. Балезин и В. П. Баранник [23], изучив ряд органических ингибиторов, установили, что в водных растворах ингибиторами коррозии железа являются соли фенилуксусной кислоты, аминоспирты (этанол, пропаноламины) и его соли (бензоаты и карбонаты), например, бензоат моноэтаноламина. В качестве сильных замедлителей они предлагают ингибитор марки ПБ-8 (продукт конденсации моноэтаноламина) и бензоат моноэтаноламина. Эти ингибиторы образуют на металле нерастворимые поверхностные комплексы типа [НОКЫНз]-[Ре(ОН)4] и [НОККНз]-[Ре(ОН)з1. [c.85]

Кривая в характерна для благород ных металлов (золото, платина), стойких в кислых, нейтральных и щелочных средах. Температура заметно влияет на ход кривых коррозия — pH. С повышением температуры скорость коррозии возрастает. Здесь изложены лишь общие закономерности влияния pH, от которых имеются различные отступления. Скорость коррозии металлов в значительной мере уменьшается или совсем прекращается, если в состав коррозионной среды ввести даже в малых количествах окислители. Так, например, хроматы при некоторых условиях сильно уменьшают коррозию стали или алюминиевых сплавов в воде. В этом случае хромат выступает как пассиватор и относится к окислительным анодным замедлителям коррозии Такое же воздействие оказывают также нитраты и нитриты в соответствующих условиях. Наряду с этим анодными замедлителями (ингибиторами) коррозии являются также вещества неокислительного типа, например едкий натр, углекислый натрий, фосфаты или соли бензойной кислоты — для черных металлов, жидкое стекло — для черных металлов и алюминиевых сплавов. Тормозящее действие этих веществ состоит в образовании на [c.42]

При выделении и очистке алифатических виниловых эфиров, а также эфиров акриловой и метакриловой кислот в качестве ингибиторов полимеризации предложены добавки (0,01-0,9% вес.) поливинилгидрохи-нона, продуктов конденсации фенолформальдегидных смол в восстановленной форме и необратимых адсорбатов замедлителей полимеризации, например фентиазина, гидрохинона, метиленового голубого или др., на полистиролсульфоновой или другой смоле типа ионообменников при этом индукционный период возрастает вдвое при величине добавки 0,8-0,9% от веса мономера [П9]. [c.66]

При зтом предполагается, что антиокислители I типа А1Н (обозначе-]ше это учитывает, что типичные ингибиторы автоокисления углеводородов обладают подвижным водородом) взаимодействуют с активными радикалами, возникающими в стадии инициирования, образуя в результате неактивные радикалы А г, неспособные продолжать цепь. Замедлители же II типа АцН реагируют с ]щрокисными соединениями (с гидропере [c.270]

В присутствии замедлителей не наблюдается резко выраженных периодов индукции, но полимеризация идет с пониженной, или в большинстве случаев с медленно повьицающейся скоростью. Однако резкого различия между обоими классами веществ провести нельзя, переход этот постепенный. Точно так же нельзя придерживаться той точки зрения, что ингибиторы реагируют исключительно с первичными радикалами, в то время как замедлители дезактивируют лишь образовавшиеся радикальные цепи. Первичные радикалы и радикальные цепи в большинстве случаев не слишком сильно различаются по своей реак-иионпой способности, поскольку в обоих случаях дело касается С-ра-дикалов такого рода классификация имеет смысл лишь тогда, когда речь идет о радикалах совершенно иного типа, например первичных ОН-радикалах, образующихся при восстановительном расщеплении гидроперекисей. [c.215]

Действие катодных замедлителей основано на уменьшении содержания кислорода в растворе, повышении перенапряжения катодного процесса или на уменьшении площади катодов. К катодным замедлителям восстановительного типа относят, например, КагЗОз к замедлителям, уменьшающим площадь электродных участков, — Са(НСОз)2 и 2п804 [они образуют нерастворимые соединения типа СаСОз и 2п(ОН)2] к замедлителям, повышающим водородное перенапряжение, — соли Аз, и других тяжелых металлов. Имеются ингибиторы (преимущественно экранирующего типа), которые замедляют одновременно и катодную, и анодную реакции. [c.167]

Прежде в продаже было много торговых типов замедлителей, которые не отвечали предъявляемым требованиям. В 1948 г. Цаппфе и Хаслем испытали 14 так называемых ингибиторов , включая наиболее широко применявшиеся в то время. Они нашли, что 11 ингибиторов увеличивали хрупкость нержавеющей стали и ни один из 14 ингибиторов не обеспечивал значительного снижения хрупкости однако при обработке малоуглеродистых сталей некоторые испытанные реагенты обеспечили значительное улучшение [32]. [c.375]

Анодные замедлители кроющего типа, добавленные в недостаточном количестве, также дают более глубокую местную коррозию, так как отношение площади катодов к площади анодо1В при этом сильно возрастает, хотя подобное опасное действие у этих ингибиторов, не являющихся катодными деполяризаторами, выражено значительно слабее, чем у окислительных ингибиторов. [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология