Кинетика восстановления контактов

Кинетика восстановления контактов [c.67]

Было установлено, что процесс протекает более интенсивно в кипящем слое контакта и угля. Изучалась кинетика восстановления контакта бородинским углем в кипящем слое в потоке инертного газа (азота) и в потоке газа, получающегося при термическом разложении бородинского угля и его окислении кислородом, содержащимся в контакте. Показано, что в потоке восстановительного газа скорость реакции значительно больше и степень восстановления контакта при 900 °С за 7 мин. достигает 96—99 %. [c.120]

Исследовалось попеременное восстановление и окисление контакта Ч-5 с использованием в качестве восстановления газа, имеющего следующий состав 78—80% Иг и 20—22% N2. Указанный газ близок но составу отбросной азотно-водородной смеси заводов синтеза аммиака (сальниковые и продувочные газы). Проведенные исследования кинетики восстановления контакта водородом и изучение порядка реакции показали, что взаимодействие контакта Ч-5 при 900°С протекает по первому порядку, при концентрациях водорода от 20 до 80%. Изучение окислительной стадии процесса позволило установить, что при 900°С реакция взаимодействия водяного пара с контактом ч-5 протекает с достаточно большими скоростями в течение первой минуты реакции, а затем после резкого снижения скорость реакции становится незначительной. Это приводит к снижению производительности контакта Ч-5 по водороду и малой степени использования водяного пара. Кинетика восстановления и окисления исследовалась на разных фракциях контакта — от 0,10—0,25 до 2—3 мм. [c.126]

На основании изучения кинетики восстановления контакта Ч-5 циркулирующей азотно-водородной смесью при снижении [c.126]

Изучение кинетики восстановления окислов железа и окисных смешанных контактов газовыми и твердыми восстановителями (разные виды топлива) показало, что реакции восстановления контактов протекают с большими скоростями, чем реакции восстановления окислов железа. [c.110]

В то же время исследование кинетики восстановления д окисления контакта 4 и контактов, изготовленных на основе ка- [c.111]

На описанной выше установке были изучены кинетика восстановления и окисления железного и смешанного контактов во взвешенном слое. [c.324]

Поэтому в дальнейшей работе основное внимание было уделено изучению кинетики восстановления магнетита в железном и смешанном контактах. [c.325]

Третья группа методик позволяет оценить свойства реагентов, которые проявляются в динамических условиях и приводят к многократному упрочнению контакта комплекса частица—пузырек. Наиболее удобной и перспективной из разработанных оказалась методика с использованием кюветы Поккельс—Лэнгмюра, позволяющая записывать релаксационные кривые, иллюстрирующие кинетику восстановления нарушенного равновесия в адсорбционных слоях на поверхности жидкости при ее растяжении или сжатии с различными скоростями. [c.35]

Необходимо отметить, что процесс, обратный первой стадии (адсорбции углеводорода) приводит к изомеризации (миграции двойной связи), что и наблюдали на опыте, а скорость восстановления катализатора, измеренная в отсутствие кислорода, достаточна для объяснения скорости окислительной дегидрогенизации [81]. Но эти модели не дают ключа к решению вопроса о происхождении различий в селективности у разных окислов, т. е. эти модели не раскрывают причин, заставляющих окислы отдавать предпочтение одному из возможных реакционных путей (через альдегид или диен). Начальный выход первичных продуктов окисления никогда не равен 100%, и всегда присутствует какое-то количество продуктов деструкции. Этот новый тип селективности связан с легкостью десорбции первичных продуктов, которые очень часто адсорбируются сильнее, чем олефин, как показывает их влияние на кинетику реакции. В экстремальных случаях не десорбируется ни одно из промежуточных соединений между олефином и СО или СОг, и единственной реакцией, которую удается наблюдать, является полное сгорание, и притом не только на неселективных катализаторах, но и на селективных, таких, как В1— —Мо—О (например, циклопентен) [83]. По той же причине при работе со всеми этими катализаторами следует избегать микропористости, поскольку из-за медленной диффузии в порах удлиняется время контакта, что приводит к глубокому разрушению желательных продуктов. [c.165]

Набухание криптогетерогенных материалов представляет собой сложный процесс. Как видно из рис. 6, где сопоставлена кинетика оводнения криптогетерогенного и гомогенного образцов ПВФ, начальные стадии обоих процессов совпадают, т. е. сначала происходит обычное ограниченное набухание полимера. И лишь после того как полимер поглотит некоторое количество влаги, по-видимому, необходимое для его пластифицирования, кривая оводнения криптогетерогенного образца обнаруживает резкий подъем. Влага проникает к местам контактов структурных элементов последние из напряженного состояния, характеризующегося избытком свободной энергии, переходят в ненапряженное, что сопровождается повторным разделением поверхностей, проникновением жидкости в раскрывающиеся поры и полным восстановлением двухфазной дисперсной структуры. Кривая оводнения криптогетерогенного ПВФ доходит до равновесной степени набухания пористой конденсационной струк- [c.335]

Дополнительные осложнения в кинетике стационарных гетерогенно-каталитических реакций связаны с влиянием реакционной смеси на катализаторы в условиях проведения реакции. Во многих случаях это воздействие проявляется в изменении химического состава работающего контакта каждому новому составу смеси отвечает измененный (по сравнению с предыдущим) химический состав катализатора. Например, в реакциях окисления углеводородов на окислах происходит частичное восстановление последних, причем степень восстановления зависит от соотношения между окисляющимся веществом и кислородом в реакционной смеси и ог [c.135]

Ряд авторов считали [1, 2], что окислы железа могут реагировать с достаточными скоростями только при 800—900° С. Исследованию кинетики процессов вообще не уделялось внимание. В то же время, как будет показано ниже, железные контакты могут быть активными и при 400—500° С. Поэтому в ИГИ было проведено исследование термодинамики реакций восстановления и окисления железных контактов при низких температурах. [c.15]

Возможность практического использования контакта 4 в низкотемпературном процессе получения водорода может быть решена после изучения кинетики его попеременного восстановления и окисления, которая будет изложена ниже. [c.41]

Как уже указывалось, Гамбург и Сарычев изучали окисление частично восстановленных (50%) руд и контактов при 600—900° С, поэтому полученные им результаты относятся к переходной области. Однако ими были получены интересные ре-.чультаты по сравнительной активности руд и контактов и кинетике их окисления. Авторы изучали кинетику окисления железа, руд и контактов в процессе их попеременного восстановления и окисления ПО оригинальной методике, разработанной в ГИАП, которая позволяла непосредственно и непрерывно наблюдать за ходом процесса восстановления и окисления препаратов по изменению их веса. Изменение веса фиксировалось через каждые 20 сек. на ленте регистрирующего гальванометра в диапазоне температур 600—900° С [42]. Процесс восстановления препарата длился 6 мин., после чего начиналась фаза окисления, которая тоже продолжалась 6 мин. 1 [c.42]

При. указанных условиях проводилось длительное попеременное восстановление и окисление одной порции контакта. Начальный режим проведения стадий восстановления и окисления контакта был выбран на основе ранее проведенного изучения кинетики этих процессов (главы П, П1). [c.121]

Наибольшее несовпадение экспериментальных и расчетных значений эффективности наблюдалось нри больших концентрациях восстановителя (рис. б, кривые 5). Это связано, вероятно, с тем, что в этих условиях реакция восстановления плутония протекает не только в объеме водной фазы, но и па поверхности контакта. В этом случае схема процесса не соответствует первоначально принятой, и кинетика реэкстракции плутония может быть описана уравнением необратимой химической реакции первого порядка [c.96]

В 1857 г. А. Де-ля-Рив сформулировал химическую теорию возникновения э.д.с. элемента. Согласно этой теории источником энерпш в элементе являются реакции окисления — восстановления, протекающие на границе контакта металла с раствором электролита. В дальнейшем химическая теория была развита в трудах В. Нернста и В. Оствальда в конце XIX в., получивших термодинамические уравнения для электродного потенциала и э.д.с. элемента. В XX в. широкое развитие получили исследования кинетики электродных реакций, позволившие сделать важные обобщения о механизме возникновения скачков потенциалов на различных границах раздела фаз и источниках возникновения э.д, с. в гальванических элементах. [c.158]

На основании изучения кинетики окисления и восстановления смешанного контакта в 1954 г. в ИГИ АН СССР была построена лабораторная установка для изучения непрерывного металло-парового процесса получения водорода. [c.328]

Наиболее распространены в производстве метанола из водорода и окиси углерода цинк-хромовые катализаторы. Механизм их формирования и действия, а также кинетика и механизм реакции гидрирования окиси углерода до спиртов изучались во многих лабораториях Советского Союза и за рубежом. До последних лет наиболее узким местом в приготовлении активного и селективного цинк-хромового контакта являлась стадия его формирования-восстановления и выяснение активной компоненты этого сложного катализатора. [c.114]

Изучение кинетики [9] процессов восстановления кобальтовых и железных катализаторов показало, что общий ход восстановления водородом во времени одинаков для обеих групп катализаторов. Максимальная скорость приходится на начальный период процесса. Взвешиванием катализатора в самой реакционной трубке удалось показать важную роль окиси углерода в СО—Нз-смеси при восстановлении железных контактов. [c.242]

Наоборот, поскольку добавление твердого продукта реакции не влияет на процесс, можпо сказать, что зародышеобразование не играет никакой роли в кинетике процесса. Подобный случай наблюдают при восстановлении окиси кадмия водородом осаждение на частицах порошка восстановленного металла путем конденсации из пара не оказывает ускоряющего действия. Взятый в отдельности, этот эксперимент еще ничего не доказывает отсутствие эффекта могло быть также обусловлено неудовлетворительным контактом меяеду металлом и окислом. Поэтому можно прибегнуть к обратному эксперименту и попытаться разрушить образовавшиеся зародыши [16]. В случае восстановления окиси кадмия эксперимент включает испарение зародышей, остановку реакции и вакуумирование образца при такой обработке не наблюдается никакого эффекта (рис. 7.4). [c.202]

Предварительными опытами было установлено, что восстановление сажистым углеродом с заметной скоростью начинается с 450°, в то время как диссоциация этого окисла в вакууме происходит начиная с 480°. При температурах выше 600° кинетика восстановления Y UOg не поддавалась контролю из-за большой скорости взаимодействия. Поэтому исследование углетермического восстановления уиОз было выполнено в области температур 475— 580°. Результаты этих опытов представлены на рис. 1—2, из которых видно, что кинетические кривые имеют одну общую особенность восстановление начинается с максимальной скоростью, которая затем по мере развития процесса постепенно уменьшается. Газовая фаза, образующаяся в результате восстановления, практически нацело состояла из двуокиси углерода. Накопление газообразных продуктов реакции не изменяло кинетических характеристик процесса. При 550° было изучено влияние степени контакта между реагентами и давления двуокиси углерода в реакционном пространстве на кинетику восстановления Y-UO3 углеродом. Оказалось, что повышение давления при брикетировании реагентов приводило к ускорению процесса восстановления. Такой же эффект наблюдался и с увеличением давления двуокиси углерода (если последнее было достаточно велико) в реакционном пространстве. Результаты этих опытов представлены на рис. 3. Восстановление Y-UO3 завершается получением окисла суммарного состава UOg.ss. который близок к нижнему пределу существования записи-окиси урана (UaOs-. )[-J. [c.198]

По этой методике Лебедевым была изучена кинетика восстановления окислов железа и контактов водородом, окисью углерода и их смесями (при 300— 500°С). Образны окислов железа приготовлялись из азотнокислого железа с последующим прессованием при давлении 1500 кГ1см образцы контактов приготовлены по методике, описанной выше. Были получены выоокопористые активные препараты с большой удельной поверхностью. [c.62]

Опыты по изучению кинетики восстановления окислов металлов углеродом были проведены в условиях наибольшего контакта окислов и углерода (ирессованпые шарики) при атмосферном давлении. Скорость реакции определялась по изменению веса шарика торзионными весами, которое автоматически записывалось на фотопленку. [c.94]

Для суждения о наличии гелевого лимитирования прежде всего устанавливают, влияет ли концентрация ионов в растворе и перемешивание на кинетику ионного обмена [101—104]. Используется также анализ экспериментальных кинетических кривых [И, 97, 104, 105], когда линейная зависимость степени завершенности процесса от квадратного корня времени указывает на лимитирование диффузии ионов в зерне. Дополнительным доказательством лимитирования той или иной стадией является анализ критериев Адамсона—Гроссмана—Гельфериха [105, 106] и критерий Био [104]. Наконец, общепринятым способом выявления лимитирующей стадии является опыт с прерыванием контакта фаз. Если продолжение эксперимента после восстановления контакта фаз приводит к излому кинетической кривой, то тем самым выявляется существенное в.чияние диффузии ионов в зернах ионитов на скорость установления равновесия. Следует, однако, подчеркнуть, что для строгого анализа кинетики ионообменных процессов необходимо сопоставлять результаты, полученные с помощью ряда методов. чимитирующей стадии. Так, рассмотрение одного лишь опыта с прерыванием контакта фаз может дать ошибочное заключение о соотношении вклада внешней (пленочной) и внутренней (гелевой) диффузии. [c.34]

НОГО И концентрационных полей, этим самым однородность свойств поверхности катализатора по всему объему реактора. Такого типа кинетические реакторы являются почти идеальным вариантом для исследования кинетики простых систем, содержащие небольщое число компонентов. Однако кинетический эксперимент, направленный на исследование кинетики в сложных, многокомпонентных смесях (например, кинетика восстановления диоксида серы метаном), становится соверщенно неподъемным в реакторе идеального смещения. В приводимом примере исходная смесь из четырех компонентов дает продукты, содержащие более 10-и компонентов, и при этом некоторые из них образуются в малом количестве, как промежуточные продукты последовательных реакций. Кривые зависимости состава продуктов на выходе реактора от времени контакта малоинформативны к последовательным реакциям. Образование компонентов, концентрации которых проходят через максимум по мере развития реакции, можно просто не заметить. Вместо вариации времени контакта в эксперименте можно было бы использовать вариацию начальных составов реакционной смеси. Оптимальное планирование начальных составов в принципе осуществимо, но реализация такого плана связана с необходимостью проведения чрезмерно большого количества опытов. Каждый такой опыт требует приготовления новой исходной (многокомпонентной) смеси, в которой содержатся как исходные вещества, так и предполагаемые продукты реакции. Эти продукты могут быть весьма неприятными, например, OS, S2 в упомянутой выше реакции восстановления диоксида серы. Приготовленную смесь заданного состава необходимо длительное время пропускать через реактор с целью достижения стационарного режима. [c.76]

Условия, существующие в этот период внутри объема шихты, можно С1шзать иа основании результатов исследований с процессами, определяющими тесноту контакта реагирующих фаз и порождающими своеобразное влияние скорости азота па кинетику восстановления, в частности значительное замедление восстановления РеО до Ре при малых скоростях тока азота. [c.155]

Хорошим способом распознавания механизма кинетики является так называемый опыт с прерыванием если до того, как система достигнет состояния равновесия, прервать контакт между ионитом и раствором, а по истечении некоторого времени вновь соединить фазы, то скорость обмена в первый момент после соединения фаз останется неизменной при пленочной и возрастет при гелевой кинетике (рис. 80). Очевидно, что в первом случае градиент концентрации в ионите отсутствует с самого начала, в то время как во втором случае суш ествующие в ионите градиенты, а следовательно, и концентрация сорбируемого иона на периферии зерна за время отсутствия контакта успевают уменьшиться, так что скорость обмена после восстановления контакта будет соответствовать меньшей доле превраш ения, чем в момент перерыва. [c.262]

Изучение кинетики показало, что восстановление нитросоединений [2, 3] и п-бензохинона на палладиевых и смешанных контактах протекает с постоянной скоростью, пропорциональной количеству катализатора, при смещении потенциала в анодную сторону на 200—700 мв (в зависимости от природы соединения). Высокие анодные смещения потенциалов контактов в процессе реакции свидетельствуют о значительной адсорбции на поверхности восстанавливаемого соединения и лротекании реакции при недостатке водорода. [c.371]

Здесь нужно сделать предостережение относительно обоснованности применения кинетических данных, полученных при одной температуре, к данным, полученным при другой температуре. Марс и Ван Кревелен предполагают, что реагенты и катализатор находятся в равновесии и что для определенных условий реакции степень заполнения поверхности катализатора кислородом (6) постоянна. По-видимому, 9 относится к состоянию восстановления катализатора. Из практики известно, что при небольшом времени контакта и температуре ниже оптимальной равновесное состояние восстановления не достигается и, вероятно, получепные кинетические данные в этих условиях не соответствуют результатам, которые получились бы при равновесии. Этот факт, хотя бы частично, может объяснить очевидные изменения в кинетике окисления нафталина при изменении температуры, наблюдаемые Буфом и Фугетом. [c.225]

В работах [38, 41] по изучению кинетики разложения воды различными металлами показано, что железо не является наилучшим контактом для получения водорода. Но та как в большинстве изучавшихся контактов основной составной частью, претерпевающей изменение, является железо, рядом исследователей была изучена термодинагака высокотемпературного окисления и восстановления железньпс контактов. [c.15]

Ввиду того что Гамбург и Са-рычев изучали кинетику частично восстановленных руд и контактов, [c.45]

Возвращаясь к медьсодержащим ЭИ на основе КУ-П, следует заметить, что в различных марках ЭИ меди содержится от 5 до 23 вес. %. Эта медь, как упоминалось выще, занимает И м мл поверхности ЭИ (несколько выше для высоконагру-женных медью ЭИ), тогда как вся поверхность КУ-И, по нашим подсчетам, на 1 мл катионита. Если это хотя бы приближенно верно, то можно себе представить, что медь (ме-талл-восстановитеЛь) не запоА1яет всю поверхность ЭИ сплошным слоем, передача электронов по зерну тем не менее происходит, а скорость передачи лимитируется скоростью перехода электронов с металлических микрозерен на углеродистую поверхность. Последняя, в свою очередь, может служить катодной поверхностью, на которой происходит Чисто кислородная деполяризация и восстановление кислорода, растворенного в воде. Скорость миграции электронов в пограничном слое контакта металла с КУ-И или перенос электронов по КУ-И к активным точкам деполяризации, по-видимому, контролируют кинетику всего суммарного процесса обескислороживания воды с помощью ЭИ и должны быть предметом дальнейшего исследования. [c.52]

Структуры технического углерода в суспензиях в углеводородной среде обладают ярко выраженными тиксотропными свойствами [24—26, 38—42], Для изучения процессов структурообразования значительным преимуществом обладает метод электропроводности, который позволяет непрерывно наблюдать кинетику процесса разрушения и восстановления структуры [24—25, 39, 40]. Электропроводность суспензии технического углерода при развитии в ней структуры увели<1ивается вследствие образования контактов между отдельными первичными агрегатами. [c.239]

Из рисунка видно, что механизм процесса окисления же.лезного порошка, а следовательно, восстановления окислов железа отличается от процесса восстановления окиси железа, находящейся в контакте с железным порошко1м в стационарных условиях. Процесс восстановления во вращающейся печи подобен не тактному восстановлению окиси железа [4]. До излома кривой (/ = бУй С) происходит резкое увеличение угла наклона, что вызвано благоприятными условиями (непрерывное обновление поверхности частиц порошка) для осуществления чисто хи мическогб взаимодействия железного порошка с влагой окиси. С повышением температуры и упрочнением окислов на поверхности зерен железного порошка выступает диффузионная кинетика окислешя железа, лимитирующей стадией которой является скорость встречной диффузии [c.146]

Адсорбция. Корреляция скоростей реакции окисления тиоэфиров с величинами, характеризующими донорную способность атома серы, должна наблюдаться не только в случае, если процесс лимитируется скоростью взаимодействия активированного тиоэфщра с кислородом, но и тогда, когда он определяется скоростью активации тиоэфира в результате донорно-акцепторного взаимодействия с катализатором с образованием связи 8—V. Чтобы определить, не лимитируется ли реакция хемосорбцией тиоэфира на поверхности, изучена кинетика этого процесса [782] на окисленной и восстановленной поверхности УгОб. При небольшом времени контакта наблюдается линейная зависимость количества хемосорбированного диметилсульфида от т (рис. 131) адсорбция на восстановленной поверхности происходит несколько медленнее, чем на окисленной скорость адсорбции растет с увеличением температуры (табл.120). [c.280]